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第37卷第6期目次
2019, 37(6): 0-0
[摘要]  (30) [HTML全文] (30) [PDF 4392KB] (0)
摘要:
专论与综述
植物油中真菌毒素检测技术的研究进展
李双青, 李晓敏, 张庆合
2019, 37(6): 569-580  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.01003
[摘要]  (29) [HTML全文] (29) [PDF 5619KB] (2)
摘要:
真菌毒素是由丝状真菌或霉菌产生的结构多样的小分子次级代谢产物,常见于粮油中,具有致畸性、肝毒性、肾毒性、致癌性、出血性、免疫抑制及破坏生殖系统等毒性。真菌毒素在基体中存在浓度低、种类多、极性范围广、同族类化合物结构类似、性质接近,定性信息缺乏。植物油是易受真菌毒素污染的食品之一,并且含有大量的油脂、脂肪酸和色素,可能增加基质效应,降低灵敏度,并损坏仪器。因此,建立高效样品前处理方法及高灵敏度、高通量、多种真菌毒素检测技术成为植物油基体中真菌毒素准确测定面临的巨大挑战。该文综述了溶剂提取(LLE)、固相萃取(SPE)、凝胶渗透色谱(GPC)、动态共价化学肼(DCHC)、QuEChERS方法在油中真菌毒素前处理中的应用,分析了气相色谱、液相色谱、液相色谱-串联质谱及免疫传感器等检测技术的特点,并对植物油中真菌毒素污染检测的发展应用进行了展望。
研究论文
基于超滤离心前处理的液相色谱-串联质谱法手性拆分人血浆中的亚叶酸和5-甲基四氢叶酸非对映异构体及其药代动力学应用
徐陈凤, 惠文凯, 孙莉莉, 高倩倩, 邹巧根
2019, 37(6): 581-588  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.01008
[摘要]  (26) [HTML全文] (26) [PDF 893KB] (1)
摘要:
建立了液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时测定人血浆中的亚叶酸和5-甲基四氢叶酸两对非对映异构体的方法。血浆经蛋白质沉淀-超滤离心处理后,以甲氨蝶呤为内标,乙腈-10 mmol/L pH 8.0醋酸铵为流动相,通过手性HSA色谱柱(150 mm×4 mm,5 μm)进行梯度洗脱。亚叶酸非对映异构体在25~5000 μg/L范围内、5-甲基四氢叶酸非对映异构体在12.5~2500 μg/L范围内,线性关系均良好。本方法在灵敏度、精密度、准确度、基质效应、提取回收率、稳定性等方面均得到充分验证,并成功应用于125 mg/m2亚叶酸和62.5 mg/m2左旋亚叶酸的药代动力学研究。结果显示:在125 mg/m2亚叶酸剂量组,左亚叶酸和左旋-5-甲基四氢叶酸的血浆峰浓度(Cmax)为(3137.917±408.837)和(1679.633±244.132)μg/L,从时间点0到最后可定量时间点的药物代谢动力学时间曲线下面积(AUC0-t)为(7504.883±1185.101)和(14001.214±2868.949)μg/L;在62.5 mg/m2左亚叶酸剂量组,左亚叶酸和左旋-5-甲基四氢叶酸的Cmax为(3187.917±387.298)和(1739.204±224.755)μg/L,AUC0-t为(7426.664±854.825)和(14884.331±1843.353)μg/L。两剂量组主要药物代谢动力学参数均无显著差异,特征一致,吸收的速度和程度一致,能够为后期进行左亚叶酸钠生物等效性研究提供技术支持。
基于液相色谱-高分辨质谱的代谢组学技术用于麦卢卡蜂蜜的甄别
严丽娟, 徐敦明, 薛晓锋, 林立毅, 赖康, 王建文, 张志刚
2019, 37(6): 589-596  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12011
[摘要]  (28) [HTML全文] (28) [PDF 3003KB] (1)
摘要:
采用基于液相色谱-高分辨质谱的代谢组学技术对麦卢卡蜂蜜以及国内主要蜂蜜品种的代谢谱进行全面分析,实现了麦卢卡蜂蜜与其他蜂蜜的区分,建立了偏最小二乘法判别模型,对测试样品能够取得很好的鉴定效果。实验从麦卢卡蜂蜜中筛选出高度表达的3-苯乳酸、甲氧基苯乙酮、二氢麻醉椒苦素、芹菜素等黄酮和肉桂酸类等34种代谢标志物,所构建的标志物组合模型的受试者工作特征曲线下的面积达到了0.99。该文建立的代谢组学方法为麦卢卡蜂蜜的质量控制提供了新的思路。
超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中游离氨基酸成分
杜颖颖, 刘相真, 叶美君, 徐建峰, 高海燕, 郑国建
2019, 37(6): 597-604  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12041
[摘要]  (28) [HTML全文] (28) [PDF 1080KB] (2)
摘要:
