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• 2, 3-二氢喹啉-4(1H)-酮又叫氮杂黄烷酮，既是有机合成中一类重要的合成中间体，同时又有多种生物活性和药理作用，例如抗菌^[1]、抗炎^[2]以及抗肿瘤活性^[3]。而且，该类杂环在药物开发中也发挥着重要作用，其结构中的氮原子与氧原子经常在构效关系研究中作为生物大分子的绑定位点，被设计到先导化合物中^{[4, 5]}。另一方面，在小分子或者药物分子中引入硫醚结构可以显著提高药物的生物利用度，降低药物蓄积带来的毒性，进而改善药物的活性及药理学性质^{[6, 7]}。然而，据我们所知，在2, 3-二氢喹啉-4(1H)-酮这类药物骨架中引入硫醚官能团，目前还没有相关的研究报道。

  亲电硫试剂一般是指在一定条件下释放硫正离子并完成亲电反应的有机硫化物，因其存放稳定、毒性小、种类丰富，近些年受到了合成化学家的持续关注^{[8, 9]}。在前期研究工作中，我们利用亲电硫试剂与炔烃通过分子内亲电环化反应合成了3-硫代香豆素以及3-硫代喹啉酮等杂环结构^{[10, 11]}。本文将酰胺类亲核试剂与不饱和烯酮设计在同一个分子中，通过亲电硫试剂的诱导作用，发生分子内环合生成2, 3-二氢喹啉-4(1H)-酮，同时在3-位引入硫醚结构(图式 1)。

  Scheme 1

  

  Scheme 1.  2-芳基-3-硫代-2, 3-二氢喹啉-4(1H)-酮的合成机理

  Scheme 1.  Mechanism for the formation of 2-aryl-3-sulfenyl-2, 3-dihydroquinolin-4-ones

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  1.   实验部分

  1.1   仪器与试剂

  ¹H NMR和¹³C NMR采用Bruker AVANCE Ⅲ NMR核磁共振谱仪测定，CDCl₃为溶剂(TMS为内标)；高分辨质谱数据采用microTOF-Q Ⅱ仪器配合ESI源测定；熔点在XT-5型熔点仪(巩义予华仪器公司)上测定。实验所用试剂均为分析纯级，购自安耐吉试剂公司；柱层析使用200~300目硅胶，洗脱剂为石油醚(沸程为60~90℃)和乙酸乙酯。

  1.2   实验方法

  向10mL的圆底烧瓶中加入75.4mg(0.2mmol)查耳酮(1a)，66.3mg(0.3mmol)N-对甲苯硫基丁二酰亚胺(2)、5μL(0.04mmol)BF₃·Et₂O和1.5mL 1, 2-二氯乙烷，60℃下搅拌反应，TLC监控反应进程。待反应完全后，向反应液中加入硫代硫酸钠溶液终止反应。混合液用乙酸乙酯(20mL×3)进行萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析(淋洗剂：石油醚/乙酸乙酯，体积比90:10)得产品3a。用类似的方法合成化合物3b~3l。

  1.3   化合物结构表征

  trans-2-Phenyl-3-(p-tolylthio)-1-tosyl-2, 3-dih-ydroquinolin-4(1H)-one (3a)：白色固体(98.0mg)，产率91%；熔点106~108℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：7.99 (d，J=8.4Hz，2H)，7.91(dd，J=8.0、2.4Hz，1H)，7.83(d，J=8.8Hz，1H)，7.50~7.45(m，1H)，7.42(d，J=8.0Hz，2H)，7.29(s，1H)，7.22~7.15(m，8H)，7.10~7.05(m，1H)，6.45(d，J=2.4Hz，1H)，4.22(d，J=2.4Hz，1H)，2.40(s，3H)，2.35(s，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ：186.8，144.7，140.3，139.2，136.9，136.1，135.1，134.1，130.1，129.6，129.0，128.5，128.13，126.6，123.2，121.4，118.8，63.4，57.6，21.6，21.2；HRMS(ESI)m/z：C₂₉H₂₆NO₃S₂，计算值500.1347，实测值500.1341[M+H]⁺。

