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• 杂环衍生物含有氮、氧、硫原子，具有广泛的生物活性，在新型绿色农药的设计与合成中占有很重要的地位^{[1, 2]}。1, 3, 4-噁二唑(噻二唑)具有良好的生物活性和药理活性，如抗肿瘤^[3]、抗菌^[4]、抗病毒^[5]、杀虫^[6]、除草^[7]、杀菌^[8]等，广泛用于医药和农药领域。因此研究含有不同取代基的1, 3, 4-噁二唑(噻二唑)及其衍生物成为广大科研工作者关注的热点方向之一。此外，嘧啶及其衍生物也是一类具有广谱的生物活性的杂环化合物，如杀虫^{[9, 10]}、杀菌^{[11, 12]}、除草^{[13, 14]}、抗病毒^{[15, 16]}、抗炎^[17]、抗癌^[18]等，特别是近几年来大量文献报道嘧啶及其衍生物具有抗真菌活性，引起研究者的广泛关注。

  本文利用药物设计中药效团有效结构骨架拼接方式，将活性结构片段拼接在一起，合成未见文献报道的含1, 3, 4-噁二唑(噻二唑)取代嘧啶类化合物。所得到的12个新化合物结构经¹H NMR、¹³C NMR、MS和元素分析进行确证，并进一步进行抗油菜菌核病菌(S. sclerotiorum)、马铃薯晚疫病菌(P. infestans)、水稻纹枯病(T. cucumeris)、小麦赤霉病菌(G. zeae)、辣椒枯萎病菌(F. oxysporum)、苹果腐烂菌(C. mand-shurica)、猕猴桃葡萄座腔菌(Botryosphaeria dothidea)和猕猴桃拟茎点霉菌(Phomopsis sp.)等8种真菌活性测试。化合物的合成路线如图式 1所示。

  图式 1

  

  图式 1.  目标化合物的合成路线

  Scheme 1.  The synthesis routes of the target compounds

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  1.   实验部分

  1.1   仪器与试剂

  ESI-MSD Trap (VL)型质谱仪(日本Agilent公司)；JEOL-ECX500型核磁共振波谱仪(TMS为内标，DMSO-d₆为溶剂)；Elememtar Vario-Ⅲ型元素分析仪；X-4型数字显示显微熔点测定仪(温度计未经校正，北京泰克仪器有限公司)。所用试剂均为市售分析纯级。

  1.2   合成

  4-氨基-2-甲基-嘧啶-5-甲酸(2)、4-氨基-2-甲基-嘧啶-5-甲酸甲酯(3)和4-氨基-2-甲基-嘧啶-5-甲酰肼(4)参照文献[19~21]方法合成。

  1.2.1   中间体5和5′合成

  将25g (0.12mol)化合物4、8.5g(0.12mol)氢氧化钾的10mL水溶液和500mL乙醇加入1000mL三口瓶中，室温搅拌溶解。缓慢加入11.1g(0.14mol)二硫化碳，升温至回流反应7h。减压脱去乙醇后用3%稀盐酸调pH至6，得到白色稠状液体，抽滤得白色固体^[22]，乙醇和DMF重结晶得2-巯基-5-(2-甲基-4-氨基嘧啶-5-基)-1, 3, 4-噁二唑(5)：黄色固体，产率70.53%；熔点263~265℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆)δ：8.53(s，1H)，8.20(s，1H)，7.22(s，1H)，2.51(s，3H)；¹³C NMR(126MHz，DMSO-d₆)δ：177.63，168.64，159.20，158.53，153.91，97.88，25.94；MS(ESI) m/z：210.1 [M+H]⁺；元素分析：C₇H₇N₅OS，理论值：C 40.18，H 3.37，N 33.47；实测值：C 40.16，H 3.40，N 33.46。