建立了使用超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)高效、快速直接测定茶叶中游离氨基酸的方法。通过对质谱、色谱条件及氨基酸提取条件的优化,以含0.2%(体积分数)甲酸的5 mmol/L乙酸铵水溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子(ESI)源正离子扫描模式下检测,通过UHPLC-MS/MS测定,共解析了茶叶中的20种氨基酸。结果表明,茶氨酸(Thea)、Arg、Asn和Asp在50~500 μg/L范围内线性关系良好,其他氨基酸在10~250 μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99;加标回收率为92.3%~109.2%,相对标准偏差为2.00%~9.88%,检出限为0.001~0.011 mg/L,定量限为0.010~0.053 mg/L。该方法灵敏、准确,具有良好的重复性和稳定性,可有效检测出茶叶中的20种氨基酸及氨基类成分。
加速溶剂萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中拟除虫菊酯类农药残留
焦慧泽, 陆世清, 侯迪, 张前前
2019, 37(6): 605-611  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.01011
[摘要]  (23) [HTML全文] (23) [PDF 1302KB] (1)
摘要:
建立了加速溶剂萃取(ASE)-超高效液相色谱(UPLC)-串联质谱法(MS/MS)测定茶叶中拟除虫菊酯类农药残留的方法。ASE萃取温度为80 ℃,萃取压力为10.34 MPa,以正己烷-丙酮(2∶1,v/v)为溶剂静态萃取5 min,循环一次。萃取液浓缩后经GCB/NH2-Florisil柱净化,UPLC分离,MS/MS正离子扫描(ESI+)、多反应离子监测(MRM)模式进行分析,外标法定量。线性回归分析表明:10种拟除虫菊酯的浓度与其峰面积的线性关系显著,相关系数(r)均不小于0.9995,检出限(LOD)在0.5~5.0 μg/kg之间,定量限(LOQ)在1.6~16.6 μg/kg之间;在定量限、0.4 mg/kg以及最高残留限量(MRL,无MRL的加入1 mg/kg)3个水平进行添加回收试验(n=7),回收率为68.7%~103.8%,RSD为0.8%~13.2%。该方法前处理简单,耗时短,灵敏度和准确度高,可满足茶叶中痕量拟除虫菊酯类农药残留测定的要求。
高效液相色谱-串联质谱法同时测定贝类中22种农药残留
范广宇, 唐秀, 张云青, 孟祥龙, 梁振纲
2019, 37(6): 612-618  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12026
[摘要]  (29) [HTML全文] (29) [PDF 1099KB] (1)
摘要:
建立了高效液相色谱-三重四极杆质谱(HPLC-MS/MS)同时测定贝类中22种农药残留的分析方法。样品经含0.1%(v/v)甲酸的乙腈提取,N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化碳黑(GCB)净化,然后采用ACE UltraCore 2.5 SuperC18柱(100 mm×2.1 mm,2.5 μm)分离,以甲醇-0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速为0.4 mL/min,柱温为35 ℃,然后以电喷雾电离(ESI)源,在多反应监测(MRM)、正离子模式下,采用三重四极杆质谱检测。22种农药在各自的线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0.997,检出限为0.1~0.3 μg/kg,定量限为0.3~1.0 μg/kg。在3个添加水平下,22种农药的平均回收率为65.2%~109.4%,相对标准偏差为1.3%~15.2%(n=6)。该方法操作简单,快速,准确度高,灵敏度高,可用于贝类中22种农药残留的同时检测。
固相萃取-高效液相色谱-质谱联用法同时测定食品中9种人工合成甜味剂
唐吉旺, 袁列江, 肖泳, 王秀, 王淑霞
2019, 37(6): 619-625  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.01012
[摘要]  (26) [HTML全文] (26) [PDF 834KB] (1)
摘要:
建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱快速检测食品中安赛蜜、糖精钠、甜蜜素、三氯蔗糖、阿斯巴甜、阿力甜、纽甜、甘素及新橙皮甙二氢查尔酮等9种人工合成甜味剂的方法。样品中的甜味剂经三乙胺缓冲溶液(pH 4.5)提取,采用亲水亲脂平衡填料固相萃取柱净化,经Phenomenex Knietex® F5色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.6 μm)分离,以0.1%(v/v)甲酸-5 mmol/L甲酸铵溶液和甲醇为流动相,进行梯度洗脱,以电喷雾离子源正负离子切换多反应监测(MRM)模式进行质谱检测。采用内标法定量,进一步降低样品基质效应的影响。结果表明:本方法在去除样品基质干扰方面取得良好效果,9种甜味剂的检出限和定量限分别在2~30 μg/L和6~100 μg/L之间,在各自的线性范围内线性关系良好(相关系数r2>0.999)。9种甜味剂空白样品在3个水平下的加标回收率在86.3%~106.3%之间,相对标准偏差(RSD)在1.2%~5.9%之间。本方法快捷、高效、准确可靠,可用于复杂食品基质中9种人工合成甜味剂的快速检测。
