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第36卷第6期目次
2018, 36(11): 0-0
[摘要]  (19) [HTML全文] (19) [PDF 5087KB] (1)
摘要:
专论与综述
共价-有机骨架材料在色谱及样品预处理中的应用
杨成雄, 严秀平
2018, 36(11): 1075-1080  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.06023
[摘要]  (7) [HTML全文] (7) [PDF 806KB] (1)
摘要:
共价-有机骨架(COFs)材料具有比表面积大、热和化学稳定性好、结构和功能多样等优点,目前已广泛用于气体储存、催化、吸附和分离等领域。近年来,以COFs为固定相和吸附剂的色谱分离和样品预处理研究引起了人们的极大兴趣。该文综述了近年来COFs的色谱和样品预处理应用研究进展,并对这一领域进行了展望。
烟碱样品前处理及分析方法研究进展
张佳杰, 孟子晖, 薛敏, 魏天晔
2018, 36(11): 1081-1087  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.07006
[摘要]  (9) [HTML全文] (9) [PDF 842KB] (0)
摘要:
烟碱是评价烟草及其制品的感官品质及内在质量的重要指标,同时也是监测食品、环境及人体中尼古丁暴露程度的关键因素。烟碱所在基质复杂,样品多样,针对不同检测环境及要求选择合适高效的分析方法对成功测定烟碱含量至关重要。该文介绍了测定烟草及生物样品中烟碱含量的样品前处理技术(固相/液相微萃取技术和分子印迹法)和常用的检测方法(分光光度法、液相色谱法、气相色谱法、毛细管电泳法、电化学法),评述了每种方法的适用范围、应用实例和研究进展,并讨论了各种检测方法的灵敏度、准确性和检测效率等。
研究论文
基于鞘脂组学技术探究布洛芬对斑马鱼脑组织的立体选择性影响
宋月, 张茜宁, 张崴, 钱永忠, 邱静
2018, 36(11): 1088-1098  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.04020
[摘要]  (6) [HTML全文] (6) [PDF 3423KB] (0)
摘要:
以斑马鱼成鱼为研究对象,借助于鞘脂组学技术,探究了一种新型手性环境污染物布洛芬对斑马鱼脑组织中鞘脂含量的影响。建立了超高效液相色谱-三重四极杆-线性离子阱复合质谱检测斑马鱼成鱼脑组织中46种鞘脂的定量方法。借助于该方法对经布洛芬外消旋体及对映体暴露后的斑马鱼脑组织中的46种鞘脂进行了定量分析,通过考察主成分分析(PCA)、正交偏最小二乘法分析(OPLS-DA)及显著性差异分析(P)筛选出差异代谢物。同时,结合组间差异分析的结果可知,环境水平的布洛芬会导致斑马鱼脑组织中鞘脂代谢发生紊乱,且布洛芬的对映体之间存在立体选择性毒性。
超高效液相色谱-串联质谱法测定人血浆中盐酸氨溴索及其制剂的生物等效性评价
贺美莲, 郭常川, 冷佳薇, 张迅杰, 咸瑞卿, 巩丽萍, 石峰, 姜玮
2018, 36(11): 1099-1104  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.07021
[摘要]  (9) [HTML全文] (9) [PDF 828KB] (1)
摘要:
采用超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)技术,建立了快速、简单、灵敏的测定人血浆中盐酸氨溴索含量的方法,并用于盐酸氨溴索人体生物等效性预试验研究。取50 μL血浆样品,采用蛋白沉淀法处理,以盐酸氨溴索-d5为内标。采用Waters XBridge BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,2.5 μm),以0.1%(v/v)甲酸水-含0.1%(v/v)甲酸的甲醇为流动相,在0.4 mL/min流速下进行梯度洗脱。采用电喷雾电离(ESI)源以正离子模式进行MRM检测。结果显示,盐酸氨溴索在2~400 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.998,准确度为97.1%~108.7%,精密度为1.0%~5.6%。将该方法用于6名健康受试者口服盐酸氨溴索受试制剂和参比制剂30 mg后血药浓度的测定,结果显示二者相对生物利用度为(102.3±14.8)%,血药浓度-时间曲线下面积(AUC0-t、AUC0-∞)和最大血药浓度(Cmax)的90%置信区间均在80.0%~125.0%范围内,两种制剂生物等效。
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯整体柱固相萃取-高效液相色谱法测定血清中卡马西平和10-羟基卡马西平
李娜, 陈雪蕾, 张磊, 张倩影, 安壮壮, 孙鑫, 王曼曼, 徐厚君
2018, 36(11): 1105-1111  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.07025
[摘要]  (6) [HTML全文] (6) [PDF 2940KB] (0)
摘要:
