球粒子碰撞频率和距离关系的计算机模拟
孙祉伟, 朱如曾, 李银妹, 徐升华, 楼立人
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20031119
用Monte Carlo方法模拟了由两个刚球粒子组成的体系,得到了碰撞频率和粒子间距的定量关系.模拟结果显示,碰撞频率随着粒子间距的增大急剧下降.这一特性为文献[1]中描述的两个粒子体系的聚集过程的碰撞反应动力学提供了有用的旁证.
关键词: 碰撞频率;模拟;胶体
Ni(111)表面上N原子对C原子电子结构的影响
蒋刚,
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20090307

N是金刚石中的主要杂质之一, 为了研究金刚石生长过程中杂质N对C电子结构转化的影响, 用密度泛函理论研究了Ni(111)表面上C与N共吸附的三个不等价模型, 同时建立了三个C吸附模型作为比较. 计算结果表明, N原子的出现使得吸附体系相对不稳定, 吸附原子之间的相互作用不能忽略; 通过比较相互作用能可以看出, 相同的吸附位下C-C相互作用比C-N 相互作用强. 通过比较不同模型中C原子分波态密度可以看出, N-C相互作用一定程度上增加了Ni的催化活性, 但是与C-C自身的相互作用比较起来效果并不明显. 吸附几何结构和分波态密度还表明, 当吸附的原子过于紧密以致占有同一个Ni(111)-(1×1)晶胞表面时, 就会形成CN化合物或者类石墨杂质.

关键词:

共吸附, 吸附能, 相互作用能, 分波态密度

α-Al2O3阻氢微观机制研究
李磊, 桑革, 张鹏程, 蒋刚
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20071215
采用基于密度泛函理论广义梯度近似下的平面波赝势方法研究了刚玉(α-Al2O3)的阻氢微观机制, 对氢原子在α-Al2O3中的占据结构进行了计算, 发现氢原子占据空隙位置时能量最低, 寻找其过渡态得到活化能为1.59 eV, 利用动力学计算得到了氢原子在α-Al2O3中的扩散系数表达式为D(T)=(3.37×10-7)exp(-1.59/kT). 结果表明, 氢原子占据在α-Al2O3八面体空隙处的结构最稳定; 低温时扩散难以发生; 高温时扩散沿着空隙方向.
关键词: α-Al2O3; 氢扩散; 密度泛函理论
水蒸汽在Pd表面吸附的热力学
孙希媛, 孔凡杰, 蒋刚, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20070506
用密度泛函方法和相对论有效原子实势分别对PdOH2、PdOH 及PdO 的几何构型进行了优化, 得到PdOH2分子为Cs构型, Pd 与H2O 分子不在同一平面, RPdO=0.2283 nm; PdOH 分子为2A'态, RPdO=0.1965 nm, ROH=0.0968 nm, ∠PdOH=110.186°; PdO分子基态为3Π, RPdO=0.1858 nm. 根据电子-振动近似理论计算了不同温度下金属Pd与H2O、OH及游离态O原子反应的生成热力学函数, 导出了反应平衡压力随温度的变化关系, 分析认为水蒸汽引起Pd合金膜中毒是由于H2O分子的离解产物OH和O原子吸附在膜表面所致.
关键词: PdOH2; PdOH; PdO; 热力学函数; 解离吸附; 中毒
Pu(7Fg)+CO(X 1Σ,0,0)的分子反应动力学
李权, 王红艳, 蒋刚, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20020404
基于PuCO分子基态()的分析势能函数, 用准经典的MonteCarlo轨线法对Pu(7Fg)+CO(0,0)的分 子反应动力学过程进行了计算.结果表明, Pu(7Fg)与CO(0,0)碰撞易生成PuCO络合物分子,该反应是无阈能反应,反应截面σ随能量Et的升高而下降,当Et=502.1 kJ•mol-1时,σ几乎为零.
关键词: PuCO;分子反应动力学;轨线法
Al(2Pu)+H2(X1Σ+g)的分子反应动力学
冉鸣, 蒋刚, 高涛, 朱正和, 蒋国强, 罗德礼, 武胜
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20000805