超高效液相色谱-大气压化学电离-三重四极杆质谱法同时测定保健食品中14种性激素类药物
饶雅琨, 李卓, 张荻悦, 董曼曼, 卫星华, 陈冬, 张亚锋
2019, 37(6): 626-633  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12039
[摘要]  (24) [HTML全文] (24) [PDF 931KB] (1)
摘要:
建立了超高效液相色谱-大气压化学电离-三重四极杆质谱(UPLC-APCI-MS/MS)测定保健食品中14种性激素类药物的方法。样品用乙腈提取2次,再用HLB固相萃取柱净化处理。采用Hypersil Gold C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9 μm)分离,以乙腈-10 mmol/L乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱,采用APCI-三重四极杆质谱检测,外标法定量。结果表明,14种性激素类药物在各自范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.996,检出限为0.0990~2.09 μg/kg,定量限为0.495~5.23 μg/kg;在低、中、高3个水平下的平均加标回收率为65.8%~118.8%,精密度为0.6%~8.7%(n=6)。该方法前处理简单,灵敏度高,回收率良好,适用于保健食品中性激素类非法添加物的定量测定。
替代模板印迹-高效液相色谱测定空气PM2.5中的羰基化合物
方思炀, 陈诗丽, 何嘉铧, 王浩, 沈丽思, 刘洋洋, 孙慧, 赖家平
2019, 37(6): 634-643  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12012
[摘要]  (26) [HTML全文] (26) [PDF 1544KB] (1)
摘要:
以替代模板法制备了分子印迹固相萃取柱(MISPE),该柱能够有效去除空气PM2.5样品分析过程中过量的衍生剂2,4-二硝基苯肼(2,4-DNPH),并能够大幅度浓缩样品溶液,提高羰基化合物的富集效率和监测灵敏度,缩短采样时间。与高效液相色谱联用,实现了对空气PM2.5中的羰基化合物的快速检测。本研究解决了传统固相萃取材料选择性低,不能去除2,4-DNPH干扰的瓶颈问题。本方法用于研究广州市大学城早春季节雾霾天和非霾天羰基化合物水平及其来源,结果发现无论是灰霾天气还是正常天气,14种目标羰基化合物均被检出。研究发现,在污染物排放和天气因素的影响下,灰霾天气羰基化合物总量增高,尤其是异戊醛增长迅速,并且与丙醛浓度变化呈现高度正相关。通过相关性分析,证明除了光化学反应等自然因素,人类活动对广州羰基化合物水平的干扰严重,应引起重视。
中空纤维膜液相微萃取-超高效液相色谱测定蒙药毛勒日-达布斯-4汤中两种生物碱
宝贵荣, 孟和, 李优鑫, 包建民
2019, 37(6): 644-648  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12029
[摘要]  (23) [HTML全文] (23) [PDF 1519KB] (1)
摘要:
建立了将中空纤维膜液相微萃取(HF-LPME)技术与超高效液相色谱(UPLC)技术联用检测蒙药毛勒日-达布斯-4汤中2种生物碱(胡椒碱和荜茇宁)的分析方法。通过考察该HF-LPME方法的影响参数,优化了萃取实验条件。HF-LPME优化条件如下:空隙率大于50%的偏氟乙烯中空纤维膜,萃取溶剂为正辛醇,氯化钠质量浓度为10 g/L,室温振荡,振荡速度为173 r/min,萃取时间为128 min。结果表明:该HF-LPME-UPLC方法对胡椒碱和荜菝宁的检出限(LOD)分别为2.2和2.5 μg/L,相对标准偏差不大于7.8%(n=5)。胡椒碱和荜菝宁分别在100~8500 和8.3~5000 μg/L范围内具有良好的线性关系,胡椒碱和荜茇宁的富集倍数分别为59和65。该方法简便、快速、准确、环保,适用于蒙药中胡椒碱和荜菝宁含量的测定。
固相萃取-高效液相色谱测定饲料中新橙皮苷二氢查耳酮和柚皮苷二氢查耳酮
潘城, 胡朝阳, 任小英, 吴凌, 黄何何, 江凤玲, 谢勇, 邱秀玉
2019, 37(6): 649-654  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.01006
[摘要]  (25) [HTML全文] (25) [PDF 1054KB] (1)
摘要:
建立了固相萃取-高效液相色谱检测饲料中新橙皮苷二氢查耳酮(NHDC)和柚皮苷二氢查耳酮(Naringin DC)的方法。采用纯甲醇溶液进行超声辅助萃取样品,经HLB固相萃取柱净化后在XB-C18(150 mm×4.6 mm,5 μm)色谱柱上分离,用甲醇/水作为流动相进行梯度洗脱,光电二极管阵列检测器进行检测。结果表明,新橙皮苷二氢查耳酮和柚皮苷二氢查耳酮在0.2~49.0 mg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数均>0.999,定量限分别为0.02和0.01 mg/kg。日内和日间精密度分别为0.7%~4.1%和0.9%~6.0%。方法的加标回收率为86.2%~105.0%,相对标准偏差(RSDs)为1.0%~6.3%(n=3)。该方法能有效降低饲料基体成分的干扰,灵敏度高,重现性好,适用于饲料中新橙皮苷二氢查耳酮和柚皮苷二氢查耳酮的定量检测。
基于广义回归神经网络的微生物降解效应对助燃剂检测的影响
方强, 刘玲
2019, 37(6): 655-660  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12035
[摘要]  (24) [HTML全文] (24) [PDF 901KB] (1)
摘要:
为探究火场土壤载体中微生物降解效应对助燃剂鉴定的影响,在普通土和培养土两种土样上注射助燃剂,以密封存放时间为变量,通过静态顶空的样品预处理方式对样品内的助燃剂残留物进行气相色谱-质谱法(GC-MS)鉴定。研究发现,微生物降解效应会改变样品内助燃剂组分,不同土样内降解结果有所不同,普通土样的降解效应较培养土样明显,C9~C12直链烷烃和单取代芳香烃更易被降解,多取代芳烃的降解难度随取代基含量的增多而增加。按土样种类采用主成分分析(PCA)的方式进行数据降维后,采用广义回归神经网络(GRNN)对不同土样结果区分,准确率达100%。
高精度定量毛细管电泳法同时测定复合维生素B片中B1、B2、B6、烟酰胺及泛酸钙
胡雯雯, 陶建伟, 王庆伟, 李静, 阎超, 许旭
2019, 37(6): 661-665  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12040
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 822KB] (1)
摘要:
建立了高精度定量毛细管电泳法同时测定复合维生素B片中维生素B1、B2、B6、烟酰胺和泛酸钙的方法。样品经乙腈-水(20∶80,v/v)超声提取后,采用全自动高精度定量毛细管电泳仪,以高精度进样阀定量进样,以40 mmol/L硼砂-硼酸缓冲液(pH 9.0)为背景电解质溶液,以工作电压为-10 kV电泳分离。维生素B1、B2、B6、烟酰胺的检测波长为280 nm,然后切换至检测波长210 nm检测泛酸钙。结果表明,各组分之间均得到良好分离,峰面积日内重复性(RSD)为1.3%~1.9%,显著优于普通毛细管电泳。维生素B1、B2、B6、烟酰胺及泛酸钙的浓度在各自线性范围内的相关系数(r)为0.9968~0.9998,检出限2.5~36.0 mg/L,平均回收率为94.1%~98.9%。该法准确可靠,可用于实际复合维生素B片中维生素B1、B2、B6、烟酰胺和泛酸钙含量的同时测定。
技术与应用
十二烷基硫酸钠毛细管电泳法分析非还原单克隆抗体药物纯度的前处理条件优化
刘振东, 高铁, 徐玲丽, 杨勇, 王庆民, 陈泓序
2019, 37(6): 666-670  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12023
[摘要]  (30) [HTML全文] (30) [PDF 801KB] (1)
摘要:
十二烷基硫酸钠毛细管电泳法因具有快速、分辨率高的优势,已成为单克隆抗体纯度分析的主流方法。在非还原单克隆抗体纯度检测中,其样品前处理过程对于结果有显著影响。为优化样品前处理,考察了以碘乙酰胺和N-乙基马来酰亚胺为巯基封闭剂,在pH 6.0~9.0的样品缓冲液条件下,不同种类和批次的单抗的纯度。发现在两种巯基封闭剂中,高pH的样品缓冲液会影响巯基封闭的效果,产生较多的抗体片段;而在低pH条件下,抗体片段较少,单抗的纯度更高。因此在进行非还原单抗的纯度检测中,pH 6.0的样品缓冲液为最佳的前处理条件。
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第37卷第4期目次
2019, 37(4): 0-0
[摘要]  (70) [HTML全文] (70) [PDF 7423KB] (70)
摘要:
引言
我的自述(代引言)
傅若农
2019, 37(4): 341-342  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12007
[摘要]  (53) [HTML全文] (53) [PDF 582KB] (53)
摘要:
我于1930年阴历3月22日(公历4月20日)出生于原绥远省兴和县(现内蒙古兴和县),1936年为躲避战乱随家人移居原绥远省省会归绥市(现内蒙古呼和浩特市)。1937年8月日本侵华占领归绥市,在日本统治者的铁蹄下我读到小学6年级。为了躲避日本人一天比一天厉害的血腥统治,我又随家人于1942年冬投奔在当时北平工作的姑母,当时北平的日本统治者对中国人的镇压比归绥市(当时日本人叫厚和市)要略有松动。这样,全家就在北平落户了。
