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第37卷第4期目次
2019, 37(4): 0-0
[摘要]  (32) [HTML全文] (32) [PDF 7423KB] (1)
摘要:
引言
我的自述(代引言)
傅若农
2019, 37(4): 341-342  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12007
[摘要]  (22) [HTML全文] (22) [PDF 582KB] (5)
摘要:
我于1930年阴历3月22日(公历4月20日)出生于原绥远省兴和县(现内蒙古兴和县),1936年为躲避战乱随家人移居原绥远省省会归绥市(现内蒙古呼和浩特市)。1937年8月日本侵华占领归绥市,在日本统治者的铁蹄下我读到小学6年级。为了躲避日本人一天比一天厉害的血腥统治,我又随家人于1942年冬投奔在当时北平工作的姑母,当时北平的日本统治者对中国人的镇压比归绥市(当时日本人叫厚和市)要略有松动。这样,全家就在北平落户了。
1943年春我就读于北京阜成门内大水车小学,暑假后入志成中学,翌年又重新考入北平市立三中。1947年又考入当时的河北高中(河北省立北平高中)。当时河北高中集中了一批优秀的中学教师,我受到了良好的基础教育,因此在1950年顺利考入北京大学化学系。在沙滩的老北京大学学习了两年,受到许多有名化学家(如曾昭伦、邢其毅、唐敖庆先生等)的教诲。1952年全国大学院系调整,老北京大学的化学系和清华大学及燕京大学的化学系整合成立了新的北京大学化学系。在这里我又得到黄子卿、唐有祺、张滂、徐光宪等先辈们的口传身教,为以后的工作和学习奠定了良好的基础。
微型述评
基于微流控芯片的细胞外囊泡分离技术研究进展
廖泽荣, 李永瑞, 古乐, 雷润宏, 苗云飞, 蓝鸿颖, 邓玉林, 耿利娜
2019, 37(4): 343-347  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11045
[摘要]  (18) [HTML全文] (18) [PDF 874KB] (3)
摘要:
细胞外囊泡(extracellular vesicles,EVs)是脂质双分子层包绕形成的半球状囊泡。研究表明EVs存在重要的生物学功能,同时EVs排放的数量、种类以及内含蛋白质、脂质或RNA等构成变化与疾病密切相关。EVs的研究将有助于理解其生物学功能和作用机制,同时也有望用于疾病的诊断和治疗,因此拥有巨大的临床应用前景。从复杂的体液样品中分离捕获EVs是实现基于EVs开展医学研究以及临床诊断的前提,但是目前绝大多数的EVs分离捕获仍然是采用传统分离手段,纯度低、效率差,迫切需要高效和高选择性的EVs分离手段。先进的微流控芯片技术具有微型化、集成化和自动化的优势,利用微流控芯片的EVs分离技术研究已成热点,本文围绕相关研究的最新进展进行了综述。
专论与综述
色谱分析发展简史及其给我们的启示
刘虎威, 傅若农
2019, 37(4): 348-357  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11003
[摘要]  (23) [HTML全文] (23) [PDF 4891KB] (8)
摘要:
简要回顾了色谱分析技术的发展史,厘清了某些中文文献中的不妥表述。通过分析色谱发展过程中的几个重要突破,总结了在科学技术创新方面给我们的启示:(1)基础研究始终是色谱技术进步的源泉;(2)社会发展的需求是各种色谱方法创新的驱动力;(3)学科交叉是色谱分析技术创新的重要途径;(4)不懈坚持和勇于探索是科学技术创新的必要条件。最后对色谱发展的前景作了展望。
循环肿瘤细胞捕获方法的研究进展
刘路宽, 杨开广, 梁振, 张丽华, 张玉奎
2019, 37(4): 358-366  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12016
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摘要:
血液中的循环肿瘤细胞(CTCs)携带着肿瘤组织的遗传和表型信息,是液体活检的重要标志物。监测和分析血液中CTCs的数量和性质对癌症的早期诊断、治疗方案的确定和疗效评估具有重要意义。然而CTCs在血液中的含量极低,实现对CTCs的捕获与检测极具挑战。该文综述了基于生物物理原理、生物亲和原理以及人工抗体的CTCs捕获方法,并从捕获效率、捕获纯度和释放活性保持等方面进行了评述。此外,该文还对CTCs捕获方法的发展趋势进行了展望。
从色谱分离到智慧医疗所涉及共同的数学物理本质:不可逆性
梁恒, 罗元园
2019, 37(4): 367-375  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12008
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摘要:
