咪唑桥四氮大环双铜配合物合成和晶体结构
金祥林, 姜亦佳, 章士伟, 唐有祺
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB19951016
关键词:

咪唑桥连双铜配合物, 晶体结构

氰根桥的FeMn链中磁性作用的调控
郑慧, 徐杨, 段春迎
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.2015.177
基于三氰构筑单元合成了两个氰基桥联的FeMn一维链, {[Fe(Tp)(CN)3]2[Mn(bib)]}·CH3OH·2H2O (1)和{[Fe(pzTp)(CN)3]2[Mn(bib)]}·3H2O (2)。12中的双之字链通过刚性的双齿配体固定排列方式并连接成二维结构, 链内Fe和Mn之间的磁相互作用可以通过改变链中配体的位阻调控。
关键词: 氰基;之字链;双齿配体;磁相互作用
二亚硫酸钠的亚磺化脱卤反应研究
王巍
本论文分两个部分,第一部分"全氟及多氟烷基卤化物的亚磺化脱卤反应"对连二亚硫酸钠与全氟烷基碘化物的作用进行考察,在碘化物S-碘-3-氧杂-八氟磺酸钠进行亚磺化脱碘反应并得到验证后,将反应用于其他带极性基因的全氟烷基碘化物上,随即采用相转移催化及共溶剂技术将反应推广到一般的全氟碘代烷上,证明连二亚硫酸钠对广谱的全氟烷基碘化物都是一个有效的便利的亚磺化脱碘试剂。
Synthesis and Properties of an Iron(Ⅲ) Spin Crossover Compound with 1D Chains Bridged by Hydrogen Bonds
Kang-Jie WANG, Hong-Qing LI, Yu-Chen SUN, Xin-Yi WANG
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.2020.123
A mononuclear Fe(Ⅲ) compound [Fe(Him)2(4-MeOhapen)](CH3SO3) (1, Him=imidazole, H2(4-MeOhapen)=N, N'-bis(4-methoxy-2-hydroxyacetophenylidene)ethylenediamine) was synthesized and characterized structurally and magnetically. Single-crystal X-ray diffraction analysis revealed that the CH3SO3- anions bridge the [Fe(Him)2(4-MeOhapen)]+ cations by moderate hydrogen bonds to form one-dimensional chain structures. Magnetic suscepti-bility measurements revealed that compound 1 exhibits an abrupt spin crossover (SCO) with transition temperatures T1/2↓=163 K and T1/2↑=167 K. These results indicate that hydrogen bonds formed between the cationic and anionic centers play an important role in improving the SCO properties.
关键词: Fe(Ⅲ) compound, spin crossover, single-crystal structure, hydrogen bond
骨架不含活性质子的β-二亚胺氯代锗卡和氯代锡卡的合成
靳立杰, 王新苗, 柯红山, 孟银峰, 卢晓华, 陈三平, 王文渊
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.2016.096
通过碳碳偶联反应合成了一例骨架不含活性质子的新型β-二亚胺MeC (PhCNDip)2H (1)(Dip=2, 6-iPr2C6H3)。化合物1的锂化产物分别与GeCl2·dioxane和SnCl2反应,得到β-二亚胺氯代锗卡宾和β-二亚胺氯代锡卡宾MeC (PhCNDip)2MCl (M=Ge, 2; Sn, 3)。产物1~3的结构由X射线单晶衍射与核磁共振表征。23的结构中,二价Ge、Sn原子与相邻原子较长的化学键说明这些重主族元素的原子轨道在其低价化合物中不杂化成键的特征。
关键词: β-二亚胺配体, 主族元素, 低价化合物, 锗卡宾, 锡卡宾
氮杂环卡催化有机反应的研究进展
王翱, 肖永龙, 周宇, 徐进宜, 柳红
【有机化学】doi: 10.6023/cjoc201702041
自从1991年Arduengo第一次分离得到稳定的游离N-杂环卡宾以来,其作为一种高效的有机催化剂得到了迅速的发展.由于N-杂环卡宾的极性反转特性,它在有机合成中构建复杂分子的地位举足轻重.一些特定的路易斯碱及氧化剂可诱导卡宾与羰基化合物形成Breslow中间体、烯醇化合物和高烯醇化合物,这些中间体极大地拓展了卡宾的应用范围.综述了近几年N-杂环卡宾在催化有机反应中的研究进展,如催化安息香缩合反应、Stetter反应、a3-d3极性反转反应、环合反应和氟化反应等.
关键词: 氮杂环卡宾, 有机催化剂, 极性反转
不饱和类卡H2C=CLiF的密度泛函研究
刘奉岭
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20020308
采用量子化学中的密度泛函方法,在B3LYP/6311G水平上全优化得到了不饱和类卡宾H2C=CLiF的平衡构型.结果表明,不饱和类卡宾H2C=CLiF只有2种平衡构型.对这2种平衡构型之间相互转化的过渡态进行计算,求得了转化势垒.根据计算得到的微观性质,采用统计热力学及过渡态理论,研究了2种平衡构型之间相互转化的热力学及动力学性质,进而讨论了2种平衡构型在不同温度下的稳定性问题.
关键词: 不饱和类卡宾H2C=CLiF;密度泛函法(density functional theory);B3LYP/6-311G;热力学函数;动力学性质

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