1943年春我就读于北京阜成门内大水车小学,暑假后入志成中学,翌年又重新考入北平市立三中。1947年又考入当时的河北高中(河北省立北平高中)。当时河北高中集中了一批优秀的中学教师,我受到了良好的基础教育,因此在1950年顺利考入北京大学化学系。在沙滩的老北京大学学习了两年,受到许多有名化学家(如曾昭伦、邢其毅、唐敖庆先生等)的教诲。1952年全国大学院系调整,老北京大学的化学系和清华大学及燕京大学的化学系整合成立了新的北京大学化学系。在这里我又得到黄子卿、唐有祺、张滂、徐光宪等先辈们的口传身教,为以后的工作和学习奠定了良好的基础。
微型述评
基于微流控芯片的细胞外囊泡分离技术研究进展
廖泽荣, 李永瑞, 古乐, 雷润宏, 苗云飞, 蓝鸿颖, 邓玉林, 耿利娜
2019, 37(4): 343-347  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11045
[摘要]  (42) [HTML全文] (42) [PDF 874KB] (42)
摘要:
细胞外囊泡(extracellular vesicles,EVs)是脂质双分子层包绕形成的半球状囊泡。研究表明EVs存在重要的生物学功能,同时EVs排放的数量、种类以及内含蛋白质、脂质或RNA等构成变化与疾病密切相关。EVs的研究将有助于理解其生物学功能和作用机制,同时也有望用于疾病的诊断和治疗,因此拥有巨大的临床应用前景。从复杂的体液样品中分离捕获EVs是实现基于EVs开展医学研究以及临床诊断的前提,但是目前绝大多数的EVs分离捕获仍然是采用传统分离手段,纯度低、效率差,迫切需要高效和高选择性的EVs分离手段。先进的微流控芯片技术具有微型化、集成化和自动化的优势,利用微流控芯片的EVs分离技术研究已成热点,本文围绕相关研究的最新进展进行了综述。
专论与综述
色谱分析发展简史及其给我们的启示
刘虎威, 傅若农
2019, 37(4): 348-357  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11003
[摘要]  (53) [HTML全文] (53) [PDF 4891KB] (53)
摘要:
简要回顾了色谱分析技术的发展史,厘清了某些中文文献中的不妥表述。通过分析色谱发展过程中的几个重要突破,总结了在科学技术创新方面给我们的启示:(1)基础研究始终是色谱技术进步的源泉;(2)社会发展的需求是各种色谱方法创新的驱动力;(3)学科交叉是色谱分析技术创新的重要途径;(4)不懈坚持和勇于探索是科学技术创新的必要条件。最后对色谱发展的前景作了展望。
循环肿瘤细胞捕获方法的研究进展
刘路宽, 杨开广, 梁振, 张丽华, 张玉奎
2019, 37(4): 358-366  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12016
[摘要]  (45) [HTML全文] (45) [PDF 4549KB] (45)
摘要:
血液中的循环肿瘤细胞(CTCs)携带着肿瘤组织的遗传和表型信息,是液体活检的重要标志物。监测和分析血液中CTCs的数量和性质对癌症的早期诊断、治疗方案的确定和疗效评估具有重要意义。然而CTCs在血液中的含量极低,实现对CTCs的捕获与检测极具挑战。该文综述了基于生物物理原理、生物亲和原理以及人工抗体的CTCs捕获方法,并从捕获效率、捕获纯度和释放活性保持等方面进行了评述。此外,该文还对CTCs捕获方法的发展趋势进行了展望。
从色谱分离到智慧医疗所涉及共同的数学物理本质:不可逆性
梁恒, 罗元园
2019, 37(4): 367-375  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12008
[摘要]  (45) [HTML全文] (45) [PDF 1718KB] (45)
摘要:
溶质带中的众多分子在固定相-流动相环境中的色谱分离过程能够类比成疾病高危人群在多种暴露因素的疾病严重程度排序。色谱过程和机器疾病诊断-医嘱的共性在于对成分或个体疾病状态的分离或分类,二者都表现出随时间演化的不可逆性,但前者属于线性非平衡热力学而后者属于耗散结构的非线性非平衡热力学。当将科学视野从药物检测和制备扩展到循证医学、离散数学(公理集合论、概率测度)、人工智能(AI)-云计算领域时,对流-扩散方程和非平衡热力学中的不可逆性就成了色谱分离和智慧医疗两个交叉领域的共同的、核心的数学物理本质。抓住不可逆性这一学科间的共性特征,构建和发展这两个领域统一的、全覆盖的数学构架,具有深远的科学和现实意义。
研究论文
用于富集磷酸化合物的温度敏感亲和色谱材料的制备及其应用
戴国鑫, 王迪, 王彦, 曹之涵, 戴荣继
2019, 37(4): 376-382  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.08041
[摘要]  (44) [HTML全文] (44) [PDF 969KB] (44)
摘要:
基于可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)法,通过快速引入官能团的方式合成了固定化金属离子温度敏感亲和色谱材料二氧化硅@聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-氨甲基膦酸)-钛离子(Ⅳ)(silica@p(NIPAAm-co-AMPA)-Ti4+),并应用于HPLC中。采用红外光谱、X-射线光电子能谱、热失重和差示量热法对制备的材料进行表征,证明该材料被成功合成并具有较好的温度敏感性能。将该材料用于三磷酸腺苷(ATP)标准品的富集与分离,实现了仅通过改变固定相温度的方式来达到富集与分离小分子磷酸化合物的目的,为富集分离磷酸化肽段奠定了基础。同时该材料还能以在线补充钛离子的方式延长使用寿命。
