添加助熔剂后集西煤灰熔融特性规律研究
王大川, 梁钦锋, 龚欣, 刘海峰, 刘霞
以高灰熔点朱集西洗煤为对象,研究了助熔剂CaCO3、Fe2O3、CaCO3/Fe2O3复合助熔剂以及CaMg(CO3)2对其煤灰熔融特性的影响。结果表明,各助熔剂均可降低煤灰熔融温度,但助熔效果与助熔剂种类和添加量有关,采用CaCO3/Fe2O3复合助熔剂以及CaMg(CO3)2在添加量较小时,助熔效果明显;利用FactSage热力学软件,分析了添加助熔剂对煤灰中矿物高温熔融行为的影响,为进一步掌握助熔剂的助熔机理提供理论帮助。
关键词: 煤灰熔融温度, 助熔剂, 矿物转变
外电场作用下甲基乙烯基硅酮分子结构和电子光谱
徐国亮, 肖小红, 刘玉芳, 孙金锋, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20070524
采用密度泛函B3P86方法在6-311++G(d, p)基组水平上优化得到了沿分子轴方向不同外电场(0-0.04 a.u.)作用下, 甲基乙烯基硅酮分子的基态电子状态、几何结构、电偶极矩和分子总能量. 在优化构型下利用杂化CIS-DFT方法(CIS-B3P86)研究了同样外电场条件下对甲基乙烯基硅酮的激发能和振子强度的影响. 计算结果表明, 分子几何构型与电场大小呈现强烈的依赖关系, 分子偶极矩μ随电场的增加先减小后急剧增大. 电场为零时, 分子总能量为-483.5532137 a.u., 随着电场增加, 能量升高, 在F=0.02 a.u.时达到最大值-483.5393952 a.u., 此后, 继续增大电场系统总能量则开始降低. 激发能随电场增加急剧减小, 表明在电场作用下, 分子易于激发和离解.
关键词: 甲基乙烯基硅酮; 电场; 激发态; 杂化CIS-DFT
水蒸汽在Pd表面吸附的热力学
孙希媛, 孔凡杰, 蒋刚, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20070506
用密度泛函方法和相对论有效原子实势分别对PdOH2、PdOH 及PdO 的几何构型进行了优化, 得到PdOH2分子为Cs构型, Pd 与H2O 分子不在同一平面, RPdO=0.2283 nm; PdOH 分子为2A'态, RPdO=0.1965 nm, ROH=0.0968 nm, ∠PdOH=110.186°; PdO分子基态为3Π, RPdO=0.1858 nm. 根据电子-振动近似理论计算了不同温度下金属Pd与H2O、OH及游离态O原子反应的生成热力学函数, 导出了反应平衡压力随温度的变化关系, 分析认为水蒸汽引起Pd合金膜中毒是由于H2O分子的离解产物OH和O原子吸附在膜表面所致.
关键词: PdOH2; PdOH; PdO; 热力学函数; 解离吸附; 中毒
Pu(7Fg)+CO(X 1Σ,0,0)的分子反应动力学
李权, 王红艳, 蒋刚, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20020404
基于PuCO分子基态()的分析势能函数, 用准经典的MonteCarlo轨线法对Pu(7Fg)+CO(0,0)的分 子反应动力学过程进行了计算.结果表明, Pu(7Fg)与CO(0,0)碰撞易生成PuCO络合物分子,该反应是无阈能反应,反应截面σ随能量Et的升高而下降,当Et=502.1 kJ•mol-1时,σ几乎为零.
关键词: PuCO;分子反应动力学;轨线法
He2+和He2++分子离子基态和激发态的特性研究
张云光, 高涛, 李桂霞, 张传瑜, 陈东, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20060703
采用SAC/SAC-CI方法在CC-PV5Z基组下, 计算研究了He2+、He2++的基态及低激发态的分子特性, 给出了其基态和一些激发态的势能函数和光谱数据(Be、αe、ωe和ωeχe). 从群论出发推导了相应状态的离解极限;与已有实验结果的He2+(X2Σu+)相比, 计算结果令人满意. 还计算了激发态2Πu、4Σu+和4Πg的结构与光谱数据. 对于He2++, 计算的九个电子态中只有三个态(X1Σg+、1Σg+和1Σu+)属束缚态, 并得到了其光谱常数. 用价键理论模型的不相交规则对He2++基态的势能曲线极大点产生的原因做了较好的分析.
关键词: 激发态;势能函数;光谱数据;He2+;He2++
PuOn+的势能函数的稳定性
李权, 刘晓亚, 高涛, 朱正和, 傅依备, 汪小琳, 孙颖
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20001106