使用乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)在注射器中构筑固相萃取整体柱,并结合高效液相色谱法,建立了测定血清中卡马西平(CBZ)和10-羟基卡马西平(MHD)的分析方法。实验考察了反应温度和反应时间对整体柱萃取性能的影响和淋洗溶液种类、洗脱溶液种类及体积对固相萃取的影响。在优化条件下,该固相萃取柱对血清中CBZ和MHD能够有效富集、净化。对0.02~40 μg/mL CBZ和0.05~100 μg/mL MHD标准溶液进行分析,结果表明,在各自的范围内CBZ和MHD线性关系良好,相关系数(r)均为0.999。CBZ和MHD的检出限分别为0.004 μg/mL和0.01 μg/mL;在3个加标水平下,CBZ和MHD的平均回收率分别为92.7%和94.2%,日内(n=3)和日间(n=3) RSD≤6.1%。该固相萃取柱批内(n=3)和批间(n=5) RSD≤5.3%,反复使用8次的RSD≤5.8%。该法简单、高效,适用于癫痫患者血清中CBZ和MHD的测定。
TiO2修饰磁性石墨烯-通过型固相萃取净化人血中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素
何世伟, 赵永纲, 朱岩
2018, 36(11): 1112-1118  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.07007
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 1595KB] (1)
摘要:
采用TiO2修饰磁性石墨烯作为通过型固相萃取柱填料,并用于净化去除血液样品中磷脂类物质的干扰,建立了一种快速、高效、准确的测定人血中残留氯霉素、甲砜霉素与氟甲砜霉素的超快速液相色谱-串联质谱分析方法。样品经乙腈提取,使用TiO2修饰磁性石墨烯-通过型固相萃取柱进行净化处理,以Eclipse Plus C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8 μm)分离,以0.08%(v/v)氨水溶液与0.08%(v/v)氨水乙腈溶液为流动相梯度洗脱,电喷雾离子源多反应监测负离子模式下检测,采用内标法定量。3种目标化合物在0.1~10.0 μg/L范围内具有良好的线性(决定系数r2>0.999),定量限(S/N>10)为0.056~0.082 μg/L,目标化合物的加标回收率为90.0%~105%,相对标准偏差为1.2%~6.6%。该方法可用于临床血样中残留氯霉素、甲砜霉素与氟甲砜霉素的快速筛查和确证分析。
QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中125种兽药残留
方从容, 高洁, 王雨昕, 周爽, 赵云峰, 陈达炜, 郭启雷
2018, 36(11): 1119-1131  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.06007
[摘要]  (9) [HTML全文] (9) [PDF 1354KB] (1)
摘要:
采用冷冻脂质过滤,结合分散固相萃取净化的QuEChERS方法,建立了超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中125种兽药残留的检测方法。样品中的11类兽药(硝基咪唑类、苯并咪唑类、磺胺类、喹诺酮类、四环素类、大环内酯类、雄激素类、孕激素类、糖皮质醇类、雌激素类、氯霉素类)用70%(v/v)乙腈-水溶液(含0.1 mol/L EDTA)提取后,提取液在-20℃冷冻处理2 h,再经分散固相萃取法净化,净化液经稀释后,以超高效液相色谱-串联质谱法测定,外标法定量。结果显示125种兽药的线性相关系数R2≥0.99,定量限范围为2.0~60 μg/kg,回收率在60.4%~119.3%之间,相对标准偏差在0.3%~16.1%之间。该方法前处理简单、准确、成本较低,适用于鸡蛋中兽药残留的高通量快速检测分析。
超声辅助提取-液相色谱-串联质谱法同时测定油料作物中6种新型乙酰乳酸合成酶抑制剂类除草剂残留
杨欢, 吴小亮, 张函彤, 何巧, 倪妍霞, 黄思琦, 牟仁祥
2018, 36(11): 1132-1139  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.06021
[摘要]  (6) [HTML全文] (6) [PDF 2001KB] (0)
摘要:
将超声辅助提取与液相色谱-质谱联用技术相结合,建立了油料作物中6种新型乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂类除草剂(甲基二磺隆、氯吡嘧磺、双草醚、嘧草醚、嘧苯胺磺隆和乙氧嘧磺隆)的痕量多残留检测技术。比较了超声辅助提取和QuEChERS提取2种方法对6种除草剂的提取回收率,并根据净化效果和吸附作用对十八烷基键合硅胶吸附剂(C18)、乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)、石墨化炭黑(GCB)、弗罗里硅土(Florisil)和增强型基质去除吸附剂(EMR)5种吸附材料进行优化。结果表明,超声辅助提取可使6种化合物的提取回收率在90.0%以上,EMR对6种化合物的吸附作用较小,且可有效去除油脂干扰,减小基质效应。6种除草剂在0.05~500.0 μg/L范围内具有良好的线性,相关系数均大于0.9984。该方法检出限和定量限分别为0.08~0.8 μg/kg和0.25~2.5 μg/kg。6种化合物在油菜籽、大豆、花生米和葵花籽4种基质中3个加标水平下的加标回收率为70.7%~103.8%,相对标准偏差为0.8%~9.2%,可应用于油料作物中6种ALS抑制剂类除草剂的同时测定。