利用“网包法”制备高效液相色谱大环抗生素类手性固定相
何义娟, 李克丽, 李倩, 张鹏, 艾萍, 袁黎明
2019, 37(4): 383-391  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.08035
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摘要:
万古霉素和替考拉宁都属于糖肽类的大环抗生素,具有立体的环状结构和多个手性中心,是两种常见的手性识别材料,广泛应用于对映体的色谱手性分离分析。该文以万古霉素和替考拉宁为手性选择剂,哌嗪为单体,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为交联剂,通过界面聚合反应形成网状层包裹硅胶载体的方法制得6种高效液相色谱手性固定相,用于分离外消旋化合物,并与MDI直接交联万古霉素和替考拉宁在硅胶表面所得固定相进行了比较。结果表明,利用"网包法"和直接交联法制备的手性柱与商品万古霉素和替考拉宁柱之间具有互补性,均对不同的外消旋体有不同程度的拆分。
溶菌酶分子印迹聚合物膜的制备及其吸附性能
李园园, 张鑫, 陈炜杰, 刘红阳, 孙立权, 罗爱芹
2019, 37(4): 392-397  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10022
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摘要:
以溶菌酶为模板蛋白质,结合分子印迹技术在硅烷化的基质玻片上制备了溶菌酶分子印迹聚合物膜。实验优化了溶菌酶聚合物膜的印迹体系,考察了溶菌酶分子印迹聚合物膜的吸附平衡时间、最大吸附量、特异识别能力、重复使用性以及对实际样品中溶菌酶的分离情况。结果表明,在最优条件下,制备的分子印迹聚合物膜对溶菌酶具有特异吸附能力,印迹因子为3.0,吸附平衡时间为5 min,吸附行为符合Langmuir吸附模型,理论最大吸附量为42.5 mg/g,实际样品中的吸附量为30 mg/g。且此印迹聚合物膜在重复使用5次后,最大吸附量仅下降了5%,具有良好的重复使用性。该方法为复杂生物样品中目标蛋白质的分离富集提供了一种快速、高效的手段。
非对称流场流分离-超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱用于过敏原蛋白表位筛选
李阳, 杨奕, 邵兵, 邹悦, 宋宇, 舒琳, 梁启慧, 韩南银
2019, 37(4): 398-403  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11047
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摘要:
应用非对称流场流分离(AF4)技术结合超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-QTOF-MS)对过敏原蛋白表位进行筛选。将选择的过敏原蛋白(虾原肌球蛋白,TM)酶解后经UPLC-QTOF-MS分析,建立蛋白质肽谱。将TM酶解后的肽段与免疫球蛋白E混合孵育30 min,孵育过程中含有抗原表位的特异性肽段与免疫球蛋白E(IgE)结合,未结合的肽段仍留在溶液中。将孵育后的溶液进行AF4分离,已结合的肽段随IgE一起由出口流出,未结合的肽段透过分离通道膜,滤出至废液。收集出口流出的组分进行UPLC-QTOF-MS分析,与蛋白质肽谱匹配,找到特异性肽段,进而检测抗原表位。本研究扩展了非对称流场流分离技术的应用,对过敏原蛋白表位的检测进行了初步探索,为过敏原蛋白表位的研究提供了一种新的研究策略。
维生素C抗氧化-同位素内标稀释-超高效液相色谱-串联质谱同时测定新生期大鼠海马体神经递质的含量
邝洪轩, 张海彬, 谭建华, 雒亦凡, 刘舒华, 庞启华, 李楚华, 范瑞芳
2019, 37(4): 404-411  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11012
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摘要:
脑区神经递质的测定对于研究神经系统的作用机制具有重要意义。该研究建立了同位素内标稀释-超高效液相色谱-串联质谱同时测定双酚A暴露后大鼠海马体中5种神经递质含量的方法,包括谷氨酸、γ-氨基丁酸、乙酰胆碱、多巴胺以及5-羟色胺。选用2%(体积分数)乙酸水-甲醇(9:1,v/v)溶液配制标准样品及溶解样品,以Ultimate AQ-C18(150 mm×4.6 mm,3 μ m)为分离柱,0.1%(体积分数)甲酸水和甲醇为流动相,在28℃柱温下,梯度洗脱,所有化合物在3 min内出峰。添加维生素C能显著减少多巴胺和5-羟色胺在前处理以及样品储存过程中的氧化,极大地提高神经递质的稳定性,从而准确定量。该方法标准曲线线性关系良好,相关系数R2>0.998,检出限和定量限低,日内和日间精密度为0.39%~13.6%,加标回收率为92.9%~119%,实际进样残留低,已被成功地应用于新生期双酚A暴露后大鼠海马体神经递质含量的测定。
