【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240158
在3，5‐二硝基苯甲酸(3，5‐HDNBA)、4‐吡唑羧酸(4‐H2PyC)或对乙基苯甲酸(4‐HEBA)存在下，Zn(NO3)2·6H2O与1，2，4，5‐四(4‐乙烯基吡啶基)苯(tkpvb)发生溶剂热反应，制备了[Zn(tkpvb)(3，5‐DNBA)2]n (CP1)、{[Zn(tkpvb)(4‐PyC)]·2H2O]}n (CP2)和{[Zn(tkpvb)0.5(4‐EBA)2]·H2O}n (CP3)三种Zn(Ⅱ)基配位聚合物(CPs)。通过红外光谱、元素分析、粉末X射线衍射和单晶X射线衍射对它们进行了结构表征。CP1具有一维“之”字形链状结构，CP2和 CP3则分别呈现六连接和四连接的三维拓扑结构。CP1~CP3均表现出光致发光现象，对无机金属离子有一定的响应性能。其中，Fe3+离子对CP1的荧光强度影响最大，检测限达到0.020 μmol·L-1。这可能是Fe3+与CP1中不配位的吡啶基之间的相互作用引起的。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240184
以前驱簇[Et4N][Tp*WS3(CuCl)3]与三氟甲烷磺酸银(AgOTf)及3个有机桥联配体2，5-二(吡啶-4-基)噻吩(L1)、5，5'-双(4-吡啶基)-2, 2'-双噻吩(L2)和2，7-双(4-吡啶基)芘(L3)分别反应，得到了3个阳离子型W/Cu/S簇基超分子大环化合物[(Tp*WS3Cu3)2(μ-Cl)2(μ4-Cl)(L1)]2(OTf)2(1)、[(Tp*WS3Cu3)2(μ-Cl)2(μ4-Cl)(L2)]2(OTf)2·2CHCl3(2·2CHCl3)和[(Tp*WS3Cu3)2(μ-Cl)2(μ4-Cl)(L3)]2(OTf)2·2DMF (3·2DMF)，其中Tp*=hydridotris (3，5-dimethylpyrazol-1-yl) borate。对3个化合物分别进行了单晶X射线衍射、核磁、质谱、红外光谱、紫外可见光谱和元素分析等结构表征。单晶X射线衍射结果表明，3个大环的主体均是由2个L1、L2和L3配体和3个氯桥连接的[(Tp*WS3Cu3)2(μ-Cl)2(μ4-Cl)]2+阳离子簇核组成。3个大环通过不同方式堆叠形成三维结构。核磁氢谱(1H NMR)和电喷雾飞行质谱(ESI-TOF MS)结果表明这些化合物在溶液中有较好的稳定性。Z扫描测试结果表明，3个化合物的溶液有一定的三阶非线性光学响应。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250125
将[Ag9(Tab)8(MeCN)8]2(PF6)18·4MeCN(Tab=4-(三甲基铵)苯硫酚盐，MeCN=乙腈)与三苯基膦(L1)和二苯基-2-吡啶膦(L2)分别进行固相研磨反应，得到的固体粉末经溶剂溶解、离心分离后，通过溶剂扩散法结晶得到了2个膦配体保护的银硫醇团簇[Ag7(Tab)6(L1)6Cl](PF6)6·8DMF (1)和[Ag17(Tab)20(L2)2](PF6)17·32DMF (2)。对2个簇合物分别进行了单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外、紫外可见、热重和元素分析表征。单晶X射线衍射分析表明，2个簇合物均由有机磷配体和Tab配体共同保护，且簇合物2结构表面的二苯基-2-吡啶膦配体的P和N原子同时参与了配位。Z扫描技术测试结果表明2个簇合物在溶液中具有一定的三阶非线性光学响应。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250129