溶质带中的众多分子在固定相-流动相环境中的色谱分离过程能够类比成疾病高危人群在多种暴露因素的疾病严重程度排序。色谱过程和机器疾病诊断-医嘱的共性在于对成分或个体疾病状态的分离或分类,二者都表现出随时间演化的不可逆性,但前者属于线性非平衡热力学而后者属于耗散结构的非线性非平衡热力学。当将科学视野从药物检测和制备扩展到循证医学、离散数学(公理集合论、概率测度)、人工智能(AI)-云计算领域时,对流-扩散方程和非平衡热力学中的不可逆性就成了色谱分离和智慧医疗两个交叉领域的共同的、核心的数学物理本质。抓住不可逆性这一学科间的共性特征,构建和发展这两个领域统一的、全覆盖的数学构架,具有深远的科学和现实意义。
研究论文
用于富集磷酸化合物的温度敏感亲和色谱材料的制备及其应用
戴国鑫, 王迪, 王彦, 曹之涵, 戴荣继
2019, 37(4): 376-382  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.08041
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摘要:
基于可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)法,通过快速引入官能团的方式合成了固定化金属离子温度敏感亲和色谱材料二氧化硅@聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-氨甲基膦酸)-钛离子(Ⅳ)(silica@p(NIPAAm-co-AMPA)-Ti4+),并应用于HPLC中。采用红外光谱、X-射线光电子能谱、热失重和差示量热法对制备的材料进行表征,证明该材料被成功合成并具有较好的温度敏感性能。将该材料用于三磷酸腺苷(ATP)标准品的富集与分离,实现了仅通过改变固定相温度的方式来达到富集与分离小分子磷酸化合物的目的,为富集分离磷酸化肽段奠定了基础。同时该材料还能以在线补充钛离子的方式延长使用寿命。
利用“网包法”制备高效液相色谱大环抗生素类手性固定相
何义娟, 李克丽, 李倩, 张鹏, 艾萍, 袁黎明
2019, 37(4): 383-391  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.08035
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摘要:
万古霉素和替考拉宁都属于糖肽类的大环抗生素,具有立体的环状结构和多个手性中心,是两种常见的手性识别材料,广泛应用于对映体的色谱手性分离分析。该文以万古霉素和替考拉宁为手性选择剂,哌嗪为单体,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为交联剂,通过界面聚合反应形成网状层包裹硅胶载体的方法制得6种高效液相色谱手性固定相,用于分离外消旋化合物,并与MDI直接交联万古霉素和替考拉宁在硅胶表面所得固定相进行了比较。结果表明,利用"网包法"和直接交联法制备的手性柱与商品万古霉素和替考拉宁柱之间具有互补性,均对不同的外消旋体有不同程度的拆分。
溶菌酶分子印迹聚合物膜的制备及其吸附性能
李园园, 张鑫, 陈炜杰, 刘红阳, 孙立权, 罗爱芹
2019, 37(4): 392-397  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10022
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 1355KB] (0)
摘要:
以溶菌酶为模板蛋白质,结合分子印迹技术在硅烷化的基质玻片上制备了溶菌酶分子印迹聚合物膜。实验优化了溶菌酶聚合物膜的印迹体系,考察了溶菌酶分子印迹聚合物膜的吸附平衡时间、最大吸附量、特异识别能力、重复使用性以及对实际样品中溶菌酶的分离情况。结果表明,在最优条件下,制备的分子印迹聚合物膜对溶菌酶具有特异吸附能力,印迹因子为3.0,吸附平衡时间为5 min,吸附行为符合Langmuir吸附模型,理论最大吸附量为42.5 mg/g,实际样品中的吸附量为30 mg/g。且此印迹聚合物膜在重复使用5次后,最大吸附量仅下降了5%,具有良好的重复使用性。该方法为复杂生物样品中目标蛋白质的分离富集提供了一种快速、高效的手段。
非对称流场流分离-超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱用于过敏原蛋白表位筛选
李阳, 杨奕, 邵兵, 邹悦, 宋宇, 舒琳, 梁启慧, 韩南银
2019, 37(4): 398-403  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11047
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摘要:
应用非对称流场流分离(AF4)技术结合超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-QTOF-MS)对过敏原蛋白表位进行筛选。将选择的过敏原蛋白(虾原肌球蛋白,TM)酶解后经UPLC-QTOF-MS分析,建立蛋白质肽谱。将TM酶解后的肽段与免疫球蛋白E混合孵育30 min,孵育过程中含有抗原表位的特异性肽段与免疫球蛋白E(IgE)结合,未结合的肽段仍留在溶液中。将孵育后的溶液进行AF4分离,已结合的肽段随IgE一起由出口流出,未结合的肽段透过分离通道膜,滤出至废液。收集出口流出的组分进行UPLC-QTOF-MS分析,与蛋白质肽谱匹配,找到特异性肽段,进而检测抗原表位。本研究扩展了非对称流场流分离技术的应用,对过敏原蛋白表位的检测进行了初步探索,为过敏原蛋白表位的研究提供了一种新的研究策略。
维生素C抗氧化-同位素内标稀释-超高效液相色谱-串联质谱同时测定新生期大鼠海马体神经递质的含量
邝洪轩, 张海彬, 谭建华, 雒亦凡, 刘舒华, 庞启华, 李楚华, 范瑞芳
2019, 37(4): 404-411  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11012
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摘要:
脑区神经递质的测定对于研究神经系统的作用机制具有重要意义。该研究建立了同位素内标稀释-超高效液相色谱-串联质谱同时测定双酚A暴露后大鼠海马体中5种神经递质含量的方法,包括谷氨酸、γ-氨基丁酸、乙酰胆碱、多巴胺以及5-羟色胺。选用2%(体积分数)乙酸水-甲醇(9:1,v/v)溶液配制标准样品及溶解样品,以Ultimate AQ-C18(150 mm×4.6 mm,3 μ m)为分离柱,0.1%(体积分数)甲酸水和甲醇为流动相,在28℃柱温下,梯度洗脱,所有化合物在3 min内出峰。添加维生素C能显著减少多巴胺和5-羟色胺在前处理以及样品储存过程中的氧化,极大地提高神经递质的稳定性,从而准确定量。该方法标准曲线线性关系良好,相关系数R2>0.998,检出限和定量限低,日内和日间精密度为0.39%~13.6%,加标回收率为92.9%~119%,实际进样残留低,已被成功地应用于新生期双酚A暴露后大鼠海马体神经递质含量的测定。
米格列奈及其3个异构体杂质的反相液相色谱分离及质谱碎裂分析
李珉, 刘海涛, 侯金凤, 王成刚, 李文东, 车宝泉
2019, 37(4): 412-417  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11046
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 963KB] (0)
摘要:
建立了超高效反相液相色谱-高分辨质谱方法以实现米格列奈及其3种异构体杂质的分离,以ACQUITY UPLC HSS T3(100 mm×2.1 mm,1.8 μ m)为色谱柱,以水-乙腈-正戊醇(75:25:1)(用甲酸调节pH至1.8)为流动相,流速为0.4 mL/min。根据Q Exactive四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱的精确质量数及碎裂情况,发现了米格列奈及3种异构体存在碎片离子丰度的明显差异,确认其中两种为本次新发现的异构体杂质,并推断了米格列奈及3种异构体杂质可能的质谱裂解机理。经验证,该方法的灵敏度、重复性及线性均满足分析要求。在此基础上,对米格列奈异构体杂质的来源进行了探讨,发现异构体杂质1可在高温下降解产生,并对各企业的米格列奈钙原料样品进行了测定。
电子制冷预浓缩-双柱气相色谱-质谱/氢火焰检测器法测定空气中104种挥发性有机物
张烃, 张翼翔, 杜祯宇, 刀谞, 张秀蓝, 曹冠, 贾岳清, 杜世娟, 汤卡, 单丹滢, 周昊, 周瑞
2019, 37(4): 418-425  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.12022
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 1610KB] (0)
摘要:
基于吸附剂辅助电子制冷预浓缩技术,建立了多维切割双柱气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器(GC-MS/FID)同时测定环境空气中104种挥发性有机物(VOCs)的方法。将采集于苏玛罐中的环境空气样品在配有吸附剂的电子制冷预浓缩系统中富集、脱附、除水、除CO2和浓缩,然后通过GC-MS/FID的多维切割单元将C2~C3组分和C4~C12组分分别引入PLOT柱和InterCap-624柱进行分离。C2~C3组分用FID检测,以保留时间定性、外标法定量;C4~C12组分采用电子轰击离子源质谱检测,以保留时间和特征离子定性、内标法定量。考察了冷阱吸附剂种类、辅助压力控制单元压力设置、双柱切换时间切割点等参数对分析结果的影响,优化了GC-MS/FID条件,并评估了在此优化条件下的方法性能。104种VOCs在0.0446~0.892 μmol/m3范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.9984~0.9999,对0.0446 μmol/m3和0.223 μmol/m3水平的混合标准气体重复6次进样,平均回收率为86.4%~116.1%,相对标准偏差为0.9%~11.3%;方法的检出限为0.145~1.90 μg/m3,定量限为0.435~5.70 μg/m3。该法稳定性好,灵敏度高,操作简便,可用于环境空气中104种VOCs的测定。
