【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202409092
在酸性和氧化条件下,烷基自由基对氮杂芳环的加成反应即Minisci反应,是一种很高效地合成烷基取代的氮杂芳环的方法。我们使用苄基三甲基硅烷做烷基自由基前体,过硫酸盐做氧化剂,二甲基亚砜做反应溶剂,通过Minisci反应高效合成了1-苄基异喹啉。该实验是本校大三本科生的研究型实验,此实验可训练提高学生的科学研究和实验操作能力,激发学生的创新意识。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240456
圆偏振发光(circularly polarized luminescence,CPL)材料因其独特的手性光学特性,在3D显示、生物成像、数据存储和自旋光电子器件等领域展现出广泛的应用潜力,近年来备受科研人员关注。然而,当前的研究主要集中在紫外/可见光区,具有近红外CPL特性的分子材料却非常稀少。相较于可见光波段,近红外光具有穿透能力强、背景散射小等优点,在生物成像、探测和加密通信等领域具有显著优势。作为靛蓝的异构体,β-异靛蓝具有丰富的结构修饰和配位模式,为开发近红外CPL分子材料提供了理想的骨架。本文系统阐述基于β-异靛蓝骨架的CPL分子材料的有趣发现过程,以及如何在此基础上简单高效地实现近红外CPL分子材料的制备。最后,展望基于β-异靛蓝骨架的近红外CPL分子材料的未来发展,预测该骨架将成为近红外CPL领域一类重要的明星骨架材料。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240147
采用固相研磨法,制备了一系列h-MoO3/SiO2催化剂,这些催化剂用于季戊四醇(PER)和异辛酸(i-EHA)反应,合成季戊四醇异辛酸酯(POE),并采用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、N2吸附-脱附、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)对催化剂进行表征测试。结果表明,h-MoO3负载量为15%的(200)晶面择优取向的h-MoO3/SiO2是合成POE的优良催化剂。适宜的反应工艺条件(ni-EHA/nPER=4.3,mh-MoO3/SiO2/mPER=0.003,T=220℃,t=4 h)下,酯化率可达90.83%,POE的选择性可达100%。
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202311087
为有效拓展现阶段本科有机化学教学实验开设的范围,让学生了解学科前沿研究热点与新合成技术,本实验以异喹啉酮生物碱的光化学合成为导向,将有机光化学和连续流动化学融合运用于本科实验教学。本实验选择氮化碳半导体材料作为非均相光催化剂,氧气作为绿色、经济的氧化剂,在可见光介导下实现异喹啉酮生物碱的合成。实验主要由间歇光反应和连续流光反应合成异喹啉酮生物碱以及合成高附加值天然产物corydaldine三部分组成,涉及搭建简易连续流光化学反应装置、反应监测、分离纯化、产物表征等多个重要环节,指导学生认识光化学反应知识,也让学生熟悉微量有机反应中薄层分析法、柱层析及相关仪器的操作,并将所学的红外、核磁共振波谱法等理论知识运用到产物的结构分析中,提升学生的主观能动性、综合实践能力和环保意识。本创新实验竞赛项目符合实验绿色化、微型化的新理念,适合于在化学化工专业本科生的有机化学实验和综合化学实验中开展,将其转化本科实验教学项目,可充分体现“以赛促建”“以赛促教”“以赛促学”的重要意义。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240275
使用菲咯啉官能化咪唑盐配体((HL) PF6,L=3-苄基-1-[2-(1, 10-菲咯啉)咪唑叶立德])分别合成了一个双核氮杂环卡宾(NHC)银配合物NHC-Ag2和一个异核的氮杂环卡宾银/金双金属配合物NHC-Ag/Au。通过NMR和元素分析对NHC前体和金属配合物进行了表征。单晶衍射分析表明,这2个配合物具有类似的结构,2个金属中心原子分别由2个配体的4个菲咯啉氮原子和2个卡宾碳原子配位,呈四面体和直线型构型。体外细胞毒性研究表明,配合物NHC-Ag2和NHC-Ag/Au具有比它们的前体咪唑盐配体和顺铂更强的抗癌活性。如在结肠癌LoVo细胞中,NHC-Ag2和NHC-Ag/Au的IC50值(半抑制浓度)分别为(5.6±0.3)μmol·L-1和(6.4±0.3)μmol·L-1,均优于顺铂的细胞毒性。机制研究表明,配合物NHC-Ag2和NHC-Ag/Au引起了LoVo细胞内线粒体膜电位变化和活性氧(ROS)的过度产生,最终导致细胞膜通透性增加和细胞死亡。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240429
We have examined the theoretical implications of combining two main and three auxiliary ligands to form several Ir(Ⅲ) complexes featuring a transition metal as their core atom to identify some appropriate organic light-emitting diode (OLED) materials. By utilizing electronic structure, frontier molecular orbitals, minimum single-line absorption, triplet excited states, and emission spectral data derived from the density functional theory, the usefulness of these Ir(Ⅲ) complexes, including (piq)2Ir(acac), (piq)2Ir(tmd), (piq)2Ir(tpip), (fpiq)2Ir(acac), (fpiq)2Ir(tmd), and (fpiq)2Ir(tpip), in OLEDs was examined, where piq=1-phenylisoquinoline, fpiq=1-(4-fluorophenyl) isoquinoline, acac=(3Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one, tmd=(4Z)-5-hydroxy-2, 2, 6, 6-tetramethylhept-4-en-3-one, and tpip=tetraphenylimido-diphosphonate. These complexes all have low-efficiency roll-off properties, especially (fpiq)2Ir(tpip). Some researchers have successfully synthesized complexes extremely similar to (piq)2Ir(acac) through the Suzuki-Miyaura coupling reaction.