  将6.8g(0.033mol)化合物4加入500mL三颈圆底烧瓶中，加入200mL无水乙醇，再加入2.3g(0.033mol)氢氧化钾，搅拌溶解。控制温度低于25℃，滴加3.0g (0.039mol)二硫化碳，快速搅拌5h。抽滤，用无水乙醇洗涤，得白色固体钾盐。将钾盐(3.2g，0.01mol)加入到50mL三口圆底烧瓶中，冰盐浴下滴加10mL硫酸，控制温度低于3℃。待浓硫酸滴加完后，全部固体溶解，再搅拌90min，然后将反应物缓慢倒入200mL冰水中，产物沉淀出来，抽滤，用适量水洗涤。将所得的固体溶解于10%氢氧化钠溶液中，滤去不溶物，再用盐酸酸化，得白色固体^[22]。用乙醇重结晶，得无色针状晶体5′：浅黄色固体；产率65.50%；熔点281~282℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆)δ：8.33(s，1H)，7.73(s，2H)，2.42(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：168.58，159.04，156.51，140.56，103.44，25.97；MS (ESI) m/z：226.2 [M+H]⁺；元素分析：C₇H₇N₅S₂，理论值：C 37.32，H 3.13，N 31.09；实测值：C 37.37，H 3.14，N 31.12。

  1.2.2   目标化合物的合成

  将中间体5或5′(2.0mmol)、水(12mL)和NaOH(3.0mmol)投于50mL三口瓶，搅拌10min，待固体全部溶解后，加入卤代烃(2.0mmol)，室温(20℃)下搅拌反应2h^[22]，抽滤得白色固体，烘干，用无水乙醇和DMF重结晶得目标化合物6a~6f和6′a~6′f。

  5-(5-(2-丁炔基硫)-1, 3, 4-噁二唑-2-基)-2-甲基嘧啶-4-胺(6a)：黄色固体，产率65.6%；熔点208~210℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆)δ：8.67(s，1H)，8.20(s，1H)，7.37(s，1H)，4.17(s，2H)，2.44(s，3H)，1.79(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：169.77，163.55，162.44，159.63，155.68，97.56，81.10，74.38，26.27，22.07，3.70；MS (ESI) m/z：262.2 [M+H]⁺，284.1 [M+Na]⁺；元素分析：C₁₁H₁₁N₅OS，理论值：C 50.56，H 4.24，N 26.80；实测值：C 50.50，H 4.25，N 26.82。

  2-(5-(4-氨基-2-甲基嘧啶-5-基)-1, 3, 4-噁二唑-2-基硫)乙酸(6b)：白色晶体，产率74.0%；熔点242~244℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆)δ：8.61(s，1H)，8.22(s，1H)，7.36(s，1H)，4.24(s，2H)，2.44(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：169.69，169.49，163.20，163.02，159.57，155.54，97.43，34.80，26.25；MS (ESI) m/z：268.2 [M+H]⁺；元素分析：C₉H₉N₅O₃S，理论值：C 40.45，H 3.39，N 26.20；实测值：C 40.50，H 3.44，N 26.25。

  2-甲基-5-(5-(4-硝基苯基硫)-1, 3, 4-噁二唑-2-基)嘧啶-4-胺(6c)：白色固体，产率60.3%；熔点218~219℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆)δ：8.62 (s，1H)，8.20(m，3H)，7.77(d，J=5.15Hz，1H)，7.34(s，1H)，4.71(s，2H)，2.42(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：169.72，163.51，162.60，159.57，155.66，147.41，145.53，130.87，124.19，97.49，35.38，26.26；MS (ESI) m/z：345.2 [M+H]⁺；元素分析：C₁₄H₁₂N₆O₃S，理论值：C 48.83，H 3.51，N 24.41；实测值：C 48.87，H 3.56，N 24.46。

  2-甲基-5-(5-(3-氰基苯基硫)-1, 3, 4-噁二唑-2-基)嘧啶-4-胺(6d)：白色固体，产率70.3%；熔点196~197℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆) δ：8.64(s，1H)，8.22(m，1H)，8.05(s，1H), 7.69(d，J=8.0Hz，1H)，7.58(d，J=8.0Hz，1H)，7.45 (t，J=7.5Hz，1H)，7.35(s，1H)，4.73(s，2H)，2.41(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：169.70，163.55，161.40，159.63，155.78，147.41，136.75，134.70，133.80，124.15，97.50，35.40，26.26；MS (ESI) m/z：345.2 [M+H]⁺；元素分析：C₁₅H₁₂N₆OS，理论值：C 55.54，H 3.71，N 25.91；实测值：C 55.57，H 3.70，N 25.89。