用密度泛函B3LYP方法对PuOn+(n=1,2,3)分子离子进行了理论研究,结果表明,PuO+PuO2+分子离子能稳定存在,电子状态是Χ6Σ-(PuO+)、Χ5Σ-(PuO2+)、9Σ-(PuO2+)、7Σ-(PuO2+).导出了相应的几何性质、力学性质和光谱数据,PuO3+分子离子不能稳定存在。

关键词:

PuOn+, 分子离子, 势能函数, 稳定性, 密度泛函理论(DFT)

Al(2Pu)+H2(X1Σ+g)的分子反应动力学
冉鸣, 蒋刚, 高涛, 朱正和, 蒋国强, 罗德礼, 武胜
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20000805

基于多体展式方法所导出的AIH_2(X2 A_1)分析势能函数,用准经典的Monte-Carlo轨迹法对Al(2P_u ) +H_2 (X 1 ∑_g+ , v=j=0)的分子反应动力学过程进行了计算.结果表明,此反应的主产物为交换反应Al (2P_u) + H_2 (X 1 ∑_g+, v=j=0)→AlH(X 1 X+, v', j' ) + H(2 S_g )的AlH(X 1 ∑+,v', j'),没有发现 AlH_2(X2 A_1)络合物.而从反应的反应截面σ_r与相对平动能E_t的关系发现,该反应为有阈能反应,阈能值为 314KJ• mol-1.同时,由于 Al的质量比氢的大,发生的是直接碰撞,产物散射角分布是向前散射的.

关键词:

AIH2, 分子反应动力学, 轨迹计算法

H+CN体系中平行络合反应的动力学
谢洪平, 蒋刚, 张静, 吕利刚, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB19990618
关键词:

分子反应动力学, 络合反应, 经典轨迹法, HCN, HNC

PuH2气态分子热力学稳定性的理论研究
李权, 徐成刚, 王红艳, 朱正和
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB20021018
用密度泛函B3LYP方法计算了PuH2分子的微观性质、不同温度下气态PuH2分子的能量(E)、熵(S)及气态PuH2分子生成反应的标准焓变ΔH、标准熵变ΔS和标准自由能变ΔG.计算结果表明,气态PuH2分子不具有热力学稳定性.
关键词: PuH2;热力学稳定性;密度泛函理论
二氧化钚分子的多体展式势能函数
高涛, 王红艳, 黄整, 朱正和, 孙颖, 汪小琳, 傅依备
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB19991206

从导出基态PuO2分子的电子状态X5Σg+正确地判断其离解极限出发, 采用MP2方法, 应用相对论有效原子实模型(RECP)优化出PuO2(X5Σg +)分子稳定构型为线性O-Pu-O(D∞h), 其平衡核间距Re=0.18004nm. 同时也计算出振动频率, 并优化出存在亚稳态的Pu-O-O(C∞v)构型. 使用多体项展式理论方法, 导出了基态PuO2分子的分析势能函数. 该势能表面准确地再现了O-Pu-O(D∞h)平衡结构和亚稳态的Pu-O-O(C∞v)构型. 然后根据势能函数等值图讨论了O(3Pg)+PuO反应的势能面静态特征.

关键词:

PuO2, 基态, 相对论有效原子实势(RECP), 多体展式势能函数

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