铜氢催化不饱和与醛、酮的亲核加成反应
赵悦, 李雁飞, 熊涛
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202309001
金属有机试剂(如:有机锂试剂、格氏试剂、有机铜试剂及有机铝试剂)对醛、酮的加成反应是有机化学中的重要反应,也是最经典的构建C―C键的方法之一。然而上述金属有机试剂存在官能团兼容性较差、对水和空气敏感及不易存储等缺陷,不可避免地限制了其广泛应用。近年来,利用稳定、易得的不饱和烃为原料替代金属有机试剂参与各种化学转化受到了人们高度关注。本文主要介绍在铜氢催化条件下,通过把不饱和烃现场转化为催化量有机铜中间体替代传统化学计量金属有机试剂的策略,实现其对醛、酮的加成反应,从而避免了传统方法的缺点。对于上述反应的介绍,能够丰富和拓展基础教学过程中亲核加成知识点的内容,开阔学生的视野与思维,有利于学生了解学科前沿领域的发展现状,激发学生的兴趣。
关键词: 铜氢催化, 不饱和烃, 金属有机试剂, 亲核加成
电催化氯代芳香脱氯催化剂的合成策略、应用与挑战
王琪, 刘宇庆, 王洁菲, 马媛媛, 都京, 韩占刚
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100120
电催化脱氯(EHDC)因其高效率、无二次污染及反应条件温和等特点,被认为是极具前景的污染物降解技术。在EHDC过程中,活性氢的生成、C―Cl键的断裂以及氯代芳香烃或反应中间体的吸附/脱附是核心步骤。该技术依赖高活性电催化剂以提升催化效率与成本效益。本文首先系统总结了EHDC中催化剂活性与稳定性的评价方法和指标,分别从贵金属与非贵金属基催化剂体系出发,综述了近年来低成本、高性能电催化剂的前沿进展。重点探讨了催化剂构效关系及提高催化剂活性的关键策略,如构建异质界面和设计合金结构优化活性组分的电子结构特性以及调控催化剂局域微环境改善电荷转移效率等。此外,还探讨了氯代芳香烃的结构对电催化脱氯活性的影响关系。最后分析了当前电催化加氢脱氯技术面临的挑战与未来发展方向,为含氯有机物的高效脱氯转化研究提供理论和技术参考。
关键词: 电催化脱氯, 含氯有机物, 电催化剂, 构筑策略
科教协同在药学类专业有机化学教学中的探索与实践——以卤代亲核取代反应历程为例
程道娟, 方方
【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202403105
科教协同是当今高校教学改革发展的重要方向,有利于培养具有创新精神和实践能力相结合的拔尖创新人才。有机化学是中医药院校药学类各专业的一门理论性和实践性并重的专业基础课。随着有机化学理论知识和实验技术的突飞猛进,在药学类专业有机化学教学中引入科教协同理念势在必行。本文以卤代烃亲核取代反应历程SN2/SN1为例,对教学过程进行再编排,将专业素养和科研前沿融于教学内容中,提高课堂的教学质量,提升学生的专业认同感、使命感,培养科学精神和家国情怀。
关键词: 科教协同, 有机化学, 药学专业
自由基结构、稳定性和烷烃氯代反应选择性的理论研究
卫柏同, 郭今心, 刘希功, 朱荣秀, 刘磊
【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202406003
碳自由基是有机化学反应中的一类重要活性中间体,研究不同类型碳自由基的结构及稳定性对阐明有机反应机理及反应选择性具有重要意义。本文运用密度泛函理论,探讨了碳自由基的结构及稳定性,旨在帮助学生理解其结构特征及稳定性规律,并为理解相关反应提供坚实的理论基础。此外,我们还深入探讨了烷烃氯代反应的选择性,加强了学生对烷烃自由基取代反应的认识,使他们更全面地掌握这一主题。
关键词: 自由基, 氯代, 反应选择性, 计算化学
基于2,2′-联吡啶-6,6′-二甲酸构筑的两个二基锡配合物的合成、结构及抗癌活性
何丽芳, 唐文杰, 罗尧泽, 梁明勝, 唐建新, 吴雨萱, 张复兴, 朱小明
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250012
合成了二(邻氟苄基)锡-2,2′-联吡啶-6,6′-二甲酸(H2bpdc)配合物[Sn(o-F-C6H4CH2)2(bpdc)(H2O)]2·H2O (1)和二正丁基锡-2,2′-联吡啶-6,6′-二甲酸配合物[Sn(n-C4H9)2(bpdc)(H2O)]·H2O (2)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱(1H、13C和119Sn)、差热分析进行了表征;用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构,对其结构进行量子化学计算,测定了配合物对人胃腺癌细胞(AGS)、人急性淋巴母细胞白血病细胞(MOLT4)和人乳腺癌细胞(MDA-MB-231)的体外抑制活性。结果显示: 配合物均为单核分子,中心锡原子均为七配位的畸变五角双锥构型;除配合物2对MDA-MB-231的抑制活性相对较弱外,配合物对其它细胞均显示了较强的抑制活性。
关键词: 二烃基锡配合物, 合成, 晶体结构, 体外抗肿瘤活性

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