  2-甲基-5-(5-(4-氰基苯基硫)-1, 3, 4-噁二唑-2-基)嘧啶-4-胺(6e)：白色固体，产率75.2%；熔点203~204℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆) δ：8.64(s，1H)，8.22(m，1H)，7.68(d，J=8.5Hz，1H)，7.59(d，J=8.5Hz，1H)，7.34(s，1H)，4.72(s，2H)，2.42(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：169.70，163.55，161.40，159.63，155.78，147.41，143.50，135.87，124.19，97.49，35.38，26.26；MS (ESI) m/z：345.2 [M+H]⁺；元素分析：C₁₅H₁₂N₆OS，理论值：C 55.54，H 3.71，N 25.91；实测值：C 55.57，H 3.70，N 25.89。

  2-甲基-5-(5-(4-三氟甲基苯基硫)-1, 3, 4-噁二唑-2-基)嘧啶-4-胺(6f)：白色固体；产率72.5%；熔点232~233℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆) 8.61(s，1H)，8.23(s，1H)，7.80(d，J=7.4Hz，2H)，7.70(d，J=7.4Hz，1H)，7.38(s，1H)，4.74(s，2H)，2.44(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：169.18，162.80，162.20，159.10，154.98，139.56，133.28，129.69，124.50，96.84，34.93，25.60；MS (ESI) m/z：368.1 [M+H]⁺，390.1[M+Na]⁺；元素分析：C₁₅H₁₂F₃N₅OS，理论值：C 49.04，H 3.29，N 19.06；实测值：C 49.08，H 3.30，N 19.11。

  5-(5-(2-丁炔基硫)-1, 3, 4-噻二唑-2-基)-2-甲基嘧啶-4-胺(6′a)：黄色固体，产率76.4%；熔点226~229℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆)δ：8.56(s，1H)，8.07(s，2H)，4.18(s，2H)，2.42(s，3H)，1.83(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：168.86，166.61，163.03，159.20，158.09，103.72，81.26，74.29，25.99，23.07，3.53；MS(ESI) m/z：278.2 [M+H]⁺；元素分析：C₁₁H₁₁N₅S₂，理论值：C 47.63，H 4.00，N 25.25；实测值：C 47.69，H 4.05，N 25.30。

  2-(5-(4-氨基-2-甲基嘧啶-5-基)-1, 3, 4-噻二唑-2-基硫)乙酸(6′b)：黄色固体，产率：76.0%；熔点242~244℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆)δ：8.51(s，1H)，8.07(s，2H)，4.25(s，2H)，2.42(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆) δ：168.73，167.64，163.05，162.72，158.67，154.50，97.47，34.74，26.24；MS (ESI) m/z：284.02 [M+H]⁺；元素分析，理论值：C₉H₉N₅O₂S₂：C 38.15，H 3.20，N 18.27；实测值：C 38.18，H 3.24，N 18.26。

  2-甲基-5-(5-(4-硝基苯基硫)-1, 3, 4-噻二唑-2-基)嘧啶-4-胺(6′c)：黄色固体，产率64.5%；熔点220~223℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆)δ：8.52 (s，1H)，8.20(m，2H)，8.06(s，2H)，7.77 (d，J=5.15Hz，1H)，4.71(s，2H)，2.42(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：168.72，166.51，162.61，159.52，155.60，147.46，145.50，130.82，124.19，97.50，36.38，26.26；MS (ESI) m/z：361.2 [M+H]⁺；元素分析：C₁₄H₁₂N₆O₂S₂，理论值：C 46.65，H 3.36，N 23.32；实测值：C 46.70，H 3.34，N 23.33。