超高效液相色谱-串联质谱同时测定植物油中14种营养成分
彭祖茂, 朱丽, 邓梦雅, 张协光, 郑裕辉
2018, 36(11): 1140-1146  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.07013
[摘要]  (6) [HTML全文] (6) [PDF 1472KB] (0)
摘要:
建立超高效液相色谱-串联质谱同时检测植物油中4种生育酚、4种生育三烯酚、4种植物甾醇、β-胡萝卜素和角鲨烯等14种营养成分的方法。样品经皂化处理后,采用石油醚提取浓缩,用甲醇定容。采用Poroshell 120 PFP色谱柱(150 mm×3.0 mm,2.7 μm)分离,以0.1%(v/v)甲酸水溶液和0.1%(v/v)甲酸甲醇溶液为流动相进行梯度洗脱,流速为0.3 mL/min。采用大气压化学电离源、正离子模式,在选择反应监测模式下扫描。结果表明,14种营养成分在0.05~10.0 mg/L范围内相关系数≥0.9971;在不同添加水平下,14种营养成分的回收率为80.7%~100.5%,相对标准偏差<6.0%(n=6);方法的检出限和定量限分别为0.01~0.30 μg/g和0.04~1.00 μg/g。该法灵敏、准确,分析时间快,稳定性好,适用于植物油中14种营养成分的同时检测。
基于超高效液相色谱-高分辨质谱技术的水中112种药品和个人护理用品的高通量筛查和定量方法
陈溪, 吴慈, 王龙祥, 王悦, 宁兴爽, 许传鹏, 李旺, 褚莹倩
2018, 36(11): 1147-1157  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.06029
[摘要]  (5) [HTML全文] (5) [PDF 1417KB] (0)
摘要:
采用超高效液相色谱-三重四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法(UHPLC-Q-Orbitrap MS),建立了水中112种药品和个人护理用品类污染物(PPCPs)的快速筛查及定量分析方法。水样分别在酸性及碱性条件下提取,分别经SPE柱净化,以UHPLC-Q-Orbitrap MS进行分离检测,采用全扫描/数据依赖二级扫描(Full MS/dd-MS2)模式进行扫描,实现了水中112种PPCPs的定性筛查,并基于一级母离子峰面积对其含量进行了定量检测。112种PPCPs的定量限为0.002~0.8 μg/L,在各自的线性范围内均呈良好的线性关系(r2≥0.9901); 3个水平(0.2、0.4、0.8 μg/L)下的添加回收率为60.1%~129.5%,相对标准偏差为1.1%~17.8%(n=6)。将所建立的方法用于来自大连市7个区的水样中PPCPs的筛查,共筛查出16种污染物,并对其进行了定量分析。本方法简单快速,灵敏度高,筛查范围广,为水质的管理和环境风险监测提供了一种有力的技术手段。
超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法同时测定地表水中28种皮质激素
龚剑, 林粲源, 熊小萍, 陈迪云, 陈永亨, 吴翠琴
2018, 36(11): 1158-1166  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.06010
[摘要]  (6) [HTML全文] (6) [PDF 1503KB] (0)
摘要:
建立了同时测定地表水中28种皮质激素的超高效液相色谱-电喷雾串联质谱(UHPLC-ESI-MS/MS)的分析方法。水样经HLB柱固相萃取、C8反相色谱柱分离,在动态多反应监测(DMRM)模式下采用电喷雾离子化正、负离子模式(ESI±)进行信号采集与测定,内标法定量。结果发现,28种皮质激素在1.0~100 μg/L范围内具有良好的线性关系(R2>0.99),方法检出限为0.21~0.48 ng/L,方法定量限为0.32~0.72 ng/L。在5.0、10、50 ng/L的基质加标水平下,28种目标物的平均回收率为68.8%~108.7%,相对标准偏差为0.1%~8.1%。该方法灵敏、准确、可靠,将广泛应用于环境中糖/盐皮质激素的痕量监测及其行为、风险研究。
高效液相色谱法同时测定水体中氧氟沙星及其手性异构体
仲小飞, 秦晓鹏, 杜平, 陈娟, 张云慧, 何赢, 刘菲
2018, 36(11): 1167-1172  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.07018
[摘要]  (7) [HTML全文] (7) [PDF 1016KB] (0)
摘要:
