线性氟代烷烃电子相关能的基团加和性

司维江 禚淑萍

引用本文: 司维江, 禚淑萍. 线性氟代烷烃电子相关能的基团加和性[J]. 物理化学学报, 2009, 25(06): 1131-1135. doi: 10.3866/PKU.WHXB20090610 shu
Citation:  SI Wei-Jiang, ZHUO Chu-Ping. Additivity of Group Contribution of Electron Correlation Energies in Linear Alkyl Fluorides[J]. Acta Physico-Chimica Sinica, 2009, 25(06): 1131-1135. doi: 10.3866/PKU.WHXB20090610 shu

线性氟代烷烃电子相关能的基团加和性

摘要:

应用Meld 程序在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平计算了线性氟代烷烃分子CH3(CH2)mF(m=0-5)中—CH3、—CH2—和—F基团电子相关能贡献值. 计算结果表明, 在CH3(CH2)mF(m=0-5)体系中, 端基—F、—CH3基团电子相关能贡献值Ecorr(—F)和Ecorr(—CH3)随着m的增大而逐渐减小. 分子中α位置—CH2—基团电子相关能贡献值Ecorr(—CH2—)大于其他位置的贡献值. 通过计算结果可以推断, 在CH3(CH2)mF体系中随着m的逐渐增大, 远离端基—F的—CH2—基团电子相关能贡献值逐渐减小并将趋于不变, 此—CH2—基团可看作一个标准的亚甲基且其Ecorr(—CH2—)的数值在CH3(CH2)mF体系中具有传递性. 应用Meld程序在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平对CH3(CH2)mF(m=2-5)体系的计算结果和应用Gaussian 98程序在MP2/6-311++G(d)//HF/6-311++G(d)水平对CH3(CH2)mF(m=2-10)体系的计算结果均表明, 体系总电子相关能与体系中(m-1)数值呈线性关系.

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  • 发布日期:  2009-06-05
  • 收稿日期:  2008-12-14
  • 网络出版日期:  2009-03-31
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
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    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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