缔合马丁-状态方程I 方程的建立
南延青, 侯虞钧, 俞庆森
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB19970809
关键词:

马丁-侯状态方程, 缔合, , , 羟酸

从硬球微扰理论推导马丁-状态方程
张秉坚, 侯虞钧
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB19951005

从Barber-Henderson的硬球微扰理论出发,运用幂级数形式的经向分布函数和分段的势能函数导出了马丁-侯状态方程.推导过程中导出了一种理论式,其计算P-V-T性质的精确度与马丁-候原式相当.理论式的常数与分子微观参数有确定的函数关系.

关键词:

状态方程, 微扰理论, P-V-T性质

称与手性——丙氨酸(缬氨酸)对映体称破缺能差的实验探索
王文清, 梁智
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20011205
为什么构成生命的蛋白质全由L型氨基酸组成(DNA和RNA全由D核糖组成),这是至今未解的科学之谜.由Z°玻色子介导的弱中性流宇称破缺被认为是造成生命分子手性起源的主要原因.1991年Salam提出由于Z°相互作用,电子与电子或电子与核子耦合形成库柏对,在其临界低温下玻色凝聚,有可能引起氨基酸由D型向L型的二级相变,并理论预测相变温度为250 K.本文用差分绝热连续加热量热法测定了100~300 K下D-缬氨酸(丙氨酸)和L-缬氨酸(丙氨酸)的Cp-T图,实验发现在270 K有明显的λ型二级相变.用量子磁强计测定了正向与反向1万高斯下直流磁化率行为,显示出D和L型氨基酸不同电子手征性密度特征.利用毛细管手性柱气相色谱分析否定了Salam预言的氨基酸由D型到L型相变的可能性.本文在实验中发现的相变,虽然不是D型到L型相变,但检测出了电弱力宇称不守恒能差在分子水平上的反映.
关键词:

二级相变;缬氨酸;丙氨酸;电弱力宇称不守恒能差

“D和L-丙氨酸称破缺能差正负”的争论
王文清, 孙琳, 闵玮, 王哲明
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20021002
在宇宙开始大爆炸的时候,电荷变号与镜象反射共轭(CP)是对称的.但现在我们的宇宙绝大部分是正物质核子和电子等组成的,所以我们的宇宙是不对称的. D和L-丙氨酸通常称为对映体(enantiomer),实际上它们并不是由正、反粒子组成的真正的对映体,而是空间反演的,即x→-x, y→-y, z→-z 的非对映异构体(diastereoisomer),所以D-和L-丙氨酸是不对称的,两者间有能量的差别.自然界的力只有弱力是宇称不守恒的.在分子物理中,电弱力宇称不守恒是导致D-和L-丙氨酸能差的根源.所有以前的研究都认为L型丙氨酸比D型稳定.但是,最近以 Quack和 Schwerdtfeger为首的理论物理学家计算了L-丙氨酸在气相和溶液两种状态下,宇称破缺能差与分子构象的关系,提出“D-和L-丙氨酸究竟哪一个稳定”的质疑.由于气相和液相中两面角较难测定,我们用X射线四圆单晶衍射法,测定了270 K和250 K 时D-和L-丙氨酸的O(1)O(2)C(1)C(2)H(4)的原子坐标,算出了二面角,按照 Quack的MC-LR方法,D-和L-丙氨酸宇称破缺能差为1.2×10-19 Hartree, 相当于3.3× 10-18 eV/分子或3.2×10-16 kJ•mol-1,从而得出D-丙氨酸能态高于L-丙氨酸的结论.
关键词: 宇称破缺能差;D-和L-丙氨酸;二面角;二级相变;X射线四圆单晶衍射
CmI奇称光谱能级的模式识别研究
曹晓卫, 刘洪霖, 陈念贻
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB19960504

应用新的模式识别方法PCA-BPN(Principal Component Analysis-Back Propagation Network)指认CmⅠ奇宇称未知能级,支持了前人应用传统的KNN(K Nearest Neighbors)等模式识别方法及对传神经网络方法(Counter Propagation Network,CPN)对大部分谱线的指认,进一步确认了这些组态的归属;鉴别了KNN等与CPN不同的预报结果,纠正CPN的某些错误分类,并以可视非线性映照分类器加以佐证

