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第38卷第5期目次
2020, 38(5): 0-0
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 5083KB] (5)
摘要:
专论与综述
分散液液微萃取技术及其在生物样品分析中的研究进展
施艺玮, 张宁, 操雯, 洪战英
2020, 38(5): 491-501  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.10026
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 3332KB] (1)
摘要:
分散液液微萃取是一种新型微萃取技术,具有易操作、低成本、耗时短、环境友好、萃取效率高等优点。该文着眼于分散液液微萃取技术中萃取剂的性质及辅助分散方式,综述了常规分散液液微萃取、离子液体分散液液微萃取、超声辅助分散液液微萃取等多种萃取模式,并重点归纳总结了近5年分散液液微萃取技术在生物样品分析领域的应用进展。
基于毛细管电泳的天然产物中酶抑制剂筛选研究进展
李凤, 张艳梅, 康经武
2020, 38(5): 502-515  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.12012
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 4541KB] (2)
摘要:
人类疾病的发生往往与体内各种酶的功能失调密切相关,因此酶一直是目前新药研发的重要靶标。天然产物是发现新药的宝贵资源,但是由于成分复杂,活性筛选一直受制于耗时费力的分离纯化过程。毛细管电泳(CE)技术由于具有样品和试剂消耗少、灵活多样的分离模式且不受样品基质干扰的特点,可以直接从粗提物开始筛选活性成分,在复杂样品活性筛选中显示出独特的优势。该文综述了近十年来CE在天然产物中酶抑制剂筛选的研究进展。其中重点介绍了CE应用于重要药物靶标,包括转移酶(激酶)、水解酶以及氧化还原酶等方面的应用,总结了用于酶抑制剂筛选的电泳分离模式和酶动力学研究,并展望了CE用于天然产物中活性成分筛选的应用前景。
研究论文
以氧化锌为锌源的手性金属-有机骨架的合成及其用于联糠醛外消旋体的选择性吸附
王翠杰, 高煜, 李星林, 赵无垛, 于阿娟, 张书胜
2020, 38(5): 516-521  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.10024
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 2999KB] (3)
摘要:
通过使用氧化锌代替传统的金属无机盐为锌源,制备了手性金属-有机骨架(CMOF)[Zn(L-mal)(H2O)2]n并对其手性分离性能进行了考察。将ZnO和L-苹果酸按物质的量之比1:1溶于水中,在室温下静置24 h即可得到[Zn(L-mal)(H2O)2]n。以100 mg[Zn(L-mal)(H2O)2]n为吸附剂,将250 μL 1 g/L的联糠醛外消旋体加入其中,并以4.5 mL异丙醇和1 mL甲醇为萃取剂和洗脱剂进行选择性吸附实验,最终滤液使用高效液相色谱仪(HPLC)进行分析。结果表明,[Zn(L-mal)(H2O)2]nR-联糠醛具有较好的选择性吸附,其对映体过量(ee)值为20%。该工作为CMOF的绿色制备提供了一定的方法和经验并拓展了其在手性分离领域的应用。
磁性氧化石墨烯的制备及其在环境水样中7种内分泌干扰物检测中的应用
郭菁豪, 童裳伦
2020, 38(5): 522-528  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.10007
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 2088KB] (3)
摘要:
