First-principles study on electronic structure and optical properties of Lu-doped AlNLu
Rui-Liang ZHANG, Sheng-Shang LU, Qing-Quan XIAO, Quan XIE
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.2022.280
To explore the potential applications of AlN in optoelectronic devices, the electronic structure and optical properties of AlN with different Lu doping concentrations (denoted as Al1-xLuxN, where x is the atomic fraction of Lu) were calculated by first-principles. The results show that the supercell volume of Al1-xLuxN increases with the increase of Lu doping concentration, while the bandgap does the opposite. The static dielectric constant of Al1-xLuxN increases in the low-energy region with the increase of Lu doping concentration. As Lu doping concentration increases, the peak intensity of reflectivity, refractive index, and absorption coefficient decrease, and the peaks shift to lower energy. The energy-loss spectra of Al1-xLuxN exhibit obvious plasma oscillation features, and the peaks are lower than that of the intrinsic AlN. The photoconductivity of Al1-xLuxN increases sharply in the low-energy region with the increase of energy.
关键词: first-principles, Lu-doped AlN, electronic structure, optical properties
光敏共聚物P(St/VM-co-MA)自组装胶体粒子及其性能
赵艳琼, 费凡, 易成林, 江金强, 罗静, 刘晓亚
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20101217

以苯乙烯类光敏单体7-(4-乙烯基苄氧基)-4-甲基香豆素(VM)、苯乙烯(St)、马来酸酐(MA)为共聚单体,采用自由基聚合法制备了光敏性双亲共聚物P(St/VM-co-MA). 在选择性溶剂(N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/H2O)中对P(St/VM-co-MA)进行自组装, 用透射电镜(TEM)和动态激光光散射(DLS)表征了自组装胶体粒子的形态、粒径大小及其分布. 利用紫外光照使胶体粒子中香豆素基元发生光二聚反应, 形成交联胶体粒子, 并用紫外-可见光分光光度计(UV-Vis)跟踪其交联过程. 用DLS研究了交联和未经交联胶体粒子的粒径和结构稳定性, 用激光扫描共聚焦显微镜(LSCM)和光学显微镜考察了胶体粒子的乳化、包覆性能. 结果表明: 交联和未经交联胶体粒子均具有乳化性, 且在乳化过程中可实现对油溶性染料的包覆. 胶体粒子交联后, 粒径有所减小, 结构稳定性、乳化性能、包覆性能均有所提高.

关键词:

光敏性, 双亲共聚物, 自组装, 乳化, 包覆

MA-异氰酸酯改性APP及其在LLDPE中耐水性的评价
孙才英, 张转芳, 许苗军, 李斌, 张洪锋, 曹宜萌
依次用密胺(MA)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)对聚磷酸铵(APP)进行改性,并分别应用于低密度线性聚乙烯(LLDPE)中。分别用APP在水中的溶解度变化,APP处理的LLDPE水浸后的极限氧指数(LOI)变化和磷含量变化评价了APP的耐水性。结果发现,改性后的APP在水中的溶解度减小,未改性APP的溶解度是0.368 0,MA-TDI-APP是0.212 3,减小了42.3%。改性后APP处理的LLDPE水浸后的LOI变化量减小,添加量均为30%时,未改性APP处理的LLDPE的LOI值降低了5.3%,AM-TDI-APP处理的LLDPE的LOI值降低了2.5%。改性后APP处理的LLDPE水浸后磷含量损失降低,不同APP添加量的LLDPE,未改性APP处理的磷含量损失均在6.5%以上,MA-TDI-APP处理的磷含量损失在4%以下。用扫描电子显微镜观察了改性前后APP与LLDPE的相容性,改性后的APP与LLDPE的相容性较好,MA-TDI改性的APP与LLDPE的相容性最好。
关键词: APP, 改性, 耐水性, 相容性
稀土掺杂Lu3Al5O12荧光粉的发光特性及能量传递
田燕娜, 杜英, 沈巧巧, 焦艳, 马婧, 柏朝晖
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.2016.224
采用高温固相法制备了Ce、Sm共掺Lu3Al5O12荧光粉。通过X射线衍射分析、荧光光谱分析研究了样品的结构、发光特性,并通过理论计算研究了能量传递效率、能量传递的临界距离以及能量传递方式。X射线衍射分析表明所制备的荧光粉具有单一的石榴石结构;荧光光谱分析表明,在464 nm蓝光激发下,Sm3+的引入可增加Lu3Al5O12:Ce,Sm发射光谱中红光成分,并且随着Sm3+浓度的增加,Ce3+发光强度逐渐减弱。计算出Ce3+、Sm3+之间的能量传递效率高达77.42%,确定了Ce3+、Sm3+之间的能量传递机制为偶极-偶极相互作用。
关键词: Lu3Al5O12, Ce3+, Sm3+, 发光, 能量传递
交替共聚物P(St-alt-Ma-Dopa)的自组装及乳化性能
杨逸群, 易成林, 王益华, 江金强, 刘晓亚
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20091011