裂解气相色谱-质谱分析火场残留物中助燃剂
张健, 刘纪达
2019, 37(4): 426-431  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11039
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 1102KB] (0)
摘要:
通过对火灾现场助燃剂及其燃烧残留物进行分析,开展了基于裂解气相色谱-质谱法(PyGC-MS)的火场助燃剂分析方法。选取了汽油和柴油2种助燃剂以及棉布和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)塑料2类载体,制备了助燃剂与载体的混合燃烧残留物。利用热分析技术确定样品的特征性温度,并对分析条件进行优化与选择。通过闪蒸分析和裂解分析的分步裂解方法,对样品进行了PyGC-MS分析。实验结果表明,PET载体原样燃烧残留物的裂解产物共有35个组分,而PET载体与汽油混合燃烧残留物和PET载体与柴油混合燃烧残留物的裂解产物只有25个组分,且各裂解产物的种类和含量均不相同。该法可对同一载体的自身燃烧残留物和与助燃剂混合燃烧残留物进行区分,适用于火灾残留物中助燃剂的分析,可对火场中是否存在助燃剂进行判别,为火灾性质的判断和火灾调查工作提供科学依据。
气相色谱-质谱法定性分析蒽醌系列工作液的组成
张月琴, 高国华, 杨克勇, 宗保宁, 徐广通
2019, 37(4): 432-437  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11036
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 941KB] (1)
摘要:
采用气相色谱-质谱法(GC-MS)对双氧水生产用乙基蒽醌工作液/氢化液组成进行分析,结合蒽醌工作液制备双氧水的反应原理,形成了乙基蒽醌工作液/氢化液的组成信息表。同样采用GC-MS对戊基蒽醌工作液/氢化液的组成进行分析,结合乙基蒽醌工作液/氢化液的组成信息,推测戊基蒽醌工作液/氢化液中组成的可能结构信息,形成了戊基蒽醌工作液/氢化液组成信息表。该法可以为蒽醌法生产双氧水的企业提供降解物的相关信息,为脱除无效降解物提供参考。
亚临界条件下地沟油制备生物柴油副产物中有机氯化物的定性检测及来源分析
韩江华
2019, 37(4): 438-443  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11033
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 934KB] (0)
摘要:
该文介绍了一种生物柴油副产物粗甘油和拔出轻组分中有机氯化物的气相色谱-质谱(GC-MS)定性检测方法。样品来自于亚临界条件下地沟油与甲醇的酯交换反应,总氯含量较高。在GC-MS分析之前采用正己烷萃取脱除样品中的脂肪酸甲酯和游离脂肪酸等脂溶性干扰组分,对参考标准样品3-氯代甘油和2-氯代甘油以及样品的脱脂水相部分进行苯硼酸衍生化、正己烷萃取、浓缩等处理,经正己烷复溶后进行GC-MS分析。结果表明,生物柴油副产物中的有机氯化物主要为3-氯代甘油和2-氯代甘油。参考已有文献的研究结果和生物柴油制备工艺对有机氯化物的来源进行了讨论,推断原料地沟油中存在的大量无机氯盐是导致产生3-氯代甘油和2-氯代甘油的主要原因。
气相色谱-质谱法测定组合工艺己内酰胺产品中的微量关键杂质
韩江华
2019, 37(4): 444-448  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11030
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 907KB] (0)
摘要:
己内酰胺(CPL)是重要的化工原料,CPL中即使存在微量的杂质都会对聚合产物的性能产生一定的影响,因此对聚合级CPL的纯度有很高的要求。该文对光密度值严重超标的组合工艺工业试验产品采用气相色谱-火焰离子化检测技术(GC/FID)、气相色谱-质谱(GC-MS)等手段进行了定性分析,确定该杂质的相对分子质量为188,分子式为C12H16N2,环加双键数为6,为八氢吩嗪。结合组合工艺生产CPL所涉及化学反应的特点对八氢吩嗪的来源进行了理论推测,认为该杂质来源于Beckmann重排反应的副反应Neber重排,结构中含有较强的生色基团,对产品的光密度指标影响严重。因此,CPL生产过程中必须对八氢吩嗪的产生过程和生成浓度严格控制。
气相色谱-氮磷检测器法表征家蝇对马拉硫磷的水解代谢
张怡, 史雪岩, 高希武