  trans-2-(4-Chlorophenyl)-3-(p-tolylthio)-1-tosyl-2, 3-dihydroquinolin-4(1H)-one (3b)：白色固体(82.0mg)，产率77%；熔点261~263℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：8.01 (d，J=8.4Hz，2H)，7.90(dd，J=7.2、2.4 Hz，1H)，7.83(d，J=8.8Hz，1H)，7.51~7.45(m，1H)，7.39(d，J=8.0Hz，2H)，7.30(d，J=8.0Hz，2H)，7.20~7.06(m，7H)，6.41(d，J=2.4Hz，1H)，4.16(d，J=2.8Hz，1H)，2.41(s，3H)，2.35(s，3H)；¹³C NMR (101MHz，CDCl₃)δ：186.6，145.0，140.0，139.4，135.9，135.4，135.3，134.2，130.2，129.7，129.2，129.1，128.6，128.1，127.9，123.4，121.3，118.8，62.8，57.4，21.6，21.3；HRMS(ESI) m/z：C₂₉H₂₅ClNO₃S₂，计算值534.0959，实测值534.0967 [M+H]⁺。

  trans-2-(3-Chlorophenyl)-3-(p-tolylthio)-1-tosyl-2, 3-dihydroquinolin-4(1H)-one (3c)：白色固体(90.0mg)产率84%；熔点156~158℃；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ：8.01(d，J=8.4Hz，2H)，7.90(dd，J=8.0、2.0 Hz，1H)，7.83(d，J=8.4Hz，1H)，7.51~7.45(m，1H)，7.40(d，J=8.4Hz，2H)，7.30(d，J=8.0Hz，2H)，7.20~7.17(m，3H)，7.15(d，J=5.2Hz，2H)，7.12~7.06(m，2H)，6.41(d，J=2.8Hz，1H)，4.16(d，J=2.4Hz，1H)，2.41(s，3H)，2.35(s，3H)；¹³C NMR (101MHz，CDCl₃)δ：186.6，145.0，140.0，139.4，135.9，135.6，135.2，134.2，130.4，130.2，130.0，129.7，129.3，129.1，128.5，128.1，123.4，121.3，118.9，62.8，57.4，21.6，21.2；HRMS (ESI) m/z：C₂₉H₂₅ClNO₃S₂，计算值534.0959，实测值534.0951[M+H]⁺。

  trans-2-(2-Chlorophenyl)-3-(p-tolylthio)-1-tosyl-2, 3-dihydroquinolin-4(1H)-one (3d)：白色固体(79.8mg)，产率75%；熔点137~139℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：7.99(d，J=8.4Hz，2H)，7.94(dd，J=8.0、1.6 Hz，1H)，7.87(d，J=8.4Hz，1H)，7.56~7.50(m，1H)，7.42(d，J=8.0Hz，2H)，7.36(dd，J=8.0、0.8 Hz，1H)，7.30(d，J=8.0Hz，2H)，7.16~7.12(m，4H)，7.00~6.91(m，2H)，6.72(d，J=2.0Hz，1H)，4.22(d，J=2.0Hz，1H)，2.40(s，3H)，2.34(s，3H)；¹³C NMR (101MHz，CDCl₃)δ：186.7，144.9，141.1，139.3，136.1，135.3，134.7，134.4，132.3，130.4，130.1，129.5, 129.1，128.2，128.0，127.3，127.0，123.0，120.8，117.9，61.5，55.5，21.6，21.2；HRMS (ESI) m/z：C₂₉H₂₅ClNO₃S₂，计算值534.0959，实测值534.0951 [M+H]⁺。

  trans-2-(p-Tolyl)-3-(p-tolylthio)-1-tosyl-2, 3-dihydroquinolin-4(1H)-one (3e)：白色固体(98.0mg)，产率92%；熔点193~195℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：7.99 (d，J=8.4Hz，2H)，7.90(dd，J=8.0、2.4 Hz，1H)，7.80(d，J=8.0Hz，1H)，7.49~7.43(m，1H)，7.41(d，J=8.0Hz，2H)，7.29(s，1H)，7.16(d，J=8.0Hz，2H)，7.10~6.99(m，6H)，6.41(d，J=2.0Hz，1H)，4.20(d，J=2.4Hz，1H)，2.40(s，3H)，2.35(s，3H)，2.24(s，3H)；¹³C NMR (101MHz，CDCl₃)δ：187.0，144.7，140.3，139.1，137.9，136.2，135.0，134.1，130.1，129.61，129.58，129.0，128.5，126.5，123.1，121.4，118.8，63.2，57.5，21.6，21.2，20.9；HRMS(ESI) m/z：C₃₀H₂₈NO₃S₂，计算值514.1505，实测值514.1512[M+H]⁺。

