双膦配体桥联的四铁配合物的电催化产氢性能
朱霖洁, 刘旭锋
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240207
通过配体取代反应合成了2个双膦配体桥联的四铁配合物[Fe4(CO)10(μ-SCH2CH (CH3) S)2(dppa)](1)和[Fe4(CO)10(μ-SCH2CH (CH3) S)2(trans-dppv)](2),其中dppa=双(二苯基膦)乙炔,trans-dppv=trans-1,2-双(二苯基膦)乙烯。配合物的结构经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、磷谱以及单晶X射线衍射等方法的表征。用循环伏安法研究了新配合物的电化学性质,结果表明它们均可以在乙腈溶液中催化醋酸中的质子还原产生氢气。其中配合物2的催化效率要明显优于配合物1
关键词: 四铁配合物, 晶体结构, 循环伏安, 电催化产氢
两个含氨基膦配体的二铁配合物的合成、表征与电催化产氢活性
朱霖洁, 刘旭锋
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240416
为开发新型的铁铁氢化酶模拟物,我们合成并表征了2个含氨基膦配体的二铁配合物。配合物[Fe2(CO)6(μ-pdt)] (1)(pdt=SCH2CH2CH2S)与双膦配体(Ph2PCH2)2NC10H15 (dppad)和Me3NO·2H2O反应得到了主产物(60% 产率)[Fe2(CO)5(mpad)(μ-pdt)] (2)和副产物(6%产率)[Fe2(CO)4(κ2-dppad)(μ-pdt)] (3),其中mpad=Ph2PCH2NHC10H15。配合物23以元素分析、红外光谱、核磁共振 1H和 31P波谱、单晶X射线衍射进行表征。此外,用循环伏安法研究了配合物2和3的电化学和电催化产氢活性,结果表明在有醋酸作为质子源的条件下,配合物23均可以催化质子还原生成氢气。其中,配合物3的催化效率(转换频率)要稍微优于配合物2
关键词: 铁铁氢化酶, 双膦, 晶体结构, 电催化产氢

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