制备了十二胺修饰的磁性氧化石墨烯纳米材料并将其用于磁固相萃取。在对磁固相萃取材料合成与萃取条件以及液相色谱分离等条件进行优化的基础上,建立了磁固相萃取与高效液相色谱-紫外检测对环境水样中7种内分泌干扰物的分析方法。该方法对雌酮、雌二醇、雌三醇、双酚A、17α-乙炔基雌二醇、己烷雌酚和雄烯二酮7种内分泌干扰物的检出限在0.10~0.23 nmol/L之间。将该方法分别应用于废水样品和湖水样品的加标回收试验,回收率在73.9%~112.9%和74.9%~114.7%之间。该方法操作简便,分析成本较低,可为环境水体中内分泌干扰物的分析提供技术支持。
固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时测定蜂蜜中16种黄酮类化合物和阿魏酸
侯建波, 谢文, 钱艳, 史颖珠, 陆顺, 盛涛, 陈文彬
2020, 38(5): 529-537  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.06030
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 1902KB] (3)
摘要:
建立了固相萃取净化-液相色谱-串联质谱法(SPE-LC-MS/MS)同时测定蜂蜜中芦丁、杨梅素、桑黄素、槲皮素、柚皮素、橙皮素、木犀草素、染料木素、山柰酚、异鼠李素、芹菜素、松属素、汉黄芩素、白杨素、高良姜素、芫花素和阿魏酸含量的方法。蜂蜜经pH 2的盐酸溶液稀释,C18固相萃取柱净化,液相色谱-串联质谱法检测,外标法定量。以空白蜂蜜基质溶液配制0~200 μg/kg的系列标准溶液,线性相关系数大于0.997,方法定量限为20 μg/kg。在蜂蜜样品中进行加标水平为20、40、100 μg/kg的添加回收试验,回收率为64.5%~113%,相对标准偏差为1.4%~14.5%。该方法取样量少、操作简便、快捷,可用于蜂蜜中黄酮类化合物的测定。
超高效液相色谱-串联质谱法快速测定鱼和虾中多类禁、限用兽药残留
陈兴连, 林涛, 刘兴勇, 梅文泉, 王丽, 耿慧春, 程龙, 汪禄祥
2020, 38(5): 538-546  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.09017
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 1707KB] (3)
摘要:
建立了鱼和虾中5类(磺胺类、喹诺酮类、氯霉素类、硝基呋喃类代谢物、三苯甲烷类)28种禁、限用兽药的同时提取净化-超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)快速检测的方法。对样品前处理及色谱条件进行优化,以盐酸水解样品,待硝基呋喃类代谢物与2-硝基苯甲醛衍生化后,5类残留药物经乙腈提取,提取液经氯化钠脱水、盐析,乙腈层经正己烷净化后浓缩至近干,残留物用甲醇定容至1.0 mL,加50 mg C18、30 mg N-丙基乙二胺(PSA)、60 mg氨基键合硅胶填料(NH2)吸附剂分散固相萃取净化,最后经ZORBAX C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.8 μm)分离,在正、负离子多反应监测模式下采集,同位素内标法定量。所建立的方法确保28种兽药在各自范围内线性关系良好,相关系数(r)>0.99,方法的检出限和定量限分别为0.1~0.8 μg/kg和0.3~2.7 μg/kg;在1、5、20倍定量限添加水平下的平均回收率为70.0%~120%,相对标准偏差为0.9%~10.0%。方法简便、快速、准确、灵敏,适用于鱼和虾中多类禁、限用药物的快速测定。
固相萃取-超高效液相色谱法测定人参中5种原人参二醇型人参皂苷的含量
宋春颖, 张华蓉, 郭志谋, 闫竞宇, 金高娃, 梁鑫淼
2020, 38(5): 547-553  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.09003
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 899KB] (2)
摘要:
建立了固相萃取-超高效液相色谱测定人参中5种原人参二醇型人参皂苷的方法。人参药材经粉碎后通过水饱和正丁醇溶液进行超声提取,经过亲水作用固相萃取柱净化后,在ACQUITY UPLC BEH Shield RP18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7 μm)上分离,利用乙腈/水作为流动相进行梯度洗脱,采用光电二极管阵列检测器检测。结果表明,5种原人参二醇型人参皂苷在5~500 μg/mL范围内具有很好的线性关系,相关系数均大于0.999。方法精密度的RSD值在0.95%~2.62%(n=6)之间,22 h内样品稳定性的RSD值在0.90%~2.15%(n=8)之间,日内和日间重复性的RSD值分别为5.35%~6.47%(n=6)和5.56%~6.34%(n=8)。方法的加标回收率在87.16%~101.92%之间,相对标准偏差在1.54%~4.01%(n=6)之间。所建立的方法采用亲水作用色谱模式的固相萃取材料,药材的提取液可直接作为固相萃取的上样溶液进行人参皂苷的富集和净化,并且超高效液相色谱大大缩短了分析时间。该方法简单快速、通量高、重现性好,适用于人参中5种原人参二醇型人参皂苷的定量分析。
利用在线加压溶剂提取-超高效液相色谱-离子肼-飞行时间-质谱法直接分析中药草苁蓉的化学成分组
李婷, 许霞, 常安琪, 刘文静, 宋青青, 宋月林, 屠鹏飞
2020, 38(5): 554-563  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.10006
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 2563KB] (4)
摘要:
构建了在线加压溶剂提取-超高效液相色谱-离子肼-飞行时间质谱(online PLE-UHPLC-IT-TOF-MS)系统,并将其应用于草苁蓉化学组的快速、直接分析。将微量草苁蓉粉末(0.5 mg)置于空预柱芯中,空隙用正相硅胶填充,作为提取池;提取池置于预柱套内,将其放入柱温箱(70℃),预柱套通过金属管线连接至UHPLC-IT-TOF-MS系统。通过引入一个二位六通阀将整个分析过程分为提取和洗脱两个阶段。以0.1%(v/v)甲酸水为溶剂,提取3 min。在洗脱阶段,以0.1%(v/v)甲酸水-0.1%(v/v)甲酸乙腈为流动相,梯度洗脱,将色谱柱前端所富集的提取物洗脱至IT-TOF-MS中进行检测。从草苁蓉中检测到48个化合物,结合对照品、文献、数据库以及质谱裂解规律,初步鉴定了其中的45个,包括10个苯乙醇苷类、14个环烯醚萜苷类以及21个苯丙醇苷类化合物。该研究为草苁蓉化学成分组成的阐明以及质量评价提供了可靠信息。同时,构建的online PLE-UHPLC-IT-TOF-MS系统为中药化学成分的快速、直接表征提供了有效方案。
超高效液相色谱-大气压化学电离-三重四极杆质谱法同时测定血浆、尿液和瓜果类蔬菜中葫芦素B、E和I
张晓艺, 张秀尧, 蔡欣欣, 李瑞芬
2020, 38(5): 564-571  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.09018
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 1041KB] (2)
摘要:
建立了超高效液相色谱-三重四极杆质谱测定血浆、尿液和瓜果类蔬菜中葫芦素B、E和I的检测方法。血浆和尿液样品经固相支持液液萃取法(SLE)提取净化,瓜果类蔬菜样品经乙腈提取后用水稀释。以XBridge BEH C18色谱柱(100 mm×3.0 mm,2.5 μm)为分析柱进行分离,以甲醇-0.025%(v/v)氨水溶液为流动相进行梯度洗脱。采用大气压化学电离源,在负离子、多反应监测(MRM)模式下检测,以夹竹桃甙作为内标物,基质工作曲线内标法定量血浆和尿液中3种葫芦素;以溶剂标准曲线外标法定量瓜果类蔬菜中的待测物。血浆和尿液中3种葫芦素的检出限均为0.03 μg/L,平均加标回收率为89.0%~113%,相对标准偏差为1.7%~12.2%(n=6);瓜果类蔬菜中3种葫芦素的检出限为5~10 μg/kg,平均加标回收率为87.6%~114%,相对标准偏差为4.1%~11.1%(n=6)。该法简单、灵敏、准确,已应用于食用苦葫芦瓜引起中毒的病人血浆和尿液,以及葫芦瓜的检测,并检出了葫芦素B。
化学计量学二阶校正方法结合高效液相色谱用于蜂蜜中10种酚酸类物质的快速定量分析
张晓华, 吕敏明, 郑晶晶, 母淑婷, 刘攀华, 陈征
