反式和顺式HOOOH的电子光谱的理论研究

王连宾 吴文鹏 张敬来 曹泽星

引用本文: 王连宾, 吴文鹏, 张敬来, 曹泽星. 反式和顺式HOOOH的电子光谱的理论研究[J]. 物理化学学报, 2006, 22(09): 1079-1084. doi: 10.1016/S1872-1508(06)60048-X shu
Citation:  WANG Lian-Bin, WU Wen-Peng, ZHANG Jing-Lai, CAO Ze-Xing. Theoretical Study on the Electronic Spectra of cis-HOOOH and trans-HOOOH[J]. Acta Physico-Chimica Sinica, 2006, 22(09): 1079-1084. doi: 10.1016/S1872-1508(06)60048-X shu

反式和顺式HOOOH的电子光谱的理论研究

摘要: 用密度泛函方法(DFT)和全活化空间自洽场方法(CASSCF)以及耦合簇理论(CCSD)优化了反式和顺式HOOOH的平衡几何构型, 用DFT计算了HOOOH顺反异构化反应的势能曲线和谐振动频率. 用含时密度泛函理论(TD-DFT)和二阶全活化空间微扰理论(CASPT2)计算了反式和顺式HOOOH垂直激发能. 计算结果表明: (1)反式异构体比顺式异构体稳定; (2)两种稳定构型的异构化反应有两种路径; (3)对于垂直跃迁能最低的单态和叁态, 反式的垂直跃迁能比顺式的低; (4)在单激发态中, CASPT2方法预测的顺式HOOOH寿命最长的激发态为21A′′, 其跃迁能是167.43 nm, 寿命为 1.44×10−5 s; 反式HOOOH寿命最长的激发态为21A, 其跃迁能是165.52 nm, 寿命为 2.07×10−5 s.

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  • 发布日期:  2006-09-04
  • 收稿日期:  2006-01-15
  • 网络出版日期:  2006-09-04
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
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    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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