关键词:

CmI奇宇称光谱, 能级分类, 模式识别, PCA-BP神经网络, 非线性映照

中国化学史研究的重要奠基者曹元
汪丰云, 彭艳梅, 顾家山, 张迪, 陈彪
【化学教育】doi: 10.13884/j.1003-3807hxjy.2013100111
化学史学家、化学教育家、书画家、诗人曹元宇从研究中国古文献《道藏》中的化学开始,发表了《中国古代金丹家的设备和方法》,开创了中国炼丹术研究的先河;出版了《中国化学史话》,对中国化学史研究及教育做出了重要贡献。
关键词: 曹元宇, 炼丹术, 中国化学史
手性分子中的称破缺:D-和L-丙氨酸的变温中子结构研究
王文清, 刘轶男, 龚
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20041112
利用单晶的中子衍射研究295 K和60 K时丙氨酸对映体的结构特征以及由D到L构型转变的可能性.中子衍射数据揭示了变温过程中产生的晶格扭曲和的扭转. 通过分析宇称破缺能差EPV随二面角及扭角的变化,肯定了D-丙氨酸能量高于L-丙氨酸的结论.降温过程中D-和L-丙氨酸的弱氢键的行为的差异表明,可能是由于电弱相互作用宇称不守恒所引起.丙氨酸中子结构再次证实Cα-H…O氢键的存在.然而,比较295 K和60 K(高于和低于丙氨酸相变温度250 K)的中子衍射结构数据,表明并没有发生D型到L型的构型转化,这意味着Salam相变不是传统意义的结构相变.
关键词: 宇称破缺;分子手性;中子衍射;D-和L-丙氨酸
称-时间不对称”的实验探索: 手性丙氨酸单晶N+H…O氢键的电子自旋翻转相变的不对称拉曼散射
王文清, 龚, 沈新春, 张玉凤
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB201212273

手性丙氨酸单晶的极性N+H…O氢键在~270 K的自发对称性破缺, 可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定. 由于其对手性的灵敏度, 可以测定D-和L-丙氨酸的N+H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差. 晶体定向能量的正/负, 在于电子自旋的上/下转向, 取决于原子内在磁场的方向. 变温拉曼振动光谱可以观察到: 在D-和L-丙氨酸单晶之间, 拉曼散射光子的波数位移方向相反, 散射光子的不对称度约为1/3. 由于自旋是轴矢量, 样品必须是单晶, 沿轴向测定. 多晶粉末不能观察到相变. 与次甲基(Cα-H)在260 K的自旋翻转相变, 用变温拉曼振动光谱在c(aa)c 几何条件下的相对测量结果接近一致. 本实验提供了一条证明真实手性和“宇称-时间(PT)不对称”的新线索.

关键词:

宇称-时间不对称, 自发对称性破缺, 不对称拉曼散射, 极性N+H…O氢键, 次甲基, 电子自旋翻转相变, 真实手性, D-和L-丙氨酸单晶

金属Ni熔化前后结构变化的分子动力学模拟
侯怀宇, 陈国良, 陈光
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20060701
使用Tight-binding势函数, 对FCC-Ni升温熔化过程的结构变化进行了分子动力学模拟. 在定压条件下模拟得到的Ni的熔点在1850 K与1900 K之间. 计算得到了体系在各温度下的径向分布函数和配位数分布等静态结构信息以及动力学性质. 计算得出的液体Ni的扩散系数在1900 K时约为5.02×10−9 m2•s−1, 与实验数据相符. 对液态体系中FCC短程有序结构可能发生的畸变以及由此导致的H-A键型变化进行了分析, 结合配位体构型搜索和键对分析方法计算了各温度下不同短程有序结构的分布. 计算表明, Ni在熔化之后仍保留有部分晶态短程结构, 但发生了较大的畸变, 同时液态中有少量的缺陷二十面体结构存在. 而液体Ni中大多数的配位体的几何构型介于FCC与缺陷二十面体之间.
关键词: Ni;结构;熔化;分子动力学模拟

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