建立了一种简单快捷的手性配位交换高效液相色谱测定地表水中氧氟沙星及其手性异构体的方法,并研究了常见金属阳离子(Ca2+、Mg2+、Fe3+、Zn2+)和腐殖酸(HA)对二者分离的影响。采用C18色谱柱(25 cm×0.46 cm,5 μm),流动相为pH值4.5的20%(v/v)甲醇水溶液(含4 mmol/L异亮氨酸(配体)和3 mmol/L CuSO4),流速为1.0 mL/min,柱温为40℃,检测波长为293 nm。氧氟沙星及其手性异构体左氧氟沙星可在18 min内分离,分离度(R)为2.70。结果表明,不同金属阳离子和腐殖酸对手性分离未见明显影响,但会降低氧氟沙星及其手性异构体的峰面积,其中Fe3+和高浓度腐殖酸的影响最大。该法能够快速高效测定地表水中氧氟沙星及其手性异构体,但在测试中需考虑Fe3+和高浓度腐殖酸的影响。
QuEChERS-气相色谱-质谱联用法快速测定人参中农药多残留
崔丽丽, 闫梅霞, 朴向民, 逄世峰, 王英平
2018, 36(11): 1173-1180  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.06015
[摘要]  (6) [HTML全文] (6) [PDF 1623KB] (0)
摘要:
建立了QuEChERS-气相色谱-质谱联用(GC-MS)法同时测定人参中20种农药残留量的检测技术。样品前处理采用改进的QuEChERS方法,人参粉加水浸润后,用乙腈均质提取,用N-丙基乙二胺(PSA)和MgSO4净化,结合GC-MS检测系统,在电子轰击源(EI)选择离子监测(SIM)模式下进行检测,使用HP-5毛细管柱进行分离。在优化条件下,20种农药在一定范围内线性关系良好,相关系数大于0.990,方法检出限(信噪比S/N=3)为0.001~0.007 mg/kg,定量限(S/N=10)为0.002~0.024 mg/kg,平均回收率为70.41%~114.06%,相对标准偏差(RSD)为0.76%~15.47%。该方法操作简单快捷、灵敏度高。
气相色谱-质谱法测定玩具中单甲基锡迁移量及其假阳性的确证方法
李函珂, 蚁乐洲, 谭智贤, 丁志勇, 黄宁姗, 黄理纳, 马彤梅
2018, 36(11): 1181-1188  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.06004
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 868KB] (0)
摘要:
基于欧盟玩具安全标准EN 71-3∶2013/A2∶2017中胃液迁移程序,建立了测定玩具中单甲基锡迁移量的气相色谱-质谱法(GC-MS),并首次针对由此引起的单甲基锡假阳性问题建立了确证方法。经优化迁移条件、衍生步骤及色谱条件,单甲基锡在0.02~1.0 mg/L范围内呈现良好线性关系,相关系数(R2)为0.9992,方法检出限和定量限分别为0.11 mg/kg和0.32 mg/kg。单甲基锡在不同加标水平(0.1、0.5和1.5 μg)下的回收率为86.2%~104.2%,相对标准偏差为3.1%~8.2%(n=6)。实际样品测定表明,马口铁(锡铁合金)材质玩具表面涂层中检出了单甲基锡,迁移量为0.44~0.67 mg/kg,并以甲醇和丙酮为迁移溶剂对结果进行确证,经证实其为假阳性结果。
技术与应用
离子色谱-抑制型电导检测牛肝菌中胆碱、腐胺和尸胺
林立, 李仁勇, 王琳琳, 邱云
2018, 36(11): 1189-1193  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.06027
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 809KB] (0)
摘要:
建立离子色谱-抑制型电导检测牛肝菌中胆碱、腐胺和尸胺的方法。牛肝菌干片样品经7 mmol/L甲烷磺酸溶液提取,过滤膜,经反相固相萃取柱净化后进样分析。胆碱、腐胺、尸胺与样品中共存离子在IonPac CS17(250 mm×4 mm)阳离子交换色谱柱上可实现较好分离。以7 mmol/L甲烷磺酸为淋洗液等度淋洗,25 min可完成一次样品测定。胆碱、腐胺和尸胺的检出限(S/N=3)分别为0.002、0.002和0.003 mg/L,具有较宽的线性范围(0.01~10 mg/L),样品加标回收率为91.6%~100.2%。该方法简便、选择性好、灵敏度高,适用于牛肝菌中胆碱、腐胺和尸胺的检测分析。
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第36卷第4期目次
2018, 36(4): 0-0
[摘要]  (117) [HTML全文] (117) [PDF 5027KB] (117)
摘要:
年度回顾
2017年毛细管电泳技术年度回顾
孙淼, 李林森, 朱超, 赵新颖, 屈锋
2018, 36(4): 327-333  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.03003
[摘要]  (80) [HTML全文] (80) [PDF 795KB] (80)
摘要:
本文为2017年毛细管电泳(CE)技术的年度回顾。归纳总结了ISI Web of Science中检索到的2017年度发表的与CE技术相关的论文,从药物分析、医学及临床检验、食品安全检验、环境监测、CE-质谱联用技术、手性分析、生物分子7个方面进行分类说明。简要介绍了2017年涉及CE技术的国际会议7个、国内会议2个以及各会议的研究报告情况。最后,介绍了2017年度中国分析测试协会科学技术奖(CAIA奖)一等奖"毛细管电泳准确定量和精准筛选的新方法研究及应用"内容。