  trans-2-(4-Methoxyphenyl)-3-(p-tolylthio)-1-tosyl-2, 3-dihydroquinolin-4(1H)-one (3f)：白色固体(96.0mg)，产率87%；熔点181~183℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：7.98(d，J=8.0Hz，2H)，7.92(d，J=7.6Hz，1H)，7.79(d，J=8.4Hz，1H)，7.45(t，J=2.4Hz，1H)，7.40(d，J=8.0Hz，2H)，7.29(s，1H)，7.17~7.06(m，5H)，7.73(d，J=8.4Hz，2H)，6.40(s，1H)，4.18(s，1H)，3.71(s，3H)，2.40(s，3H)，2.35(s，3H)；¹³C NMR (101MHz，CDCl₃)δ：187.1，159.3，144.7，140.2，139.1，136.2，135.0，134.1，130.1，129.6, 129.0，128.5，128.2，127.9，123.1，121.4，118.9，114.3，63.0，57.6，55.2，21.6，21.2；HRMS(ESI) m/z：C₃₀H₂₈NO₄S₂，计算值530.1454，实测值530.1453 [M+H]⁺。

  trans-2-(3-Methoxyphenyl)-3-(p-tolylthio)-1-tosyl-2, 3-dihydroquinolin-4(1H)-one (3g)：白色固体(92.0mg)，产率87%；熔点170~172℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：7.98(d，J=8.4Hz，2H)，7.91(dd，J=8.0、2.0 Hz，1H)，7.81(d，J=8.4Hz，1H)，7.52~7.49(m，1H)，7.46(d，J=8.4Hz，2H)，7.28(s，1H)，7.16(d，J=7.6Hz，3H)，7.11~7.06(m，1H)，6.84~6.78(m，2H)，6.68(d，J=2.0Hz，1H)，6.66~6.61(m，1H)，4.33~4.29(m，2H)，3.82(s，3H)，2.40(s，3H)，2.35(s，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ：187.1，159.3，144.7，140.3，139.1，136.2，135.1，134.1，130.1，129.6，129.0，128.3，128.1，126.9，124.2，123.6，121.1，120.5，118.8，112.7，62.7，56.6，55.2，21.6，21.3；HRMS(ESI) m/z：C₃₀H₂₈NO₄S₂，计算值530.1454，实测值530.1451[M+H]⁺。

  trans-2-(2-Methoxyphenyl)-3-(p-tolylthio)-1-tosyl-2, 3-dihydroquinolin-4(1H)-one (3h)：白色固体(96.0mg)，产率92%；熔点103~105℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：7.98(d，J=8.4Hz，2H)，7.91(dd，J=8.0、1.6 Hz，1H)，7.81(d，J=8.4Hz，1H)，7.52~7.48(m，1H)，7.46(d，J=8.0Hz，2H)，7.28(s，1H)，7.19~7.14(m，4H)，7.11~7.06(m，1H)，6.85~6.78(m，2H)，6.68~6.63(m，2H)，4.32(d，J=2.4Hz，1H)，3.82(s，3H)，2.40(s，3H)，2.35(s，3H)；¹³C NMR (101MHz，CDCl₃)δ：187.7，156.1，144.6，141.4，138.7，136.5，135.1，133.9，130.0，129.6，129.3，129.0，128.3，126.6，124.6，123.6，122.9，121.1，120.5，118.1，110.7，59.9，55.5，55.3，21.6，21.3；HRMS(ESI) m/z：C₃₀H₂₈NO₄S₂，计算值530.1454，实测值530.1457 [M+H]⁺。