  2-甲基-5-(5-(3-氰基苯基硫)-1, 3, 4-噁二唑-2-基)嘧啶-4-胺(6′d)：白色固体，产率73.1%；熔点241~242℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆)δ：8.52(s，1H)，8.07(m，2H)，8.01(s，1H)，7.68 (d，J=8.0Hz，1H)，7.60 (d，J=8.0Hz，1H)，7.44(t，J=7.15Hz，1H)，4.70(s，2H)，2.43(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：167.60，163.51，161.18，159.45，155.72，147.41，136.70，133.62，132.95，124.10，97.50，35.62，26.27；MS (ESI) m/z：341.1 [M+H]⁺；元素分析：C₁₅H₁₂N₆S₂，理论值：C 52.92，H 3.55，N 24.69；实测值：C 52.91，H 3.57，N 24.70。

  2-甲基-5-(5-(4-氰基苯基硫)-1, 3, 4-噻二唑-2-基)嘧啶-4-胺(6′e)：黄色固体，产率72.6%；熔点230~233℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆) δ：8.54(s，1H)，8.12(d，J=8.5Hz，2H)，8.08(s，2H)，7.65(d，J=8.5Hz，1H)，4.69(s，2H)，2.42(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：168.72，166.51，162.61，159.52，155.60，147.46，145.50，130.82，124.19，97.50，36.38，26.26；MS (ESI) m/z：341.1 [M+H]⁺；元素分析：C₁₅H₁₂N₆S₂，理论值：C 52.92，H 3.55，N24.69；实测值：C 52.90，H 3.58，N24.73。

  2-甲基-5-(5-(4-三氟甲基苯基硫)-1, 3, 4-噻二唑-2-基)嘧啶-4-胺(6′f)：白色固体，产率70.5%；熔点254~255℃；¹H NMR (500MHz，DMSO-d₆) δ：8.62(s，1H)，8.18(d，J=7.5Hz，2H)，78.09(s，2H)，7.77(d，J=7.5Hz，1H)，4.71(s，2H)，2.42(s，3H)；¹³C NMR (126MHz，DMSO-d₆)δ：169.72，163.50，162.34，159.30，154.66，147.25，140.20，130.87，124.18，97.49，36.65，26.26；MS (ESI) m/z：384.1 [M+H]⁺；元素分析：C₁₅H₁₂F₃N₅S₂，理论值：C 46.99，H 3.15，N 18.21；实测值：C 47.02，H 3.13，N 18.18。

  1.3   抗真菌活性的测试

  采用菌丝生长速率法^{[8, 23]}，以油菜菌核病菌、马铃薯晚疫病菌、水稻纹枯病、小麦赤霉病菌、辣椒枯萎病菌、苹果腐烂菌、猕猴桃葡萄座腔菌和猕猴桃拟茎点霉菌为测试对象，对浓度为50μg/mL的目标化合物进行离体抑菌活性初步测试。采用PDA培养基，加热马铃薯葡萄糖琼脂培养基(PDA培养基：马铃薯800g、琼脂80g、葡萄糖20g、蒸馏水4000mL)至熔融状态(40~60℃)，将10mL药液(10倍终浓度的药液)倒入90mL PDA培养基中，充分摇匀，倒入直径9cm的培养皿内，以加入等量的溶剂为空白对照，重复三次试验。在已经培养3~4 d的新鲜病原菌菌落边缘用打孔器打取直径为4mm的菌碟，将菌碟倒置于含药剂PDA平板中央，然后置于27℃恒温恒湿培养箱中倒置培养，待空白对照菌落生长至接近平皿三分之二处时开始观测，十字交叉法测量菌落直径，取平均值。通过以下公式计算药剂对菌丝生长的抑制率：

  $I\left( \% \right) = \left[ {\left( {{\rm{C - }}\mathit{T}} \right)/\left( {\mathit{C - }{\rm{0}}{\rm{.4}}} \right)} \right] \times 100 $

  其中，I为菌丝生长抑制率，C为空白对照直径(cm)，T为处理直径(cm)。

  2.   结果与讨论

  2.1   目标化合物的合成及表征

  化合物合成路线如图式 1所示。以2-甲基-4-氨基-5-氰基嘧啶为原料，在氢氧化钾水溶液中加热回流水解，用乙酸调节pH为5~6时，得到中间体1，中间体1与浓硫酸在甲醇溶液中反应得到化合物3。将中间体3和80%水合肼按1:5投料，在乙醇中加热回流，得中间体4，产率为80%，关键中间体5通过中间体4、二硫化碳和氢氧化钾按1:1.2:1.5投料，在无水乙醇中回流反应得到，产率86%；中间体4、二硫化碳和氢氧化钾在常温反应后抽滤，得到固体烘干，在冰浴中滴加浓硫酸反应合环得关键中间体5′。化合物5或5′与不同卤代烃在3%的氢氧化钠水溶液中常温反应5~6h即可得粗产物，用DMF-C₂H₅OH重结晶得到目标化合物，收率为60.0%~76.0%。