2020, 38(5): 572-580  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.09013
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 4607KB] (4)
摘要:
利用化学计量学二阶校正方法结合高效液相色谱对枣花蜜中10种酚酸类物质的快速定量分析进行了研究。首先通过验证样本研究了所建立模型的准确性。结果显示:10种酚酸类物质的线性相关系数(R)为0.9982~0.9999,平均回收率为97.6%~101.1%,说明所建立的模型稳定可靠。其次,通过模拟蜂蜜试验,确定了固相萃取柱的种类及操作条件(HLB柱,酸化水淋洗,甲醇洗脱)。最后,利用模拟蜂蜜得到的最优条件结合化学计量学二阶校正方法,测定了枣花蜜中10种酚酸类物质的含量,并测得其加标回收率为62.1%~93.8%,考虑到目标分析物的种类较多,且蜂蜜基质极为复杂,该结果基本满足要求。另外,还利用统计与品质因子验证了试验方法的可靠性,结果令人满意。该方法具有简单、快速等优点,可用于复杂基质中多种目标分析物的同时定量分析。
液相色谱塔板高度方程的统一形式
戴朝政, 徐小平
2020, 38(5): 581-586  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.08024
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 857KB] (1)
摘要:
研究了色谱分离过程中物质的径向扩散和流动相发热对柱效能的影响。从热传导方程出发,运用色谱过程动力学原理推导了包括考虑流动相径向扩散、色谱柱发热影响的液相色谱塔板高度方程:
H=2γDm/u+2λdpu1/3/u1/3+ωDm/dp1/3+2ku/(1+k2(1+κ0kd+θκ0+κ0k+k2dp2u/30Dmκ0(1+κ02(1+k2+κiκ0+κ0k+k2dp5/3u2/3/3κ0ΩDm2/3(1+κ02(1+k2+r02κ0+κ0k+ku/4Dr(1+k)exp(-Kr02α
该方程概括了高效液相色谱(HPLC)、超高效液相色谱(UPLC)、毛细管电色谱(CEC)和消滞留层液相色谱(ESFLC)塔板高度与各种因素的关系。方程最后一项代表了径向扩散和柱发热对塔板高度的贡献。当流动相线速度较低且柱内径较细时,流动相摩擦生热和径向扩散对塔板高度的贡献趋近于零,塔板高度方程还原成Horvath和Lin的方程;当流动相线速度较高时,由于流动相摩擦生热,柱轴心与边缘温差增加,导致流动相线速度径向分布差异,使得柱效率降低。柱轴心与边缘的温差与流动相线速度平方成正比。该文指出,在流动相高线速度情况下,液相色谱的柱效率与柱内径密切相关,采用细内径柱有利于实现高速与高效率;过高的流动相线速度将导致色谱柱效率崩溃。
基于气相色谱-质谱联用技术的血清氨基酸代谢谱在尿石症中的应用
高瑶, 龚思思, 张天闻, 唐敏洁, 张蓓英, 陈敏, 欧启水, 毛厚平
2020, 38(5): 587-594  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.07030
[摘要]  (8) [HTML全文] (8) [PDF 1492KB] (2)
摘要:
建立了基于气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)的血清氨基酸检测平台,研究病例组(n=80,年龄(46.82±13.39)岁)和对照组(n=37,年龄(43.46±12.79)岁)的血清氨基酸代谢谱差异,运用多元统计分析模型,结合两样本t检验、逻辑回归分析、受试者工作特征(ROC)曲线筛选与尿石症相关差异氨基酸。该方法中目标氨基酸的线性相关系数(R2)均大于0.9985,检出限(LOD)在0.1~4.0 μmol/L之间。研究结果显示,通过血清氨基酸代谢谱能够很好地区分病例组和对照组,根据变量重要性投影(VIP)>1和p<0.05筛选出的5种差异氨基酸可作为尿石症的潜在生物标志物,其联合指标的诊断灵敏度达97.3%;其中,丝氨酸ROC曲线下面积(AUC)达0.819,具有较好的临床价值,有望辅助临床进行尿石症的早期筛查诊断。