  trans-2-(Naphthalen-2-yl)-3-(p-tolylthio)-1-tosyl-2, 3-dihydroquinolin-4(1H)-one (3i)：白色固体(66.0mg)，产率60%；熔点166~168℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：8.02(d，J=8.4Hz，2H)，7.93~7.88(m，2H)，7.75~7.71(m，2H)，7.63~7.60(m，1H)，7.57(s，1H)，7.52~7.38(m，6H)，7.34(dd，J=8.8、2.0 Hz，1H)，7.27(s，1H)，7.18(d，J=8.0Hz，2H)，7.10~7.04(m，1H)，6.61(d，J=2.0Hz，1H)，4.36(d，J=2.4Hz，1H)，2.38(s，3H)，2.36(s，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ：186.8，144.8，140.2，139.3，136.1，135.1，134.2，133.0，132.7，130.2，129.6，129.1，129.0，128.6，128.1，127.5，126.5，126.4，126.1，124.2，123.3，121.5，119.0，63.5，57.4，21.6，21.3；HRMS(ESI) m/z：C₃₃H₂₈NO₃S₂，计算值550.1505，实测值550.1493[M+H]⁺。

  trans-6-Bromo-2-phenyl-3-(p-tolylthio)-1-tosyl-2, 3-dihydroquinolin-4(1H)-one (3j)：黄色固体(69mg)，产率60%；熔点125~127℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：8.02(d，J=2.4Hz，1H)，7.97(d，J=8.4Hz，2H)，7.77(d，J=8.4Hz，1H)，7.56 (dd，J=8.4、2.4 Hz，1H)，7.39(d，J=8.0Hz，2H)，7.29(d，J=8.0Hz，2H)，7.24~7.15(m，7H)，6.45(d，J=2.4Hz，1H)，4.22(d，J=2.4Hz，1H)，2.41(s，3H)，2.36(s，3H)；¹³C NMR (101MHz，CDCl₃)δ：185.3，145.1，139.5，139.1，137.6，136.5，135.6，134.2，131.4，130.2，129.7，129.0，128.3，127.5，126.5，122.8，120.6，116.5，63.3，57.2，21.6，21.2；HRMS (ESI) m/z：C₃₃H₂₈NO₃S₂，计算值578.0454、580.0433，实测值578.0449、580.0431[M+H]⁺。

  trans-1-Acetyl-2-phenyl-3-(p-tolylthio)-2, 3-di-hydroquinolin-4(1H)-one (3k)：白色固体(51.8mg)，产率67%；熔点138~140℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：7.97 (d，J=7.6Hz，2H)，7.51(t，J=2.8Hz，1H)，7.45(d，J=8.4Hz，2H)，7.21~7.13(m，9H)，6.41(s，1H)，4.40(d，J=2.4Hz，1H)，2.51(s，3H)，2.35(s，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ：187.4，171.3，140.8，139.2，136.6，134.4，134.2，130.1，128.7，128.3，127.8，127.6，126.6，125.2，124.4，123.6，57.4，23.3，21.2；HRMS(ESI) m/z：C₂₄H₂₂NO₂S，计算值388.1366，实测值388.1375 [M+H]⁺。

  trans-3-((4-Methoxyphenyl)thio)-2-phenyl-1-tosyl-2, 3-dihydroquinolin-4(1H)-one：黄色固体(86mg)，产率80%；熔点126~128℃；¹H NMR (400MHz，CDCl₃)δ：7.98(d，J=8.0Hz，2H)，7.91(d，J=8.0 Hz，1H)，7.81(d，J=8.8Hz，1H)，7.49~7.44(m，3H)，7.27(d，J=8.0Hz，1H)，7.21~7.16(m，5H)，7.07(t，J=8.0Hz，1H)，6.87(d，J=8.8Hz，2H)，6.44(d，J=2.4Hz，1H)，4.14(d，J=2.4Hz，1H)，3.81(s，3H)，2.39(s，3H)；¹³C NMR (101MHz，CDCl₃)δ：186.9，160.6，144.7，140.3，137.0，136.6，136.1，135.1，129.6，128.9，128.5，128.1，126.6，123.2，121.9，121.4，118.8，114.9，63.3，58.3，55.3，21.6；HRMS(ESI) m/z：C₃₃H₂₈NO₃S₂，计算值516.1298，实测值516.1291[M+H]⁺。

  2.   结果与讨论

  2.1   反应条件优化

  首先以(E)-1-(2-对甲苯磺酰胺基)-3-苯基丙-2-烯-1-酮(1a)、N-对甲苯硫基丁二酰亚胺(2)为底物，通过对各种催化剂、反应溶剂以及反应温度进行筛选，对3-硫代2, 3-二氢喹啉酮的合成条件进行了探索和优化(表 1)。在没有任何催化剂存在时，反应不发生(Entry 1)。在分别尝试了几种Brösted酸以及Lewis酸，发现使用0.2倍化学计量的BF₃·Et₂O为催化剂时，反应的收率可达到71%(Entries 2~4)。接着，将溶剂由二氯甲烷换成1, 2-二氯乙烷，产物的收率可进一步提高至77%(Entries 4，5)。反应在60℃进行时，产物收率达到最高91%(Entry 6)，继续提高反应温度则由于副反应增多而导致产物收率下降(Entry 7)。

