沉痛悼念陈福同志
高等学校化学教育研究中心《大学化学》编辑部
【大学化学】doi: 10.3969/j.issn.1000-8438.2000.06.001
2000年9月5日,教育部高等教育司助理巡视员、全国高等学校教学研究中心常务副主任、高等学校化学教育研究中心顾问、北京大学兼职教授、我国高教战线的优秀干部陈祖福同志 ,在主持完一个会议赶往另一个会议的路途上 ,突发脑梗塞医治无效 ,在北京逝世。噩耗传来 ,我们无比悲痛。
一种新型细梗枝子黄酮类提取物的结构和抗氧化活性
李敏杰, 李亚军, 彭淳容, 陆文聪
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20100230

利用密度泛函理论的B3LYP交换相关泛函对从细梗胡枝子中提取的一种新型黄酮类化合物的分子结构和抗氧化活性进行了研究, 获得了该化合物的中性分子、阴离子、自由基和自由基阳离子的稳定几何构型和能量. 通过分析前线分子轨道特征, 确定了与实验结果一致的现象: A环是参加化学反应的活性部位, 并发现A'环也是重要的抗氧化活性部位. 为判断其抗氧化活性, 预测其水溶液中, 中性和阴离子的电离势分别为509.0和432.2 kJ·mol-1, 均裂O—H键解离能为347.3 kJ·mol-1, 羟基自由基电子亲和势和氢原子亲和势分别为-620.6和-487.5 kJ·mol-1. 通过理论分析比较, 该黄酮类化合物清除羟基自由基的三种机理即H原子转移、电子转移-质子转移和质子丢失-电子转移在热力学上并存,其中质子丢失-电子转移是热力学最有利的机理. 本文为设计新型高效黄酮类抗氧化剂, 研究黄酮类化合物的构效关系和抗氧化机理提供了理论依据.

关键词:

密度泛函理论, 细梗胡枝子黄酮类提取物, 键解离能, 电离势, 抗氧化活性

金属(氢)氧化物参与木质素微生物转化形成类敏酸的结构特征分析
王帅, 徐俊平, 陈厚孚, YIN Xin-Hua, 王楠
【分析化学】doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191206
以木质素为碳源,并添加针铁矿、三羟铝石及δ-MnO2,采用液体摇瓶培养法培养混合菌株,基于扫描电子显微镜(SEM)和固态13C核磁共振波谱(CPMAS 13C-NMR)对110 d培养期间矿物-菌体残留物提取的类胡敏酸(HLA)进行结构分析。结果表明,针铁矿、三羟铝石和δ-MnO2参与木质素转化形成HLA的微观结构各不相同,形态分别为大小不一的片状、不规则且带有皱状边缘的球状以及表面凹凸不平、多褶皱的木耳状,由δ-MnO2参与形成的HLA颗粒间有聚集趋势;与木质素相比,3种(氢)氧化物参与形成的HLA品质均有所改善,脂族化和亲水化程度加强;与国际腐殖质协会(IHSS)推荐的胡敏酸(HA)相比,针铁矿更易促进HLA的疏水化程度,增强木质素的保护机制,使脂族化程度相对稳定,而δ-MnO2在提高HLA品质及亲水化程度方面更有优势;金属(氢)氧化物参与形成HLA的峰位及归属与秸秆还田土壤HA相似,但保留了木质素残余成分,部分芳香碳结构被O、N所取代,羧酸含量远低于IHSS推荐的HA。其中,由δ-MnO2参与形成的HLA分子中出现了醌基,表明δ-MnO2在促进木质素腐殖化作用方面优于针铁矿和三羟铝石,能够为腐殖质形成提供前体物质。
关键词: 木质素, 类胡敏酸, 金属(氢)氧化物, 固态13C核磁共振波谱
3,6-二肼基-1,2,4,5-四嗪的热行为、比热容及绝热至爆时间
徐抗震, 赵凤起, 任莹辉, 马海霞, 宋纪蓉, 胡荣祖
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20090219
利用差示扫描量热法(DSC)、热重-微商热重法(TG-DTG)研究了3,6-二肼基-1,2,4,5-四嗪(DHT)的热行为, 其分解过程可分为两个放热的分解过程, 且热分解反应的表观活化能分别为154.8和123.4 kJ·mol-1, 指前因子分别为1016.63和109.48 s-1. DHT热爆炸的临近温度为426.10 K. 同时, 利用微量热法和理论计算方法研究了DHT的比热容, 298.15 K时的标准摩尔比热容为183.61 J·mol-1·K-1. 计算获得了DHT的绝热至爆时间为263.84-297.58 s之间的某一值.
关键词: 3,6-二肼基-1,2,4,5-四嗪; 热行为; 比热容; 绝热至爆时间
3-硝基邻苯二甲酸锆的制备﹑热分解机理及非等温反应动力学
张衡, 赵凤起, 仪建华, 张晓宏, 胡荣祖, 徐司雨, 任晓宁
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20081219
用3-硝基邻苯二甲酸、氢氧化钠和硝酸氧锆为原料, 制备了3-硝基邻苯二甲酸锆, 采用元素分析、X射线荧光衍射和FT-IR对其结构进行了表征. 用TG-DTG以及变温固相原位反应池/傅里叶变换红外光谱(RSFT-IR)联用技术研究了3-硝基邻苯二甲酸锆的热分解机理, 对主分解反应的DTG峰进行了数学处理, 计算得到了动力学参数和动力学方程. 结果表明, 3-硝基邻苯二甲酸锆的分解反应总共有4个阶段, 其中主分解反应发生在第2阶段, 主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为158.84 kJ·mol-1和109.85 s-1, 主分解阶段的反应机理服从一级Mample法则, 主分解反应的动力学方程为dα/dt=109.85(1-α)e-1.91×104/T.
关键词:

3-硝基邻苯二甲酸锆, 热分解机理, 非等温反应动力学

用单一非等温DSC曲线确定2,6-二硝基苯酚热分解反应的最可几机理函数和动力学参数
杨正权, 胡荣祖*, 梁燕军, 李向东
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB19860103
本文用自行设计加工的耐压不锈钢密封池在CDR-1型差动热分析仪上测得的一条DSC曲线, 利用计算非等温动力学的积分方程和微分方程拟合四组实验数据, 逻辑选择确定2,6-二硝基苯酚在分解深度为0.007-0.66范围内的热分解反应的最可几数学模式为F(α)=α。用放热速率方程算得其热分解反应的级数为零, 其表观活化能、指前因子的测量真值分别为134±9 k Jmol~(-1)、10~(9.17±0.77)S~(-1)。积分方程逻辑选择求得的表观活化能和指前因子的测量真值相应为133±8 kJmol~(-1)和10~(9.01±0.79)S~(-1)。微分方程逻辑选择求得的表观活化能和指前因子的测量真值相应为134±8 kJmol~(-1)和10~(9.10±0.63)S~(-1)。三者吻合良好。
柠檬酸镧催化双基推进剂的非等温热分解反应动力学
仪建华, 赵凤起, 徐司雨, 高红旭, 胡荣祖, 郝海霞, 裴庆, 高茵
【物理化学学报】doi: 10.1016/S1872-1508(07)60065-5
采用TG-DTG和DSC技术研究了含二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN)和硝化甘油(NG)的混合酯、硝化棉(NC)和用作燃烧催化剂的柠檬酸镧组成的双基推进剂在常压和流动态氮气气氛下的非等温热分解反应动力学. 结果表明, 该双基推进剂的热分解过程存在2个失重阶段: 第I失重阶段为混合酯的挥发分解过程; 第II失重阶段为主放热分解反应, 机理服从三级化学反应, 减速型α-t曲线, 动力学参数: Ea=231.14 kJ·mol-1, A=1023.29 s-1, 动力学方程为dα/dt=1022.99(1-α)3 e-2.78×104/T. 由外推起始点温度(Te)和峰顶温度(Tp)计算得出该双基推进剂的热爆炸临界温度值分别为Tbe=463.62 K, Tbp=477.88 K. 反应的活化熵(⊿S)、活化焓(⊿H)和活化能(⊿G)分别为219.75 J·mol-1·K-1, 239.23 kJ·mol-1和135.96 kJ·mol-1.
关键词:

双基推进剂; 非等温反应动力学; 柠檬酸镧; 燃烧催化剂; 二缩三乙二醇二硝酸酯; 硝化甘油

线性升温条件下纳米ZnSe的生成动力学
李焕勇, 胡荣祖, 张红, 介万奇
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20030407
用非等温TG-DTG技术,在5.0、10.0、15.0和20.0 K•min-1 4个不同线性升温条件下,研究了从配合物ZnSe(C2H8N2)制备纳米ZnSe的过程动力学.结果表明: 该过程为三维扩散机理;机理函数为反Jander方程, f(α)= ,G(α)= ;表观活化能E=209.61 kJ•mol-1,指前因子A=1015.7 s-1,动力学方程为 ,并用结果解释了实验现象.初次报导了纳米ZnSe在420 ℃左右氧化为粒度低于40 nm的纳米ZnO.
关键词: 纳米ZnSe;生成过程;热分析动力学;TG-DTG
水杨醛-1H-苯并三唑-1-乙酰腙与镧(Ⅲ)配合物的制备、表征及热化学
何水样, 曹文凯, 胡亭, 赵建设, 张维平, 薛岗林, 胡荣祖
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20021001
在甲醇中,利用水杨醛-1H-苯并三唑-1-乙酰腙(C15H13N5O2,简称SBTH)与高氯酸镧反应,制得一新配合物,经元素分析、化学分析并结合热分析确定了其组成为La(C15H12N5O2)( C15H11N5O2)•2.5H2O.利用电导测定、红外光谱、1H NMR和TG-DTG等手段推测了配合物的结构.用微热量计测定了配合物在不同浓度(b)时的溶解焓,用计算机拟合求得该配合物的标准摩尔溶解焓(ΔsolHmΘ=-135.62 kJ•mol-1)及溶解焓(ΔsolH)的经验公式(ΔsolH=-135.62-11633b+3761.5b1/2),并由此分别推导出配合物的相对表观摩尔焓(Li)、相对偏摩尔焓(Li)以及配合物稀释焓(ΔdilH1,2)的经验公式:Li=-11633b+3761.5b1/2;Li=-23266b+5642.2b1/2和ΔdilH1,2=-11633(b21/2-b11/2)+3761.5(b2-b1).还研究了配合物的热分解过程,利用Kissinger公式计算了配合物主要分解阶段的表观活化能(Ea=470.24 kJ•mol-1).
关键词: 水杨醛-1H-苯并三唑-1-乙酰腙;稀土;溶解焓;热分解;活化能
水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙与RE(III)配合物的热化学
武望婷, 杨锐, 胡亭, 彭科, 何水样, 胡荣祖
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20040917
在甲醇中,合成了6种稀土与水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙(C15H13N5O2,简称SBTH)的新配合物RE(HL)2ClO4(RE=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb; HL=C15H12N5O2),并对其进行了元素分析、摩尔电导率、IR和1H NMR的测定,确定了其组成.通过TG-DTG、DSC研究了配合物的热分解过程,得到了各配合物的分解焓,利用Kissinger法及Ozawa法计算出各配合物主要分解阶段的表观活化能,测量了该系列配合物在二甲基甲酰胺(DMF)中不同浓度时的溶解焓.
关键词: 水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙;稀土配合物;分解焓;活化能;溶解焓

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