2019, 37(4): 449-453  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10010
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 895KB] (0)
摘要:
为明确家蝇对马拉硫磷的水解代谢能力及相关代谢抗性,在用常规模式底物α-萘乙酯表征了敏感及抗性家蝇的水解酶活性的基础上,使用气相色谱-氮磷检测器(GC-NPD)法比较了抗性及敏感家蝇水解酶对马拉硫磷的水解代谢能力的差异。结果表明,用2:1(v/v)的乙酸乙酯与正己烷混合物萃取后,GC-NPD可成功测定家蝇酶制备液与马拉硫磷温育后的马拉硫磷含量变化,从而可以表征家蝇酶制备液对马拉硫磷的代谢能力。马拉硫磷抗性家蝇水解酶代谢α-萘乙酯的能力是敏感家蝇的1.39倍,代谢马拉硫磷的能力是敏感家蝇的6.68倍,表明家蝇对马拉硫磷的抗性与其对马拉硫磷代谢能力增强有关。该法可用于家蝇等昆虫对马拉硫磷的代谢能力及相关抗性机制研究。
技术与应用
Cu-Ce/γ-Al2O3对硬脂酸催化水热脱氧产生烷烃的效果
于琪, 张祖浩, 尹昭森, 孔圣艳, 杨滋恒, 陈佳毅, 张景来
2019, 37(4): 454-461  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10032
[摘要]  (16) [HTML全文] (16) [PDF 1567KB] (0)
摘要:
利用等体积浸渍法制备Cu-Ce/γ-Al2O3催化剂,并在无H2存在的条件下对硬脂酸进行催化水热液化。对催化剂进行BET比表面积分析和X射线衍射(XRD)分析可知,Cu-Ce/γ-Al2O3催化剂中存在CuO和CeO2两种晶型,在300℃条件下水热反应12 h后具有更好的热稳定性。通过对硬脂酸进行水热液化实验和对生物油进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析发现,加入Cu-Ce/γ-Al2O3催化剂能够获得最高的硬脂酸转化率(94.71%)和总烃产率(81.41%),水热液化脱氧效果最好。分析正烷烃的产率,结果发现硬脂酸在高温水热条件下主要发生脱羧反应。Cu-Ce/γ-Al2O3催化剂的加入能够同时促进反应过程中脱羧反应、加氢脱氧反应和裂化反应。此外,Cu-Ce/γ-Al2O3还能够促进羰基基团的脱除,有效减少产物中的醛和酮类物质。
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第37卷第3期目次
2019, 37(3): 0-0
[摘要]  (58) [HTML全文] (58) [PDF 0KB] (58)
摘要:
研究快报
多金属氧酸盐/壳聚糖磁性复合材料的制备及其用于磷酸化肽的富集
江丹丹, 马玖彤, 贾琼
2019, 37(3): 247-251  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10044
[摘要]  (46) [HTML全文] (46) [PDF 0KB] (46)
摘要:
建立了一种基于多金属氧酸盐磁性材料富集磷酸化肽的方法。采用层层自组装技术制备多金属氧酸盐/壳聚糖磁性材料,结合基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)检测手段,用于磷酸化肽的富集。该磁性材料具有快速磁响应、亲水性、正电性等优点,对磷酸化肽具有高的富集选择性。实验用β-酪蛋白作为模型蛋白质,通过富集后,方法的检出限为0.02 fmol,说明合成的磁性材料对微量蛋白样品分析具有很高的应用潜力。
基于氮化碳复合材料磁性固相萃取结合高效液相色谱法测定尿液中3种羟基多环芳烃
念琪循, 刘园满, 孙冰, 王曼曼
2019, 37(3): 252-258  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10023
[摘要]  (44) [HTML全文] (44) [PDF 0KB] (44)
摘要:
建立了测定尿液中3种羟基多环芳烃的氮化碳复合材料磁性固相萃取结合高效液相色谱-荧光检测法。所构筑的磁性氮化碳材料,经扫描电子显微镜、X射线衍射仪、振动样品磁强计和比表面积分析仪表征后,用于尿液中3种羟基多环芳烃的富集净化。考察了吸附剂用量、吸附时间、洗脱溶液和洗脱体积(单次洗脱体积×洗脱次数)对萃取效率的影响。结合高效液相色谱-荧光分析,在0.25~250 μg/L范围内线性关系良好(相关系数r=0.999),3种羟基多环芳烃的检出限和定量限分别为0.08和0.25 μg/L,回收率为90.1%~102%,日内和日间精密度分别为1.5%~7.7%和2.2%~8.7%。该本方法简单、快速、高效,可用于尿液中羟基多环芳烃的分析。
基于十八烷基三甲基溴化铵修饰的磁性粒子在线磁性固相萃取-高效液相色谱法测定水样中磺酰脲类农药
李迪, 张瑞琪, 王铁峰, 苏萍, 杨屹
2019, 37(3): 259-264  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10028