以(Et4N)[Tp*WS3(CuCl)3] (A)(Tp*=三(3，5-二甲基吡唑)氢合硼酸根)为前驱簇，经Ag(OTf)脱氯后，分别与2种含炔基双齿吡啶配体1，3-双[4-(吡啶-4-基乙炔基)苯基]丙烷(L1)和1，3-双[4-(吡啶-4-基乙炔基)苯基]丙-2-酮(L2)进行自组装，构筑了2个W/Cu/S簇基超分子矩形大环化合物[(Tp*WS3Cu2Cl)4(L1)2]·6CH2Cl2 (1·6CH2Cl2)和[(Tp*WS3Cu2Cl)4(L2)2]·6CH2Cl2 (2·6CH2Cl2)。在构筑这2个簇合物的过程中，L1或L2中的1个炔基与前驱簇A中2个S发生了不多见的环加成反应，从而形成了1和2簇基超分子矩形大环。在1·6CH2Cl2和2·6CH2Cl2的反应体系中引入吡啶(Py)作为第二配体，获得了新型簇合物[Tp*WS3Cu3(μ3-Cl)(Py)3](OTf) (3)。通过单晶X射线衍射、电喷雾电离质谱、红外光谱、紫外可见光谱和元素分析对3个簇合物进行了系统表征。单晶X射线衍射结果表明，1·6CH2Cl2和2·6CH2Cl2均是由2个双齿配体(L1或L2)桥联4个[Tp*WS3Cu2Cl]簇单元形成的簇基超分子矩形大环。簇合物3含有3个吡啶分子配位的阳离子[Tp*WS3Cu3(μ3-Cl)]+类立方烷型结构。采用Z扫描法对簇合物1·6CH2Cl2、2·6CH2Cl2和3的溶液的三阶非线性光学(NLO)性质进行测试，结果表明它们具有良好的三阶NLO响应。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20260115
采用溶剂热法，以双烯基化合物1，5-二[(E)-2-(吡啶-4-基)乙烯基]萘(1，5-bpvn)为主配体，分别引入轴向长度不同的对苯二甲酸(H2bdc)和联苯二甲酸(4，4′-H2bpdc)作为辅助配体，构筑了2例Cd基柱层式配位聚合物[Cd2(1，5-bpvn)2(bdc)2]n (CP1)和[Cd(1，5-bpvn)(4，4′-bpdc)]n (CP2)。单晶结构分析表明，辅助配体的轴向尺寸对框架拓扑结构和穿插模式具有显著调控作用。CP1呈现典型的二重穿插网络，而CP2则形成不多见的自穿插框架。此外，CP1中1，5-bpvn配体间存在in-phase和out-of-phase两种堆积方式，相邻烯烃基团的间距和取向满足固相[2+2]光化学环加成反应的要求。在自然光照射下，CP1发生单晶到单晶转化，生成含双环丁烷二聚体的光反应产物[Cd2(tpdnpp)(bdc)2]n (CP1-C，tpdnpp=四(4-吡啶基)-1，2，11，12-二乙桥-[2.2]萘并环番)。相比之下，CP2中1，5-bpvn配体构象明显扭曲，烯烃间距较大，不满足光环加成条件。研究了CP1和CP2的荧光性质以及CP1在环加成反应前后的荧光变化。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20260126
以(Et4N)[Tp*WS3] (A，Tp*=三(3，5‐二甲基吡唑)氢合硼酸根)为前驱物，与[Cu(CH3CN)4]PF6及3种吡啶类配体[3-吡啶甲醛(L1)、4-(2-氨乙基)吡啶(L2)、3-(4-吡啶基)丙酸(L3)]在丙酮(AC)或N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中反应，并在使用L3配体时额外引入桥联离子I-，得到了3种结构各异的W/Cu/S团簇，即[Tp*WS3Cu3(L1)3(μ3-AC)](PF6)2 (1)、[Tp*WS3Cu2(L2)(μ2-DMF)]2(PF6)2·2DMF (2·2DMF)和[Tp*WS3Cu3(μ4-I)0.5(L3)2]2(PF6)3·2AC (3·2AC)。通过单晶X射线衍射、电喷雾电离质谱等对这3个团簇进行了结构表征。结果表明，团簇1中[Tp*WS3Cu3(L1)3(μ3-AC)]2+阳离子具有畸变立方烷结构。团簇2·2DMF中[Tp*WS3Cu2(L2)(μ2-DMF)]22+阳离子是由1对L2配体桥联2个缺口立方烷单元[Tp*WS3Cu2(μ2-DMF)]+形成的双缺口立方烷结构。团簇3中[Tp*WS3Cu3(μ4-I)0.5(L3)2]23+阳离子是由μ4-I-桥联2个[Tp*WS3Cu3(L3)2]2+缺口立方烷单元形成的双立方烷结构。采用Z扫描法对团簇1、2·2DMF和3·2AC溶液的三阶非线性光学(NLO)性质进行测试，结果表明它们具有良好的三阶NLO响应。