研究论文
基于天冬氨酸的固定化金属离子亲和色谱材料用于磷酸化肽选择性富集
申惠莲, 卡哈尔·阿里木
2018, 36(4): 334-338  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.10007
[摘要]  (79) [HTML全文] (79) [PDF 2372KB] (79)
摘要:
采用点击化学的方法将自然界中的天冬氨酸(aspartic acid)键合到硅球上(命名为Click Asp),并将Fe3+配位到Click Asp上,合成固定金属离子亲和色谱(IMAC)材料(Fe3+-Click Asp);采用红外光谱、X射线电子能谱和扫描电镜等表征证明Fe3+-Click Asp成功合成。将此IMAC材料用于蛋白质酶解液和牛奶中的磷酸化肽的富集,实现了磷酸化肽的高选择性富集。本研究为磷酸化蛋白质组学提供了新材料和新方法。
超高效液相色谱-三重四极杆-离子阱质谱法检测柑橘中螺虫乙酯及其4种代谢产物
徐诚, 张圣虎, 张毅, 浦跃朴, 尹立红, 张娟, 宋宁慧
2018, 36(4): 339-344  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.10027
[摘要]  (56) [HTML全文] (56) [PDF 1282KB] (56)
摘要:
建立了超高效液相色谱-三重四极杆-离子阱质谱定量检测柑橘中螺虫乙酯及其4种代谢产物残留的分析方法。样品以QuEChERS技术为前处理方法进行净化、浓缩,在电喷雾电离(ESI)源、正离子模式下,采用MRM监测模式分析,以基质匹配外标法定量。螺虫乙酯及其4种代谢产物在2~1000 μg/L线性范围内具有良好的线性关系,相关系数(R2)>0.99;方法的检出限(LOD)为0.08~0.49 μg/kg,定量限(LOQ)为0.26~1.62 μg/kg;空白样品添加回收率为94.0%~98.7%,相对标准偏差为1.1%~5.3%。田间试验结果表明,在施药最高推荐量60 mg/kg (有效成分)下,柑橘果肉、果皮、全果样品中螺虫乙酯及其4种代谢产物残留总量分别为5.93~14.20、11.30~17.86和1.30~16.51 μg/kg,残留量均低于国家标准最大残留限量值1.00 mg/kg。该方法操作简便,快速准确,灵敏度高,分离效果好,能够有效降低基质干扰效应,准确度与精密度均能达到定量分析要求,适用于柑橘中螺虫乙酯及其代谢产物残留的定性定量检测。
QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶中6种头孢菌素类抗生素残留
张小刚, 王霞, 戴春风, 陈美莲
2018, 36(4): 345-350  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.11007
[摘要]  (67) [HTML全文] (67) [PDF 1409KB] (67)
摘要:
建立了QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定牛奶中6种头孢菌素类抗生素的分析方法。牛奶样品加入含1%(v/v)醋酸的乙腈溶液提取,于45℃氮吹浓缩,经100 mg C18吸附剂净化后,采用HSS T3柱(100 mm×2.1 mm,1.8 μm)分离,以0.1%(v/v)甲酸水溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源、正离子模式(ESI+)下电离,多反应监测(MRM)模式下检测,外标法定量。结果表明,6种头孢菌素类抗生素在2~200 μg/L质量浓度范围内均呈良好的线性关系,相关系数(r)均大于0.999,方法的检出限为0.2~0.6 μg/kg、定量限为0.8~2.0 μg/kg。在8、16和80 μg/kg的加标水平下,6种头孢菌素类抗生素的回收率为75.1%~94.4%,相对标准偏差为0.63%~8.3%。该方法简单快捷,准确可靠,适用于牛奶中头孢菌素类抗生素残留的同时测定。
亲水相互作用色谱-串联质谱法测定液体食品中14种甜味剂
范广宇, 冯峰, 张峰, 高飞, 李晓明, 梁振纲
2018, 36(4): 351-355  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.10023
[摘要]  (71) [HTML全文] (71) [PDF 1387KB] (71)
摘要:
建立了亲水相互作用色谱-三重四极杆质谱(HILIC-MS/MS)同时测定液体食品中6种人工合成甜味剂和8种甜菊糖苷类天然甜味剂的分析方法。样品经Waters Xbridge Amide色谱柱(150 mm×5.0 mm,3.5 μm)分离,以乙腈-10 mmol/L甲酸铵溶液(65:35,v/v)为流动相,流速为0.4 mL/min,柱温为35℃,然后以电喷雾电离(ESI)源,在多反应监测(MRM)、负离子模式下进行三重四极杆质谱检测。14种甜味剂在各自的范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995,检出限为0.03~0.7 mg/kg,定量限为0.1~2.2 mg/kg。在2、5和20 mg/kg添加水平下,14种甜味剂的平均回收率为80.8%~108.7%,相对标准偏差为1.5%~7.7%(n=6)。该方法样品前处理操作简单,准确度高,灵敏度高,可用于液体食品中14种甜味剂的同时测定。