气相色谱-质谱法测定植物油中8种维生素E及其在芝麻油真伪鉴别方面的应用
沈伟健, 王红, 陆慧媛, 余可垚, 胡国绅, 魏雪缘, 吴斌
2020, 38(5): 595-599  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.09011
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 848KB] (5)
摘要:
建立了气相色谱-质谱(GC-MS)同时测定植物油中α-、β-、γ-、δ-生育酚和α-、β-、γ-、δ-生育三烯酚等8种维生素E的分析方法。植物油样品经甲醇超声提取、浓缩、定容,在分时段选择离子监测(SIM)模式下分离分析,采用外标法进行定量。结果表明,8种维生素E可实现基线分离;在0.01~1 mg/L范围内,所有目标物均呈良好线性关系,相关系数均大于0.99;检出限和定量限分别为0.03~0.25 mg/kg和0.10~0.83 mg/kg;在芝麻油中分别添加10、50和250 mg/kg 3个水平的8种维生素E进行加标试验,平均回收率为87.5%~107.4%,相对标准偏差(RSD)≤ 7.5%。所建立的方法简单、准确、可靠,且灵敏度高,可用于测定植物油中8种维生素E的含量。采用上述方法对芝麻油、大豆油、菜籽油、葵花籽油、花生油、玉米油和棕榈油等7种共75个植物油样品中维生素E的含量进行测定。结果显示,芝麻油与其他6种植物油中的8种维生素E的组成和含量均有显著差异性,因此该方法可作为芝麻油掺入其他植物油的特征鉴定指标。
香水百合香气成分的气相色谱保留指数三维定量构效关系研究
焦龙, 王媛, 邰文亮, 刘焕焕, 薛志伟, 王彦昭
2020, 38(5): 600-605  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.07033
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 1357KB] (1)
摘要:
采用比较分子场分析(CoMFA)和比较分子相似性指数分析(CoMSIA)方法,研究了香水百合中38种香气成分分子结构与气相色谱保留指数值之间的定量构效关系。用外部测试集验证法和留一交叉验证法对模型的稳健性和预测能力进行了检验,并通过CoMSIA模型和CoMFA模型的分子场三维等势图研究了这些化合物分子中不同化学结构对保留指数值的影响。检验结果表明,所建立的CoMSIA模型和CoMFA模型都具有较好的稳健性和预测能力,且能够合理解释结构对保留指数值的影响,可应用于对香水百合香气成分的色谱保留指数值的预测。与CoMFA模型相比,CoMSIA模型的预测准确度更高,在香水百合香气成分的色谱定量构效关系研究中,显然有更好的应用前景。
基于自制气体循环系统测定全氟异丁腈中杂质成分
刘静, 黄青丹, 王勇, 曾炼, 张亚茹
2020, 38(5): 606-610  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.10014
[摘要]  (8) [HTML全文] (8) [PDF 980KB] (1)
摘要:
建立了基于自制全密闭进样系统的气相色谱-质谱测定全氟异丁腈(C4F7N)商品气中杂质的方法。待测气体在自制的密封系统内稀释并混合均匀,使用在线自动六通阀进样,采用Agilent GS-GASPRO色谱柱(30 m×0.32 mm×5 μm)分离,测定了国内某公司(DC公司)和国外某公司(AC公司)的全氟异丁腈绝缘气体的杂质成分。结果表明,全氟异丁腈商品气中含有微量的N2、O2、C3HF7和痕量的C3F6,其中AC公司的C4F7N商品气体中的杂质总含量为0.13%,C4F7N纯度为99.87%;DC公司的C4F7N商品气体中的杂质总含量为0.83%,C4F7N纯度为99.17%,两家公司的C4F7N含量均符合≥ 99%的标称含量。该法通过对C4F7N绝缘气体组成的测定,为其在电气绝缘输电设备中的应用提供基础成分数据。
技术与应用
高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定克氏原鳌虾中多菌灵残留
李亚梦, 甘金华, 李晋成, 吴立冬, 李芹, 肖雨诗, 彭婕, 陈建武, 刘欢