米格列奈及其3个异构体杂质的反相液相色谱分离及质谱碎裂分析
李珉, 刘海涛, 侯金凤, 王成刚, 李文东, 车宝泉
2019, 37(4): 412-417  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11046
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摘要:
建立了超高效反相液相色谱-高分辨质谱方法以实现米格列奈及其3种异构体杂质的分离,以ACQUITY UPLC HSS T3(100 mm×2.1 mm,1.8 μ m)为色谱柱,以水-乙腈-正戊醇(75:25:1)(用甲酸调节pH至1.8)为流动相,流速为0.4 mL/min。根据Q Exactive四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱的精确质量数及碎裂情况,发现了米格列奈及3种异构体存在碎片离子丰度的明显差异,确认其中两种为本次新发现的异构体杂质,并推断了米格列奈及3种异构体杂质可能的质谱裂解机理。经验证,该方法的灵敏度、重复性及线性均满足分析要求。在此基础上,对米格列奈异构体杂质的来源进行了探讨,发现异构体杂质1可在高温下降解产生,并对各企业的米格列奈钙原料样品进行了测定。
电子制冷预浓缩-双柱气相色谱-质谱/氢火焰检测器法测定空气中104种挥发性有机物
张烃, 张翼翔, 杜祯宇, 刀谞, 张秀蓝, 曹冠, 贾岳清, 杜世娟, 汤卡, 单丹滢, 周昊, 周瑞
2019, 37(4): 418-425  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12022
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摘要:
基于吸附剂辅助电子制冷预浓缩技术,建立了多维切割双柱气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器(GC-MS/FID)同时测定环境空气中104种挥发性有机物(VOCs)的方法。将采集于苏玛罐中的环境空气样品在配有吸附剂的电子制冷预浓缩系统中富集、脱附、除水、除CO2和浓缩,然后通过GC-MS/FID的多维切割单元将C2~C3组分和C4~C12组分分别引入PLOT柱和InterCap-624柱进行分离。C2~C3组分用FID检测,以保留时间定性、外标法定量;C4~C12组分采用电子轰击离子源质谱检测,以保留时间和特征离子定性、内标法定量。考察了冷阱吸附剂种类、辅助压力控制单元压力设置、双柱切换时间切割点等参数对分析结果的影响,优化了GC-MS/FID条件,并评估了在此优化条件下的方法性能。104种VOCs在0.0446~0.892 μmol/m3范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.9984~0.9999,对0.0446 μmol/m3和0.223 μmol/m3水平的混合标准气体重复6次进样,平均回收率为86.4%~116.1%,相对标准偏差为0.9%~11.3%;方法的检出限为0.145~1.90 μg/m3,定量限为0.435~5.70 μg/m3。该法稳定性好,灵敏度高,操作简便,可用于环境空气中104种VOCs的测定。
裂解气相色谱-质谱分析火场残留物中助燃剂
张健, 刘纪达
2019, 37(4): 426-431  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11039
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摘要:
通过对火灾现场助燃剂及其燃烧残留物进行分析,开展了基于裂解气相色谱-质谱法(PyGC-MS)的火场助燃剂分析方法。选取了汽油和柴油2种助燃剂以及棉布和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)塑料2类载体,制备了助燃剂与载体的混合燃烧残留物。利用热分析技术确定样品的特征性温度,并对分析条件进行优化与选择。通过闪蒸分析和裂解分析的分步裂解方法,对样品进行了PyGC-MS分析。实验结果表明,PET载体原样燃烧残留物的裂解产物共有35个组分,而PET载体与汽油混合燃烧残留物和PET载体与柴油混合燃烧残留物的裂解产物只有25个组分,且各裂解产物的种类和含量均不相同。该法可对同一载体的自身燃烧残留物和与助燃剂混合燃烧残留物进行区分,适用于火灾残留物中助燃剂的分析,可对火场中是否存在助燃剂进行判别,为火灾性质的判断和火灾调查工作提供科学依据。
气相色谱-质谱法定性分析蒽醌系列工作液的组成
张月琴, 高国华, 杨克勇, 宗保宁, 徐广通
2019, 37(4): 432-437  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11036
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摘要:
采用气相色谱-质谱法(GC-MS)对双氧水生产用乙基蒽醌工作液/氢化液组成进行分析,结合蒽醌工作液制备双氧水的反应原理,形成了乙基蒽醌工作液/氢化液的组成信息表。同样采用GC-MS对戊基蒽醌工作液/氢化液的组成进行分析,结合乙基蒽醌工作液/氢化液的组成信息,推测戊基蒽醌工作液/氢化液中组成的可能结构信息,形成了戊基蒽醌工作液/氢化液组成信息表。该法可以为蒽醌法生产双氧水的企业提供降解物的相关信息,为脱除无效降解物提供参考。
亚临界条件下地沟油制备生物柴油副产物中有机氯化物的定性检测及来源分析
韩江华
2019, 37(4): 438-443  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11033
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摘要:
该文介绍了一种生物柴油副产物粗甘油和拔出轻组分中有机氯化物的气相色谱-质谱(GC-MS)定性检测方法。样品来自于亚临界条件下地沟油与甲醇的酯交换反应,总氯含量较高。在GC-MS分析之前采用正己烷萃取脱除样品中的脂肪酸甲酯和游离脂肪酸等脂溶性干扰组分,对参考标准样品3-氯代甘油和2-氯代甘油以及样品的脱脂水相部分进行苯硼酸衍生化、正己烷萃取、浓缩等处理,经正己烷复溶后进行GC-MS分析。结果表明,生物柴油副产物中的有机氯化物主要为3-氯代甘油和2-氯代甘油。参考已有文献的研究结果和生物柴油制备工艺对有机氯化物的来源进行了讨论,推断原料地沟油中存在的大量无机氯盐是导致产生3-氯代甘油和2-氯代甘油的主要原因。
气相色谱-质谱法测定组合工艺己内酰胺产品中的微量关键杂质
韩江华
2019, 37(4): 444-448  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11030
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摘要:
己内酰胺(CPL)是重要的化工原料,CPL中即使存在微量的杂质都会对聚合产物的性能产生一定的影响,因此对聚合级CPL的纯度有很高的要求。该文对光密度值严重超标的组合工艺工业试验产品采用气相色谱-火焰离子化检测技术(GC/FID)、气相色谱-质谱(GC-MS)等手段进行了定性分析,确定该杂质的相对分子质量为188,分子式为C12H16N2,环加双键数为6,为八氢吩嗪。结合组合工艺生产CPL所涉及化学反应的特点对八氢吩嗪的来源进行了理论推测,认为该杂质来源于Beckmann重排反应的副反应Neber重排,结构中含有较强的生色基团,对产品的光密度指标影响严重。因此,CPL生产过程中必须对八氢吩嗪的产生过程和生成浓度严格控制。
气相色谱-氮磷检测器法表征家蝇对马拉硫磷的水解代谢
张怡, 史雪岩, 高希武
2019, 37(4): 449-453  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10010
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摘要:
为明确家蝇对马拉硫磷的水解代谢能力及相关代谢抗性,在用常规模式底物α-萘乙酯表征了敏感及抗性家蝇的水解酶活性的基础上,使用气相色谱-氮磷检测器(GC-NPD)法比较了抗性及敏感家蝇水解酶对马拉硫磷的水解代谢能力的差异。结果表明,用2:1(v/v)的乙酸乙酯与正己烷混合物萃取后,GC-NPD可成功测定家蝇酶制备液与马拉硫磷温育后的马拉硫磷含量变化,从而可以表征家蝇酶制备液对马拉硫磷的代谢能力。马拉硫磷抗性家蝇水解酶代谢α-萘乙酯的能力是敏感家蝇的1.39倍,代谢马拉硫磷的能力是敏感家蝇的6.68倍,表明家蝇对马拉硫磷的抗性与其对马拉硫磷代谢能力增强有关。该法可用于家蝇等昆虫对马拉硫磷的代谢能力及相关抗性机制研究。
技术与应用
Cu-Ce/γ-Al2O3对硬脂酸催化水热脱氧产生烷烃的效果
于琪, 张祖浩, 尹昭森, 孔圣艳, 杨滋恒, 陈佳毅, 张景来
2019, 37(4): 454-461  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10032
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摘要:
利用等体积浸渍法制备Cu-Ce/γ-Al2O3催化剂,并在无H2存在的条件下对硬脂酸进行催化水热液化。对催化剂进行BET比表面积分析和X射线衍射(XRD)分析可知,Cu-Ce/γ-Al2O3催化剂中存在CuO和CeO2两种晶型,在300℃条件下水热反应12 h后具有更好的热稳定性。通过对硬脂酸进行水热液化实验和对生物油进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析发现,加入Cu-Ce/γ-Al2O3催化剂能够获得最高的硬脂酸转化率(94.71%)和总烃产率(81.41%),水热液化脱氧效果最好。分析正烷烃的产率,结果发现硬脂酸在高温水热条件下主要发生脱羧反应。Cu-Ce/γ-Al2O3催化剂的加入能够同时促进反应过程中脱羧反应、加氢脱氧反应和裂化反应。此外,Cu-Ce/γ-Al2O3还能够促进羰基基团的脱除,有效减少产物中的醛和酮类物质。