  在1, 3, 4-噁二唑(噻二唑)取代嘧啶化合物的¹H NMR谱中，嘧啶环上的C-H在δ 8.5~8.7之间出现一个单峰；噁二唑取代的嘧啶环上氨基上的氢和噁二唑环上的氧原子发生耦合，在δ 8.2左右和δ 7.4左右裂分为两个单峰；噻二唑取代嘧啶上胺的氢在δ 8.1左右成为一个单峰；与硫醚相连的-CH₂-是单峰，在δ 4.6~4.7之间；嘧啶环上甲基氢是单峰，在δ 2.4左右。

  2.2   对8种植物真菌的抑制活性

  采用菌丝生长速率法测定了化合物6a~6f和6a′~6f′(50μg/mL)对油菜菌核病菌、马铃薯晚疫病菌、水稻纹枯病、小麦赤霉病菌、辣椒枯萎病菌、苹果腐烂菌、猕猴桃葡萄座腔菌和猕猴桃拟茎点霉菌进行体外抑菌活性测试，其结果见表 1。结果显示，部分化合物对8种病菌具有中等抑制活性。其中化合物6f和6f′对油菜菌核病菌、马铃薯晚疫病菌、水稻纹枯病、小麦赤霉病菌具有中等抑制率，分别为53.9%、58.2%、52.5%、60.3%和57.0%、60.7%、63.9%、68.7%，与对照药剂醚菌酯抑菌活性相当；化合物6f、6e′和6f′对葡萄座腔菌和拟茎点霉菌的抑制率分别为70.5%、73.6%、78.0%和66.8%、62.4%和70.1%，抑制活性较好。

  表 1

  

  表 1  目标化合物(50μg/mL)的抑菌活性

  Table 1.  The fungicidal activities of the titled compounds(50 μg/mL)

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  化合物	抑制率/%
  	S. sclerotiorum	P. infestans	T. cucumeris	G. zeae	F. oxysporum	C. mandshurica	B. dothidea	Phompsis sp.
  6a	21.9±2.1	15.1±1.0	12.9±1.2	15.8±1.6	10.6±0.9	15.4±1.1	31.5±1.4	25.3±1.1
  6b	31.5±1.3	33.0±1.6	35.8±1.7	29.1±1.5	26.1±1.3	24.1±1.0	36.5±2.3	34.6±1.7
  6c	25.4±1.3	26.1±1.9	24.6±1.5	13.3±1.9	18.3±1.0	17.3±1.0	28.4±1.2	27.1±1.9
  6d	37.6±0.90	43.5±1.1	49.9±1.0	35.6±0.8	28.9±0.9	29.7±0.90	54.5±1.9	49.8±1.0
  6e	48.2±1.3	56.8±1.3	51.6±1.4	56.9±1.0	32.6±1.1	34.8±1.3	66.8±1.8	54.0±1.0
  6f	53.9±0.9	58.2±2.0	52.5±1.15	60.3±0.8	40.8±0.9	42.8±0.9	70.5±1.3	66.8±1.7
  6a′	18.6±1.2	12.2±1.2	18.3±1.0	11.5±0.9	17.9±1.1	12.6±1.0	27.9±1.0	22.5±1.0
  6b′	21.7±1.0	25.1±1.6	30.2±1.4	24.2±1.3	23.7±1.2	25.3±1.7	29.7±1.2	31.0±1.3
  6c′	20.4±1.7	21.0±1.8	19.5±1.3	12.5±1.7	15.3±1.4	14.4±2.5	25.7±1.5	21.4±0.9
  6d′	34.1±1.1	40.8±1.1	52.2±1.0	45.9±1.8	32.7±1.3	30.1±0.80	65.2±1.6	53.2±1.7
  6e′	37.8±2.1	46.2±2.3	59.5±2.0	65.1±2.0	40.0±1.9	39.3±1.1	73.6±2.2	62.4±1.8
  6f′	57.0±1.2	60.7±2.7	63.9±1.1	68.7±1.3	45.1±2.4	45.1±1.2	78.0±1.5	70.1±1.0
  醚菌酯	52.3±1.1	49.8±1.0	64.1±1.2	56.9±1.0	70.6±1.2	51.1±1.3	-	-
  嘧霉胺	-	-	-	-	-	-	84.4±2.1	85.1±1.4