2020, 38(5): 611-616  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.10009
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 964KB] (1)
摘要:
建立了高效液相色谱-三重四极杆质谱测定克氏原鳌虾中多菌灵的新方法。样品在碱性条件下经乙酸乙酯提取,离心,上清液经旋转蒸发浓缩并复溶后采用混合型阳离子(MCX)萃取小柱富集净化。以乙腈和水为流动相,采用C18色谱柱进行梯度洗脱分离。在电喷雾正离子源下,采用多反应监测模式检测。结果表明:多菌灵在0.5~50.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)为0.9985。多菌灵的检出限和定量限分别为0.25 μg/kg和0.50 μg/kg。当加标水平为0.5、1.0、5.0和50.0 μg/kg时,加标回收率为83.9%~105.5%,相对标准偏差为1.1%~3.2%(n=6)。该方法能简单、有效地检测出克氏原鳌虾中多菌灵的残留量,且稳定性好,结果可靠。
经验交流
离心平行蒸发-气相色谱/质谱法同时测定土壤中多环芳烃和硝基苯类化合物
冯丽
2020, 38(5): 617-619
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 1649KB] (1)
摘要:
目录
第38卷第2期目次
2020, 38(2): 0-0
[摘要]  (98) [HTML全文] (98) [PDF 5095KB] (98)
摘要:
特别策划:第22届全国色谱学术报告会优秀论文专栏
化妆品样品前处理与检测技术研究进展
郭项雨, 陈萌, 孟宪双, 吕悦广, 张楠, 连显会, 王春, 高海燕, 马强
2020, 38(2): 151-161  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.06031
[摘要]  (83) [HTML全文] (83) [PDF 969KB] (83)
摘要:
随着我国经济和人民生活水平的不断提高,作为日常消费品的化妆品产业发展迅猛,其安全性日益受到广泛关注。随之而来的化妆品检测量的大幅增长对检测技术提出了更高的要求。传统样品前处理和检测技术因有机试剂消耗量大,检测通量低、检测周期长已无法满足当前绿色化学发展和高通量检测的需求。对此,科研人员开发了一系列环境友好型前处理技术以及高通量现场快速检测方法,为化妆品质量安全保驾护航。该文综述了当前化妆品样品前处理及检测技术的研究进展,并展望了其发展趋势和应用前景,以期为从事化妆品检测的科研和检验人员提供技术参考。
基于液相色谱-质谱联用的代谢组学技术研究Pokemon诱导的胞内脂代谢变化
金一宝, 李上富, 王珏, 高丹, 刘红霞, 蒋宇扬, 殷果, 王铁杰
2020, 38(2): 162-168  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.08013
[摘要]  (74) [HTML全文] (74) [PDF 2606KB] (74)
摘要:
Pokemon是一种转录抑制因子,能够通过影响染色质的重组或直接与抑癌基因结合而抑制抑癌基因的转录,促使肿瘤形成。该文利用基于液相色谱-质谱联用的代谢组学技术研究了Pokemon在肝癌中调控细胞代谢的作用机制。通过脂质转染,获得了Pokemon高表达的HL7702细胞,分别收集转染后不同时间点的细胞。利用基于液相色谱-质谱联用技术的代谢组学方法,分析胞内代谢物的成分。根据多元统计分析的结果选出差异显著的候选代谢物,通过数据库(METLIN和HMDB)检索、二级图谱比对进行结构解析,确证了36种代谢物。通过KEGG数据库检索发现这些代谢物主要与脂质合成相关。进一步分析发现脂质合成途径中乙酰辅酶羧化酶和脂肪酸合成酶均被激活。结果显示,Pokemon可通过激活细胞中脂质合成通路而影响细胞的代谢。
基于非对称场流分离技术分离表征小米淀粉
张靖, 郭攀攀, 李惠丽, 申世刚, 窦海洋
2020, 38(2): 169-176  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.05014