[摘要]  (34) [HTML全文] (34) [PDF 0KB] (34)
摘要:
采用溶胶-凝胶法制备表面修饰了十八烷基三甲基溴化铵的磁性粒子作为萃取剂,研制了一种在线磁性固相萃取(on-line MSPE)装置,建立了on-line MSPE与高效液相色谱联用测定水样中两种磺酰脲类农药(氯磺隆、苄嘧磺隆)的方法。实验优化了在线磁性固相萃取条件并进行方法学考察,证明该方法具有良好的线性关系(两种目标物的线性相关系数均≥ 0.9997)和较低的检出限(两种目标物的检出限分别为0.32和1.12 μg/L)。将此法用于3种环境水样中两种磺酰脲类农药的检测,水样中均检出氯磺隆,均未检出苄嘧磺隆。两种目标物加标回收率为70.0%~113.4%。该方法高效、简便,在分离富集环境水样中磺酰脲类农药方面有一定的应用前景。
专论与综述
生物样品中神经递质的定量测定及其应用研究进展
曹雨虹, 张明勇, 刘敏, 洪战英
2019, 37(3): 265-273  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10006
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摘要:
神经递质(NTs)是神经传递的内源性化学信使,在大脑功能中发挥重要作用。中枢神经系统中神经递质浓度的变化与许多精神和生理疾病有关。神经递质的测定已成为疾病诊断和监测以及治疗干预的重要手段,有效的神经递质体内监测对于疾病诊疗乃至新药研发都至关重要。该文就近年来神经递质的检测方法,包括仪器检测法、电化学检测法以及一些新型检测方法等进行综述,并总结了目前神经递质检测在一些疾病研究中的应用进展。
纳豆激酶分离纯化和酶活性测定的研究进展
法芸, 张金玲, 赵海杰, 刘会洲
2019, 37(3): 274-278  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11010
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摘要:
该文对纳豆激酶的分离纯化和酶活性测定进行了综述。重点讨论了溶剂沉淀法、柱层析法、磁性微球吸附法、膨胀床法、反相胶束法、三相分割法等分离方法。对酶活性的不同测定方法进行了讨论和比较。提出了将核酸适配体识别技术用于纳豆激酶分离纯化和酶活性测定的可行性。
研究论文
基于叠氮基-氰基点击化学的苯硼酸亲和硅胶的制备及其在糖蛋白/糖肽选择性富集中的应用
张丽媛, 王立恒, 王丽莉, 董佩佩, 刘和真, 赵艳艳
2019, 37(3): 279-286  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11015
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摘要:
硼亲和色谱法在糖肽/糖蛋白选择性富集中的应用趋于成熟。硼酸亲和材料的选择性,生物相容性,制备过程是否简便均是开发新型苯硼酸功能化材料需要考虑的问题。该研究立足硼酸亲和材料开发的关键问题,设计并开发了一种新型苯硼酸亲和硅胶(TCNBA)。该材料采用基于叠氮基-氰基的无铜催化点击化学方法进行合成,生物相容性好,制备方法简便。红外光谱和X射线光电子能谱图表征结果证明材料合成成功。TCNBA的糖肽富集选择性利用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)进行评价,结果表明,TCNBA能够分别从辣根过氧化物酶(HRP)和免疫球蛋白G(IgG)酶解液中鉴定出13个和11个糖肽;以HRP和牛血清白蛋白(BSA)酶解液混合物(物质的量比1:10)作为研究对象,富集后能够鉴定出5个糖肽。TCNBA的糖蛋白富集选择性利用十二烷基磺酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳法(SDS-PAGE)进行评价,以HRP、IgG、核糖核酸酶B(RNaseB)作为考察对象,结果表明,TCNBA对糖蛋白具有较好的富集选择性。以实际样品人血清为测试对象验证TCNBA在实际生物样品中的应用价值。结果显示,富集后非糖蛋白得到较大程度去除,糖蛋白得以富集。所制备的材料和方法具有大规模实际蛋白质样品分离处理的应用前景。
三聚氰胺分子印迹光子晶体水凝胶膜传感器的制备及应用
刘哲涵, 张鑫, 梁阿新, 孙立权, 罗爱芹
2019, 37(3): 287-292  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11017
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摘要:
该文将光子晶体与分子印迹技术结合,制备了分子印迹光子晶体水凝胶膜(MIPHs)作为光学传感器,用于样品中三聚氰胺的快速识别检测。以三聚氰胺为模板分子,通过垂直沉降自组装、填充聚合、去除模板3个步骤,制备得到了反蛋白石结构的三聚氰胺MIPHs。扫描电子显微镜的形貌表征表明,MIPHs具有高度有序的三维大孔结构。该MIPHs作为光学传感器可以将三聚氰胺的分子特异识别过程转换成光学信号,在对目标分析物分析时具有选择性高、响应快、灵敏度高的优点。此外,可以根据MIPHs的颜色变化利用图像软件分析或裸眼识别的方式实现目标分析物快速识别。实验结果表明,在最优条件下,三聚氰胺浓度为10-11~10-6mol/L时,MIPHs的布拉格衍射峰位移从563 nm红移到608 nm,而对三聚氰胺的结构类似物没有明显响应。
绿原酸亲水性磁性分子印迹树脂的合成及其固相萃取性能评价
彭胜, 李奂, 施树云
2019, 37(3): 293-298  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11026
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摘要:
以绿原酸(CGA)为模板分子、间苯二酚和三聚氰胺为双功能单体、甲醛为交联剂在磁性介孔二氧化硅(Fe3O4@mSiO2)的介孔中一步聚合形成亲水性磁性分子印迹树脂(MMIRs)。除去mSiO2载体后,MMIRs具有多孔结构且印迹位点位于材料表面。透射电镜、傅里叶变换红外光谱、振动样品磁强计、热重分析和水接触角实验表明:分子印迹聚合物层成功地包覆在Fe3O4表面,MMIRs具有良好的亲水性和磁固相萃取性能。MMIRs对CGA具有较强的吸附容量(50.87 mg/g)、较快的吸附速率(吸附平衡时间70 min)和较好的特异性吸附性能。将MMIRs用于杜仲黑茶中CGA的选择性分离,采用高效液相色谱分析检测,检出限为0.7 mg/L,回收率为93.1%~109.4%,相对标准偏差(RSD)小于9.6%。结果表明MMIRs可简单、快速、高选择性地分离富集复杂水体系样品中的CGA。
高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法鉴定碱性嫩黄中的杂质及高效液相色谱法制备碱性嫩黄标准物质
车芬芳, 路艳珍, 席兴军, 兰韬, 魏芸
2019, 37(3): 299-304  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10025
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摘要:
该文建立了一种高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱(HPLC-IT-TOF-MS)分析非法食品添加剂碱性嫩黄样品中杂质成分的方法。对碱性嫩黄样品中的杂质进行多级质谱分析,根据各碎片离子的精确质量数推测出该杂质的具体组成,确定这个杂质为4-(亚氨基(4-(甲基氨基)苯基)甲基)-N,N-二甲基苯胺盐酸盐,从而推断出碱性嫩黄的合成方法及杂质的可能来源。同时建立了制备碱性嫩黄标准物质的方法,分别选用了粒径为10μm和5μm的制备液相色谱柱进行两次制备高效液相色谱分离纯化,进样量分别为1 mL和500μL,最终采用分析型高效液相色谱峰面积归一化法得到纯度为99.52%的碱性嫩黄标准物质。扣除0.34%水分含量,0.13%灰分含量,采用质量平衡法确定制备的物质最终纯度为99.05%,并通过UV、IR、LC-MS和NMR四大谱图进行化学结构的确认。该方法简单、高效,可拓展应用于其他非法食品添加剂标准物质的制备。
成骨细胞膜色谱/超高效液相色谱-飞行时间质谱法快速筛选六味地黄汤抗骨质疏松活性成分
吴灿, 许平翠, 姚伟宣, 寿旦, 朱岩, 王娜妮
2019, 37(3): 305-312  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11022
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摘要:
采用成骨细胞建立了细胞膜色谱/超高效液相色谱-飞行时间质谱(CMC/UPLC-TOF/MS)的分析方法。该法可快速筛选中药方剂六味地黄汤中潜在的抗骨质疏松活性成分,通过细胞试验和斑马鱼骨质疏松模型试验验证了筛选结果梓醇的体内外药效作用。以六味地黄汤水提物(90 g/L)为样品,通过CMC/UPLC-TOF/MS分析,快速鉴别细胞膜色谱柱保留成分群,高选择性获取六味地黄汤中16种潜在活性成分。该文以前沿色谱法分析梓醇、丹皮酚、齐墩果酸与细胞膜色谱固定相的亲和强度,选择亲和强度和含量较高的梓醇进行体内外药效验证,发现梓醇在对小鼠成骨细胞有显著促生长作用,能提高骨质疏松斑马鱼头部骨矿化面积。CMC/UPLC-TOF/MS筛选方法能在复杂中药方剂中快速得到抗骨质疏松活性成分,具有操作简便、快速、高效灵敏的优势。
QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法同时测定有机肥料中10种氟喹诺酮类药物残留
赵娜, 梁嘉诚, 时丽艳, 吕运开, 于丽青