以二甲亚砜(DMSO)为溶剂, 用多巴胺(Dopamine)胺解聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)(P(St-alt-Man))制备双亲交替共聚物P(St-alt-Ma-Dopa). 在选择性溶剂(N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/水)中对P(St-alt-Ma-Dopa)进行溶液自组装, 用紫外分光光度计(UV)、透射电镜(TEM)、荧光探针技术、zeta电位仪等技术研究了添加剂(HCl, NaOH或NaCl)对P(St-alt-Ma-Dopa)自组装行为的影响及其胶体粒子的乳化性能. 结果表明, P(St-alt-Ma-Dopa)链在选择性溶剂(DMF/水)中可自组装形成球状胶体颗粒, 其临界聚集水含量(CWC)明显大于P(St-alt-Man). 体系的pH值、盐浓度等对P(St-alt-Ma-Dopa)胶体粒子的性质(粒子大小、zeta电位、亲疏水性等)有较大的影响, 引入多巴胺结构使交替共聚物胶体粒子的乳化性能有所提高.

关键词:

自组装, 交替共聚物, 胶体粒子, 乳化, 多巴胺

温度敏感性P(MEO2MA-co-OEGMA)共聚物的合成与性质
吕海燕, 刘守信, 徐超, 田荣, 王莉
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB201207161

利用原子转移自由基聚合(ATRP)方法合成了组成递变的2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(MEO2MA)与寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(OEGMA)共聚物P(MEO2MA-co-OEGMA). 核磁共振氢谱(1HNMR)和凝胶渗透色谱(GPC)表征了聚合物的结构、分子量及其分布. 通过测定透光率、粘度、激光粒度分析了共聚物组成对共聚物低临界溶解温度(LCST)的影响, 考察了共聚物组成、浓度、盐浓度、盐种类、温度对其溶液相行为的影响. 结果表明: 所合成的共聚物具有温度敏感性, 其LCST 可以通过合成时共聚单体MEO2MA与OEGMA投料比的改变来调控, 随着OEGMA量的增加共聚物的LCST升高, 共聚物溶液浓度升高其LCST减小, 随盐溶液浓度的增大共聚物的LCST降低, 共聚物的LCST降低主要受盐溶液中阴离子价数的影响; HCl的引入使共聚物水溶液的LCST降低; NaOH的引入使共聚物水溶液的LCST升高.

关键词:

P(MEO2MA-co-OEGMA)共聚物, 温度敏感性, 原子转移自由基聚合, 盐效应, pH影响

Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ho(Ⅲ)、Tm(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)与N,N-二(邻羟基亚甲基)乙二胺配合物的研究
毕彩丰, 范玉华
Dutt[1]曾合成稀土离子与N,N-二(邻羟基亚甲基)乙二胺的稀土双希夫碱配合物。但未见报道Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Ho(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Lu(Ⅲ)与双希夫碱N,N-二(邻羟基亚甲基)乙二胺的配合物。本工作合成了这5种双希夫碱配合物。所用稀土氧化物纯度大于99.9%(上海跃龙化工厂)。水杨醛(CP,用前经减压蒸馏提纯)。稀土硝酸盐Ln(NO3)3·xH2稀土氧化物与硝酸反应制得。其余试剂均为分析纯。
关键词: 稀土, 双希夫碱, 配合物
无规共聚物P(MEO2MA-co-OEGMA)的合成及其在水溶液中温度诱导相转变行为
郭奕, 刘恒江, 陈洁琼, 尚亚卓, 刘洪来
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB201508263

利用原子转移自由基聚合(ATRP)方法, 由单体2-(2-甲氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯(MEO2MA)和寡聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(OEGMA, Mn = 500 g·mol-1)合成了无规共聚物P(MEO2MA-co-OEGMA). 并采用动态光散射(DLS)、紫外光谱及透射电子显微镜(TEM)等技术考察聚合物在水溶液中的温度响应性聚集行为, 获得其在水溶液中的最低临界溶解温度(LCST)及其随组成的变化规律. 结果表明, 该聚合物具有良好且可逆的温度响应行为, 这主要归因于聚合物与水分子之间氢键作用, 及其分子本身疏水作用之间为了保持一种微妙的动态平衡而自发对聚集形态进行的“自我调整”, 从而达到新的热力学平衡状态的结果. 该聚合物的LCST与聚合物中单体OEGMA所占的摩尔比例呈线性关系, 可以通过改变单体的摩尔配比实现对聚合物LCST的调控.

关键词:

无规聚合物, 温度响应, 最低临界溶解温度, 相转变

KCl-NaCl(1:1mol)-RECl3熔体的电导率(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y、Ce族、Y族)
殷素云, 于维谦, 阎云涛, 孙云赋, 唐定骧
用交流电桥法测定了熔融KCl-NaCl(1:1摩尔)-RECl3的电导。比电导的温度函数表达式如下: k=A+B(t-700) k:比电导(Ω-1·cm-1);t:温度(700-850℃); A、B:本文给出的常数。讨论了实验值与计算值的偏差,当稀土氯化物在熔体中的浓度为10-50重量百分数时可能形成了络合物。

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