基于多体展式方法所导出的AIH_2(X2 A_1)分析势能函数,用准经典的Monte-Carlo轨迹法对Al(2P_u ) +H_2 (X 1 ∑_g+ , v=j=0)的分子反应动力学过程进行了计算.结果表明,此反应的主产物为交换反应Al (2P_u) + H_2 (X 1 ∑_g+, v=j=0)→AlH(X 1 X+, v', j' ) + H(2 S_g )的AlH(X 1 ∑+,v', j'),没有发现 AlH_2(X2 A_1)络合物.而从反应的反应截面σ_r与相对平动能E_t的关系发现,该反应为有阈能反应,阈能值为 314KJ• mol-1.同时,由于 Al的质量比氢的大,发生的是直接碰撞,产物散射角分布是向前散射的.

关键词:

AIH2, 分子反应动力学, 轨迹计算法

H+CN体系中平行络合反应的动力学
谢洪平, 蒋刚, 张静, 吕利刚, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB19990618
关键词:

分子反应动力学, 络合反应, 经典轨迹法, HCN, HNC

PdN、PdN2分子的结构与势能函数*
朱瑜, 蒋刚, 方芳, 于桂凤, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.1016/S1872-1508(06)60019-3
在Pd 的RECP 近似下, 运用B3LYP 方法, 对Pd 采用基集合SDD, 对N 采用基集合AUG鄄cc鄄pVTZ, 对PdN 和PdN2分子的微观结构进行了理论计算. PdN 分子的基电子状态为4撞-, PdN2分子的最稳定构型为单重态的线性Pd—N—N(C肄V),其电子状态为1撞+. 采用最小二乘法拟合出PdN 分子的Murrell鄄Sorbie 势能函数, 使用多体展式理论导出了势函数中的参数, 进而给出PdN2分子基态势函数的解析表达式, 其势能面准确地复现了平衡稳态结构和能量关系, 表现了Pd 内迁移的详细过程, 存在一个C2V构型的鞍点(RNN=0.11700 nm, RPdN=0.22088 nm). 由图得到内迁移的能垒为0.5197 eV, 与计算值0.4560 eV 接近.
关键词:

PdN;PdN2;密度泛函;相对论有效原子实势(RECP);多体展式势能函数

锆氢化反应热力学函数的计算
罗德礼, 朱正和, 蒋刚, 蒙大桥, 薛卫东
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20010711
用B3LYP/SDD密度泛函方法计算了ZrH的微观性质,气态ZrH(D,T)的能量(E),熵(S)以及 Zr与氢同位素气体反应的热力学函数.在ZrH(s)、ZrD(s)和ZrT(s)的E和S的计算中,近似以分 子总能量中的振动能Ev代替固态能量,以电子和振动熵SEv代替固态熵.在这种近似下,计算了 不同温度下Zr与H2、D2、T2反应的ΔH、ΔG、ΔS及氢化反应平衡压力,导出了与温度 的依赖关系.计算结果表明,ZrH(s)的生成热为161.34 kJ穖ol-1,与实验值(173.5 kJ穖ol -1)接近,表明这种近似处理方法是合理的,可以用于研究贮氢材料氢化反应的热力学.
关键词: Zr;ZrH;分子结构;热力学函数
PuX+(X=H,O,N,C)的结构与势能函数
李权, 王红艳, 蒋刚, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20010710
用密度泛函B3LYP方法对PuX+(X=H,O,N,C)分子离子体系进行了理论研究.结果表 明,这些分子离子的基态电子状态分别是X 7Σ-(PuH+)、X 6Σ-(PuO+)、X 5Σ+(P uN+)和X 8Σ-(PuC+);势能函数为Murrell-Sorbie势函数.并得到了相应的几何性质、 力学性质和光谱数据.
关键词: 分子离子;结构;势能函数;稳定性;密度泛函理论(DFT)

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