  3.   结论

  本文以2-甲基-5-氰基-嘧啶-4-胺为原料，通过水解、酯化、肼解、环化和硫醚化合成了12个1, 3, 4-噁二唑(噻二唑)取代嘧啶化合物，并对其进行了杀菌活性测定。初步测试结果表明，部分化合物对油菜菌核病菌、马铃薯晚疫病菌、水稻纹枯病、小麦赤霉病菌、辣椒枯萎病菌、苹果腐烂菌、猕猴桃葡萄座腔菌和猕猴桃拟茎点霉菌具有中等的抑制活性，其中化合物6f和6f′对油菜菌核病菌、马铃薯晚疫病菌、水稻纹枯病、小麦赤霉病菌具有中等抑制率，与对照药剂醚菌酯活性相当。

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  图式 1  目标化合物的合成路线

  Scheme 1  The synthesis routes of the target compounds

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  表 1  目标化合物(50μg/mL)的抑菌活性

  Table 1.  The fungicidal activities of the titled compounds(50 μg/mL)

  化合物	抑制率/%
  	S. sclerotiorum	P. infestans	T. cucumeris	G. zeae	F. oxysporum	C. mandshurica	B. dothidea	Phompsis sp.
  6a	21.9±2.1	15.1±1.0	12.9±1.2	15.8±1.6	10.6±0.9	15.4±1.1	31.5±1.4	25.3±1.1
  6b	31.5±1.3	33.0±1.6	35.8±1.7	29.1±1.5	26.1±1.3	24.1±1.0	36.5±2.3	34.6±1.7
  6c	25.4±1.3	26.1±1.9	24.6±1.5	13.3±1.9	18.3±1.0	17.3±1.0	28.4±1.2	27.1±1.9
  6d	37.6±0.90	43.5±1.1	49.9±1.0	35.6±0.8	28.9±0.9	29.7±0.90	54.5±1.9	49.8±1.0
  6e	48.2±1.3	56.8±1.3	51.6±1.4	56.9±1.0	32.6±1.1	34.8±1.3	66.8±1.8	54.0±1.0
  6f	53.9±0.9	58.2±2.0	52.5±1.15	60.3±0.8	40.8±0.9	42.8±0.9	70.5±1.3	66.8±1.7
  6a′	18.6±1.2	12.2±1.2	18.3±1.0	11.5±0.9	17.9±1.1	12.6±1.0	27.9±1.0	22.5±1.0
  6b′	21.7±1.0	25.1±1.6	30.2±1.4	24.2±1.3	23.7±1.2	25.3±1.7	29.7±1.2	31.0±1.3
  6c′	20.4±1.7	21.0±1.8	19.5±1.3	12.5±1.7	15.3±1.4	14.4±2.5	25.7±1.5	21.4±0.9
  6d′	34.1±1.1	40.8±1.1	52.2±1.0	45.9±1.8	32.7±1.3	30.1±0.80	65.2±1.6	53.2±1.7
  6e′	37.8±2.1	46.2±2.3	59.5±2.0	65.1±2.0	40.0±1.9	39.3±1.1	73.6±2.2	62.4±1.8
  6f′	57.0±1.2	60.7±2.7	63.9±1.1	68.7±1.3	45.1±2.4	45.1±1.2	78.0±1.5	70.1±1.0
  醚菌酯	52.3±1.1	49.8±1.0	64.1±1.2	56.9±1.0	70.6±1.2	51.1±1.3	-	-
  嘧霉胺	-	-	-	-	-	-	84.4±2.1	85.1±1.4

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