全自动固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定婴幼儿湿疹类产品中42种糖皮质激素
潘小红, 殷帅, 刘玉玲, 龙凌云, 赵薇, 孟庆玉
2018, 36(4): 356-361  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.10035
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摘要:
建立了全自动固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱检测婴幼儿湿疹类产品中42种糖皮质激素的方法。样品用饱和氯化钠溶液分散后加乙腈涡旋提取,经亚铁氰化钾和醋酸锌沉淀大分子基质,然后用HLB固相萃取柱净化,待测液用Dikma EndeavorsilTM C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7 μm)分离,以0.1%(v/v)甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱。在电喷雾正离子模式下以动态多反应监测方式测定,外标法定量。42种待测物在各自的范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.998;在3个添加水平下,42种待测物的平均回收率为78.7%~101.5%,RSD为2.0%~8.8%(n=6);方法的检出限(LOD,S/N≥3)和定量限(LOQ,S/N≥10)分别为0.002~0.031 mg/kg和0.0007~0.103 mg/kg。该法简便快速,灵敏可靠,适用于婴幼儿湿疹类产品糖皮质激素的检测。
新型包覆Pd纳米粒子液相色谱-串联质谱法用于鉴定沙特阿拉伯原油中的含氧化合物(英文)
Nagy E. MOUSTAFA, Kout El-Kloub Fars MAHMOUD
2018, 36(4): 362-369  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.07017
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摘要:
Saudi Arabian crude oil is a super complex mixture and, up to now, there has been little research into its heteroatom-containing compounds.First, oxygenated compounds (OCs) were isolated from Saudi Arabian oil using a Pd nanoparticle exchange complex, which formed between the nano-Pds and the oxygenated ligands.Normally, polycyclic aromatic sulphur heterocycles (S-PAHs) are separated from petroleum oil via the same method.The obtained results reveal that all the OC formulations with S-PAHs can be separated from the pre-isolated aromatic fraction of crude oil via this approach.S-PAHs are mixtures of benzothiophene and dibenzothiophene congeners.The isolated OCs are composed mainly of hydroxyl compounds.The liquid chromatography (LC)/electrospray ionization (ESI) in positive ion mode ESI (+)/tandem mass spectrometry (MS/MS) technique was used to assign the molecular weight distribution and identify the isolated OCs.The LC/ESI (+)-MS/MS technique differentiates S-PAHs and OCs using protonated ions.Thus, LC/ESI (+)-MS/MS can be used to assign molecular weight distributions for both the groups as a single mixture.MS/MS in precursor ion mode was used for the immediate identification of the target S or O analytes.