[摘要]  (66) [HTML全文] (66) [PDF 4977KB] (66)
摘要:
基于非对称场流分离技术耦合多角度激光光散射检测器和示差折光检测器,建立了分离表征小米淀粉的方法。研究了进样量、交叉流流速、半衰期(t1/2)、载液离子强度和pH值对小米淀粉分离效果的影响;考察了该方法的重现性;探究了小米淀粉分子结构。结果表明,在进样体积为50 μL、进样质量浓度为0.50 g/L、交叉流流速为1.2 mL/min、t1/2=3 min、载液为10 mmol/L pH 7.00 NaNO3(含3 mmol/L NaN3)的条件下,小米淀粉分离效果最佳。该方法具有良好的重现性,得到的小米淀粉的回转半径相对标准偏差为3.4%、摩尔质量相对标准偏差为7.0%。
研究快报
基于氧化还原反应界面可视化定量检测辣根过氧化物酶
孔昊, 张强, 张薇, 刘伟文, 曹成喜, 樊柳荫
2020, 38(2): 177-182  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.04030
[摘要]  (68) [HTML全文] (68) [PDF 1612KB] (68)
摘要:
该文建立了一种可视化的、基于氧化还原反应界面移动距离定量检测辣根过氧化物酶(HRP)的方法。比较了隐色结晶紫显色体系和3,3',5,5'-四甲基联苯胺显色体系对HRP的显色效率,并构建了基于3,3',5,5'-四甲基联苯胺显色体系的氧化还原反应电泳滴定模型。同时,文中还设计了适用于该模型的小型化、便携式滴定检测芯片,并对滴定通道凝胶中组分进行了优化。结果表明,界面移动距离与HRP浓度存在对数线性关系,检测灵敏度可达0.002 mg/L,且可在10 min内完成HRP的裸眼检测。该方法不需要配备信号读取装置,用户只需要读取有色界面移动的距离即可实现对待测物的可视化定量检测,对于即时检测具有潜在的应用价值。
专论与综述
基于微流控驱动和控制技术的临床生化分析系统研究进展
袁颖欣, 樊晨, 潘建章, 方群
2020, 38(2): 183-194  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.05006
[摘要]  (77) [HTML全文] (77) [PDF 8370KB] (77)
摘要:
微流控技术具有微量、高效、高通量、微型化、集成化、自动化的特点,为实现现场化、低成本的临床生化分析提供了一条可行的技术途径。针对于目前临床生化分析中复杂流体操控的难点,该文依据系统中采用驱动和控制方式的不同,对各种基于微流控技术的临床生化分析系统进行了分类介绍,同时也介绍了市场上商品化的微流控生化分析仪器,并对其各自特点进行了综合评述。
研究论文
磁性金属有机骨架-聚多巴胺的制备并用于水产养殖水样中阳离子染料的萃取检测
杨晓涵, 吴雯倩, 王彬, 林风, 吴小海, 卢昕
2020, 38(2): 195-205  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.05045
[摘要]  (71) [HTML全文] (71) [PDF 11809KB] (71)
摘要:
利用多巴胺(DA)中的儿茶酚基团能与金属有机骨架晶体(MOFs)中金属离子螯合的原理,以ZIF-67为模板,经DA蚀刻-自聚合形成具有孔洞结构的聚多巴胺(PDA)壳层,制备了磁性-MOFs-PDA(Fe3O4@Z67D)新型材料。多种表征手段验证了材料的形貌、结构和性能。新型材料具有亲水性的表面、纳米级的孔径,以及良好的磁响应,被用作磁固相萃取吸附剂。结合高效液相色谱分析手段,建立了萃取检测亚甲蓝(MB)和结晶紫(CV)两种阳离子染料的新方法。在最优的萃取和色谱分析条件下,MB和CV的线性范围分别为0.5~200 μg/L和0.01~50 μg/L,检出限分别为0.04 μg/L和0.008 μg/L,对两种染料的富集因子分别为777和688。新型材料重复使用10次,其萃取性能未见发生变化。该方法成功应用于检测淡水鱼养殖用水中痕量的MB和CV,加标回收率为82.0%~109.0%,RSD低于2.9%。
基于液相色谱-质谱联用技术的心肌缺血大鼠血清和心肌组织代谢组学
尹春园, 孙明谦, 金龙, 林力, 苗兰, 刘建勋