  表 1

  

  表 1  2-芳基-3-硫代-2, 3-二氢喹啉-4-酮的合成条件优化^a

  Table 1.  Optimization of reaction conditions for the synthesis of 2-aryl-3-sulfenyl-2, 3-dihydroquinolin-4-one skeleton

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  Entry	Catalyst (eq.)	Solvent	T/℃	Yield/%b
  1	—	CH2Cl2	r.t	0
  2	CF3COOH(0.2)	CH2Cl2	r.t.	0
  3	TfOH (0.2)	CH2Cl2	r.t.	63
  4	BF3·Et2O(0.2)	CH2Cl2	r.t.	71
  5	BF3·Et2O(0.2)	DCE	r.t.	77
  6	BF3·Et2O(0.2)	DCE	60	91
  7	BF3·Et2O(0.2)	DCE	90	62
  a反应条件：1a (0.2mmol), 2 (0.4mmol), 催化剂(0.04mmol), 溶剂(1.0 mL), 60℃反应6 h；b 3a的分离收率

  2.2   反应底物的拓展

  在得到了优化的反应条件之后(表 1，Entry 6)，对该环化反应的普适性进行研究。底物的变化主要集中在其烯基连接的取代基。例如，分别对供电子基(甲基、甲氧基)以及吸电子基(氯原子取代基)进行了考察，反应均能顺利发生并取得较好的收率(3b~h)。同时，研究还发现，取代基的位置对反应效率并没有明显影响(3b~d以及3f~h)。对于含有萘环的芳香体系，尽管反应效率有所降低，但仍能以60%的收率得到对应的硫代二氢喹啉酮(3i)。对于苯胺部分取代基的考察发现，氨基对位连有吸电子基团，不会阻碍反应的发生(3j)。同时，对于苯胺保护基的测试表明，磺酰基比乙酰基更有利于环化反应的进行(3a vs 3k)。此外，我们对亲电硫试剂也进行了简单的测试，当亲电硫试剂连有强供电子性能的甲氧基时，反应仍可顺利发生(3l)；然而对于脂肪族的亲电硫试剂，却无法促进该环化反应的发生(3m)。

  表 2

  

  表 2  2-芳基-3-硫代-2, 3-二氢喹啉-4-酮的底物拓展^a

  Table 2.  Scope and limitation for the synthesis of 2-aryl-3-sulfenyl-2, 3-dihydroquinolin-4-one skeleton

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  Entry	Compd.	Product	t/h	Yield/%b, c
  1	3a		6	91 (dr>10:1)
  2	3b		7	77(dr>10:1)
  3	3c		6	84(dr>10:1)
  4	3d		8	75(dr>10:1)
  5	3e		8	92(dr>10:1)
  6	3f		7.5	87(dr>10:1)
  7	3g		6	87(dr>10:1)
  8	3h		7	92(dr>10:1)
  9	3i		7	60(dr>10:1)
  10	3j		6.5	60(dr>10:1)
  11	3k		8	67(dr>10:1)
  12	3l		6	80(dr>10:1)
  13	3m		24	0
  a反应条件：1(0.2mmol)，2 (0.4mmol)，BF3·Et2O (0.04mmol)，1, 2-二氯乙烷(1.0mL), 60℃反应6h；b分离收率；c 非对映选择性的值通过1H NMR测定

  3.   结论

  以N-对甲苯硫基丁二酰亚胺2为亲电试剂，通过分子内环化反应合成了一系列3-硫代-2, 3-二氢喹啉-4(1H)-酮化合物。该反应具有较好的官能团容忍性，反应条件温和，产物均能取得中等到优秀的收率。本方法的建立为该类含硫杂环骨架的建立提供了一类简便实用的思路，为今后开展3-硫代-2, 3-二氢喹啉-4(1H)-酮衍生物的药理学和生物活性测试奠定了合成基础。

• 1. [1]