基于整体柱的固相萃取-高效液相色谱法测定尿液中4种羟基多环芳烃
胡桂羽, 王曼曼, 念琪循, 李娜, 董鑫鑫, 郝玉兰, 王茜, 王学生
2018, 36(4): 370-375  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.11018
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摘要:
建立了基于聚合物整体柱的固相萃取-高效液相色谱测定尿液中4种羟基多环芳烃(OH-PAHs)的分析方法。在注射器管中合成聚(甲基丙烯酸丁酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱(poly (BMA-co-EDMA)),并将其用于尿液中4种羟基多环芳烃的前处理,同时考察了上样浓度、淋洗液、洗脱液和洗脱体积对萃取效率的影响。结合高效液相色谱-荧光分析,4种羟基多环芳烃在各自的范围内线性关系良好(r≥0.9991);方法的检出限和定量限分别为0.06~0.09 ng/mL和0.20~0.30 ng/mL;日内(n=5)和日间(n=3)精密度分别为1.4%~5.3%和2.6%~7.3%。对焦炉工人尿液样品进行加标(3 ng/mL)回收试验,回收率为78.2%~117.0%。该固相萃取柱能够有效萃取和净化尿液中4种羟基多环芳烃,并且可以重复使用。该法简单、准确,可应用于尿液中羟基多环芳烃的分析。
阀切换-离子色谱法测定1,2-环氧丁烷产品中有机酸
许竞早, 彭振磊, 张育红, 王川, 金国杰
2018, 36(4): 376-380  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.11013
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摘要:
建立了阀切换-离子色谱法测定1,2-环氧丁烷(1,2-BO)产品中有机酸(甲酸、乙酸和丙酸)的方法。样品经乙醇稀释后,通过阀切换技术,有机酸被IonPac TAC-ULP1捕集柱捕集,然后进入IonPac AS11分析柱分离,并由电导检测器检测。结果表明:甲酸、乙酸和丙酸均能实现较好地分离,在各自的范围内其色谱峰面积呈现良好的线性关系。实际样品的加标回收率为92.5%~111.8%,相对标准偏差小于5.6%(n=3),检出限为0.60~4.80 μg/L。该方法具有前处理简单、快速、准确等特点,适用于不溶于水的有机体系中有机酸的分析。
基于加压毛细管电色谱-激光诱导荧光联用技术研究离子强度对维生素B2光解反应的影响
肖汉, Kevin YAN, 郑怡婷, 王彦, 阎超
2018, 36(4): 381-387  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.11014
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摘要:
基于加压毛细管电色谱-激光诱导荧光检测法建立了分析维生素B2及其荧光性光解产物的方法,并用于研究维生素B2在水溶液和磷酸盐缓冲液中的光解反应速率与离子强度之间的关系。发现在C18毛细管色谱柱,流动相为含0.1%(v/v)三氟乙酸的乙腈水溶液,梯度洗脱,激发波长为488 nm,发射波长为520 nm的条件下,维生素B2及多种荧光性光解产物均得到很好的分离和检测,维生素B2的定量限为5×10-8 mol/L。在此基础上研究了维生素B2的光降解反应受光照时间和离子强度等的影响。发现离子强度对维生素B2溶液的光解反应有显著影响,离子强度越大,光解速度越快。并进一步通过动力学计算得到维生素B2在水溶液和磷酸盐缓冲液中光解反应的表观速率常数。该研究为维生素B2的光稳定研究提供了一种高效分离和检测的方法,并为维生素B2的保存及临床使用提供了参考。
亚微米C18键合硅胶固定相加压毛细管电色谱法同时拆分3种手性三唑类农药
陈巧梅, 柳青, 申琳, 薛芸, 王彦, 阎超
2018, 36(4): 388-394  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.11015
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摘要:
采用改良Stöber法制备420 nm亚微米单分散二氧化硅微球,采用C18硅烷化修饰后装填成毛细管色谱柱。采用该色谱柱,在加压毛细管电色谱平台上成功地实现了3对手性三唑类农药烯效唑、烯唑醇和丙环唑的同时拆分和分离。考察了各因素对手性分离效果的影响,优化后的色谱条件为:流动相为乙腈-20 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH=6.8)(45:55,v/v),其中缓冲液中含20 mmol/L羟丙基-γ-环糊精(HP-γ-CD);泵流速为0.04 mL/min;施加电压-9.4 kV;检测波长220 nm。在上述条件下,烯效唑、烯唑醇和丙环唑3种对映体同时得到拆分和分离,相邻两峰之间的分离度依次为4.20、12.9、4.41、4.09、1.70,分离时间仅为12 min,柱效最高达到310000 plates/m。该研究为手性三唑类农药的同时分离提供了新的分离分析思路。
气相色谱法探究聚醚醚酮的热降解及热氧化降解(英文)
Albert S. SHABAEV, Azamat A. ZHANSITOV, Zhanna I. KURDANOVA, Leana Kh. KUCHMENOVA, Svetlana Yu. KHASHIROVA
2018, 36(4): 395-399  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.10024
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摘要:
Poly (ether ether ketone)(PEEK) was synthesized via polycondensation of hydroquinone with 4, 4'-difluorobenzophenone at 320℃ for 5 h.Thermal and thermo-oxidative degradation of PEEK was studied over a wide range of temperatures.In an inert medium, decomposition of the polymer occurred in one stage, with the formation of a coke residue accounting for approximately 50% of the original polymer mass.In air, the mass loss curve exhibited two distinct stages.The first stage involved breakdown of the main polymer chain, the speed of which indicated a radical chain failure mechanism.In the second stage, the rate of mass loss clearly decreased, indicating a transition from the radical chain failure mechanism to simple combustion reactions (wherein the polymer combusted completely).To further investigate the nature of the processes occurring during the pyrolysis of PEEK, the investigations were carried out using gas chromatograph under isothermal conditions.It was concluded that during thermal degradation, the decomposition of the polymer starts with the rupture of ketone and ether bonds and proceeds to destruction of the benzene ring at higher temperatures, which is accompanied by the formation of H2O and CH4.Above 500℃, the polymer degradation further involved thermohydrolysis.The thermo-oxidation of PEEK, which was accompanied mainly by the formation of CO2 and H2, was noticeable beginning at 325℃.The total yield of the latter indicated oxidation of fragments of the benzene ring.