2019, 37(3): 313-318  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11002
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摘要:
分析检测有机肥料中的兽药残留对于评价土壤微生物群落和人类健康的潜在风险至关重要。该文建立了一种QuEChERS联用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时检测有机肥料中10种氟喹诺酮类药物残留的分析方法。样品经乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)-Mcllvaine缓冲溶液(pH=4.0)和乙腈提取,采用Atlantis T3 C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),以0.2%(体积分数)甲酸水溶液和乙腈为梯度洗脱的流动相,采用电喷雾离子(ESI)源,在多反应监测(MRM)扫描模式下进行检测。10种氟喹诺酮类药物用内标法定量。结果表明,10种氟喹诺酮类药物在10~500 μg/kg范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9930。方法检出限为0.5~2.5 μg/kg,定量限为1.7~8.3 μg/kg。该分析方法成功应用于9个有机肥样品的兽药污染调查。结果显示,样品的平均加标回收率为82.5%~117.1%,相对标准偏差为3.4%~10.2%。该方法准确可靠、灵敏度高,能够满足多种兽药残留的同时检测,该方法有望为有机肥料兽药风险评估提供依据。
离子色谱-脉冲安培法测定芦荟多糖中7种单糖的含量
乐胜锋, 王尉, 王雅萱, 赵新颖
2019, 37(3): 319-324  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11019
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摘要:
采用水提醇沉法提取芦荟鲜叶中的多糖,经三氟乙酸水解,利用Dionex CarboPac PA10高效阴离子色谱柱分离,氢氧化钠梯度淋洗,积分脉冲安培检测,建立了芦荟多糖中岩藻糖、鼠李糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、甘露糖和木糖7种常见单糖的测定方法。结果表明:7种单糖在线性范围内的相关系数(R2)均高于0.997,检出限为0.007~0.024 mg/L,加标回收率为97.5%~102.5%,相对标准偏差(RSD)为0.1%~4.8%。该法简单、快速、灵敏、准确,可用于芦荟多糖中单糖含量的测定和多糖组成的研究。
基于香气成分气相色谱-质谱指纹图谱的判别分析和相似度评价用于绿茶等级差异研究
龙立梅, 宋沙沙, 曹学丽
2019, 37(3): 325-330  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.10017
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摘要:
该文以研究指纹图谱在绿茶等级判别方面应用的可行性为目的。以信阳毛尖茶为研究对象,以茶汤香气成分为研究目标,采用顶空固相微萃取与气相色谱-质谱联用技术,筛选其香气特征成分,建立不同等级信阳毛尖茶香气成分GC-MS指纹图谱。发现运用判别分析法可以对2个系列7个等级41个信阳毛尖茶样进行很好的等级区分;通过不同等级色谱指纹图谱的相似度计算发现,相似度与茶样等级之间具有较好的相关性,尤其是对于品质较好的茶样,这种相关性更好。表明运用判别分析法和相似度计算方法能够反映绿茶等级之间的差异性,且基于相似度评价的方法具有客观量化的特征。
气相色谱-串联质谱法检测化妆品中25种防腐剂
孙晶, 谭力, 曹玲, 王伟国, 冯有龙, 杭太俊
2019, 37(3): 331-339  doi: 10.3724/SP.J.1123.2018.11007
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摘要:
建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时测定化妆品中苯甲酸及其酯类、对羟基苯甲酸酯类、苯氧异丙醇、氯苯甘醚、脱氢乙酸、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮等25种防腐剂的方法。化妆品样品经含0.1 mg/mL L(+)-抗坏血酸甲醇溶液超声提取,以2-辛醇、苯酚、七氯为内标,加入无水硫酸钠脱水,离心过滤后,用GC-MS/MS分析,内标法定量。方法的检出限为0.08~0.99 μg/kg。实验选取了水、乳液、膏霜型3种类型的化妆品基质,在4个加标水平下验证方法的准确度,25种防腐剂的加标回收率为82.3%~119.4%,RSD为0.2~14.3%(n=6)。该方法定性、定量准确,可有效用于化妆品中25种防腐剂的检测。