     P Hradil, J Hlavác, M Soural et al. Mini-Rev. Med. Chem., 2009, 9(6):696~702. doi: 10.2174/138955709788452720

  2. [2]

     Y Xia, Z Y Yang, P Xia et al. J. Med. Chem., 1998, 41(7):1155~1162. doi: 10.1021/jm9707479

  3. [3]

     S Kawaii, K Endo, T Tokiwano et al. Anticancer Res., 2012, 32:2819~2826. http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/22753743

  4. [4]

     L N Bheemanapalli, A Kaur, R Arora et al. Med. Chem. Res., 2012, 21:1741~1750. doi: 10.1007/s00044-011-9688-z

  5. [5]

     B Evans, K Rittle, M Bock et al. J. Med. Chem., 1988, 31(12):2235~2246. doi: 10.1021/jm00120a002

  6. [6]

     E A Ilardi, E Vitaku, J T Njardarson. J. Med. Chem., 2014, 57(7):2832~2842. doi: 10.1021/jm401375q

  7. [7]

     M Feng, B Tang, S H Liang et al. Curr. Top. Med. Chem., 2016, 16(11):1200~1216. doi: 10.2174/1568026615666150915111741

  8. [8]

     S E Denmark, H M Chi. J. Am. Chem. Soc., 2014, 136(25):8915~8918. doi: 10.1021/ja5046296

  9. [9]

     Z Tao, K A Robb, K Zhao et al. J. Am. Chem. Soc., 2018, 140(10):3569~3573. doi: 10.1021/jacs.8b01660

  10. [10]

      W C Gao, T Liu, Y F Cheng et al. J. Org. Chem., 2017, 82(24):13459~13467. doi: 10.1021/acs.joc.7b02498

  11. [11]

      W C Gao, T Liu, B Zhang et al. J. Org. Chem., 2016, 81(22):11297~11304. doi: 10.1021/acs.joc.6b02271

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  Scheme 1  2-芳基-3-硫代-2, 3-二氢喹啉-4(1H)-酮的合成机理

  Scheme 1  Mechanism for the formation of 2-aryl-3-sulfenyl-2, 3-dihydroquinolin-4-ones

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  表 1  2-芳基-3-硫代-2, 3-二氢喹啉-4-酮的合成条件优化^a

  Table 1.  Optimization of reaction conditions for the synthesis of 2-aryl-3-sulfenyl-2, 3-dihydroquinolin-4-one skeleton

  Entry	Catalyst (eq.)	Solvent	T/℃	Yield/%b
  1	—	CH2Cl2	r.t	0
  2	CF3COOH(0.2)	CH2Cl2	r.t.	0
  3	TfOH (0.2)	CH2Cl2	r.t.	63
  4	BF3·Et2O(0.2)	CH2Cl2	r.t.	71
  5	BF3·Et2O(0.2)	DCE	r.t.	77
  6	BF3·Et2O(0.2)	DCE	60	91
  7	BF3·Et2O(0.2)	DCE	90	62
  a反应条件：1a (0.2mmol), 2 (0.4mmol), 催化剂(0.04mmol), 溶剂(1.0 mL), 60℃反应6 h；b 3a的分离收率

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  表 2  2-芳基-3-硫代-2, 3-二氢喹啉-4-酮的底物拓展^a

  Table 2.  Scope and limitation for the synthesis of 2-aryl-3-sulfenyl-2, 3-dihydroquinolin-4-one skeleton

  Entry	Compd.	Product	t/h	Yield/%b, c
  1	3a		6	91 (dr>10:1)
  2	3b		7	77(dr>10:1)
  3	3c		6	84(dr>10:1)
  4	3d		8	75(dr>10:1)
  5	3e		8	92(dr>10:1)
  6	3f		7.5	87(dr>10:1)
  7	3g		6	87(dr>10:1)
  8	3h		7	92(dr>10:1)
  9	3i		7	60(dr>10:1)
  10	3j		6.5	60(dr>10:1)
  11	3k		8	67(dr>10:1)
  12	3l		6	80(dr>10:1)
  13	3m		24	0
  a反应条件：1(0.2mmol)，2 (0.4mmol)，BF3·Et2O (0.04mmol)，1, 2-二氯乙烷(1.0mL), 60℃反应6h；b分离收率；c 非对映选择性的值通过1H NMR测定

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