技术与应用
超高效液相色谱-串联质谱法同时检测动物组织中15种保水功能药物
刘洪斌, 姚喜梅, 田亚平, 张鹭, 蔡英华, 姜艳彬, 李颖
2018, 36(4): 400-407  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.11003
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摘要:
建立了超高效液相色谱-串联质谱检测动物组织中15种保水功能药物残留的分析方法。样品经含1.0%(v/v)甲酸的乙腈溶液提取和Oasis PRiME HLB SPE柱净化后,采用Acquity UPLC BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7 μm)分离,以甲醇和0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾电离(ESI)源、正离子模式下,采用MRM监测模式进行数据采集。在1.0~50.0 μg/kg范围内,15种保水功能药物的线性关系良好,相关系数均≥0.9949;定量限均低于1.0 μg/kg。通过添加回收试验表明,动物组织中15种保水功能药物的平均回收率为60.0%~111.0%,批内RSD为0.56%~11.5%,批间RSD为2.31%~14.8%。该方法满足动物组织中该药物多残留的检测要求,为应对动物源性食品中筛查风险隐患和监控非法添加提供了新思路。
超高效液相色谱-串联质谱法测定阿胶中马、牛、羊、猪、骆驼、鹿皮源成分
杭宝建, 田晨颖, 陈晓, 邢晟, 石峰, 冷佳蔚, 巩丽萍
2018, 36(4): 408-412  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.11002
[摘要]  (67) [HTML全文] (67) [PDF 809KB] (67)
摘要:
建立了阿胶中马、牛、羊、猪、骆驼、鹿皮源成分的检测方法。通过比对驴皮和马皮、牛皮、猪皮、羊皮、骆驼皮、鹿皮胶原蛋白的序列,采用蛋白酶切技术和高分辨质谱技术发现理论的各杂皮胶原蛋白特征肽。同时建立三重四极杆质谱筛查方法,以含0.1%(v/v)甲酸的乙腈溶液和0.1%(v/v)甲酸水溶液作为流动相,梯度洗脱,电喷雾离子源(ESI)正离子扫描模式,多反应监测。15批阿胶样品检出了杂皮源成分。该方法操作简便,专属性强,可用于阿胶中杂皮源成分的鉴别,并已成功用于阿胶日常打假监督抽验工作。
2,3-吡啶二甲酰亚胺及其工程菌转化产物的高效液相色谱检测
钮利喜, 马师师
2018, 36(4): 413-415  doi: 10.3724/SP.J.1123.2017.09039
[摘要]  (65) [HTML全文] (65) [PDF 777KB] (65)
摘要:
建立了利用含D-海因酶的基因工程菌转化吡啶二甲酰亚胺(PDI)生成3-氨基甲酰基-α-吡啶甲酸(α-3CP)的高效液相色谱(HPLC)检测方法。将工程菌pET3a-hyd/BL21(DE3)诱导表达后收集菌体,以PDI为底物,37℃摇床反应30 min后,以13000 r/min离心,取上清液进行HPLC检测。色谱条件:HypersilTM GOLD C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm);流动相为H2O-乙腈(体积比为90:10,含0.1%(体积分数)三氟乙酸);检测波长为254 nm。当底物PDI达到饱和浓度时,测得工程菌pET3a-hyd/BL21(DE3)的比活力为0.61 U/(mL·10OD600 nm)。该研究为今后利用生物法制备复杂半酰胺有机物提供了坚实的理论基础。