2020, 38(2): 206-211  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.07019
[摘要]  (63) [HTML全文] (63) [PDF 1327KB] (63)
摘要:
采用异丙肾上腺素诱导心肌缺血大鼠模型,使用液相色谱-质谱法检测血清和心肌中的内源性成分,应用软件对已鉴定的40余种目标成分进行靶向提取,用主成分分析(PCA)、有监督偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)对代谢组学数据进行多维度统计分析,筛选潜在生物标志物。与对照组相比,在心肌缺血模型组大鼠血清、组织中检测出18个差异代谢物,涉及精氨酸和脯氨酸代谢、甘氨酸、丝氨酸和苏氨酸代谢、谷氨酰胺和谷氨酸代谢、牛磺酸和亚牛磺酸代谢等多条代谢通路。代谢产物可作为心肌缺血研究中的重要标志物,该研究结果有助于揭示心肌缺血的发病机制,可为临床疾病诊断提供思路。
超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肉中4种蛋白酶抑制剂
吕佳乐, 刘正才, 姚闽娜, 林元地
2020, 38(2): 212-217  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.04047
[摘要]  (80) [HTML全文] (80) [PDF 1334KB] (80)
摘要:
建立了鸡肉中4种蛋白酶抑制剂(沙奎那韦、利托那韦、奈非那韦、茚地那韦)的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。样品经30%(v/v)乙腈水溶液(含1%(v/v)三氯乙酸)振荡提取、混合型阳离子交换MCX柱净化,采用Luna® C8色谱柱(150 mm×2 mm,3 μm),以0.2%(v/v)甲酸水溶液(含5 mmol/L乙酸铵)和乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾电离(ESI+)源和多反应监测(MRM)模式检测。结果表明,在0.1~20.0 μg/L范围内,4种目标化合物呈良好的线性关系,相关系数(r2)大于0.99,方法的定量限(S/N=10)为0.20~0.90 μg/kg;鸡肉组织中4种目标化合物在1.0、2.0和10.0 μg/kg 3个水平下的平均加标回收率为69.0%~106.0%,日内和日间相对标准偏差(RSD)为2.2%~13.8%(n=6)和3.6%~14.6%(n=3)。该法简单、高效、灵敏、准确,可用于鸡肉中沙奎那韦、利托那韦、奈非那韦、茚地那韦残留量的测定。
高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中矮壮素残留
肖泳, 吴海智, 袁列江, 唐吉旺, 王淑霞, 王秀, 邓航, 吴林
2020, 38(2): 218-223  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.04036
[摘要]  (64) [HTML全文] (64) [PDF 967KB] (64)
摘要:
建立了高效液相色谱-串联质谱测定动物源性食品中矮壮素残留的分析方法。样品经含1%(v/v)乙酸的乙腈溶液提取、正己烷脱脂、阳离子固相萃取柱(PCX)净化,采用Venusil MP C18(2)色谱柱(150 mm×2.1 mm,3 μm)分离,以乙腈和0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾电离、正离子模式扫描,多反应监测模式(MRM)检测,基质匹配标准曲线内标法定量。结果表明:矮壮素在0.200~500 μg/L范围内呈良好线性,相关系数(r2)均不低于0.9993,方法的定量限为0.500 μg/kg;以猪肉、牛肉、羊肉、鸡肉、鸡蛋、猪肾、牛肝、羊肾、鸡肝、牛奶为基质,矮壮素的平均加标回收率为93.4%~101%,相对标准偏差为2.3%~8.0%。该方法基质干扰小,灵敏度高,准确可靠,适用于动物源性食品中矮壮素残留的定量检测。
超高效液相色谱-三重四极杆质谱法检测油脂和油炸食品中7种杂环胺类物质
张晨霞, 马宇翔, 赵天培, 席俊, 李潘, 郭庆, 史莉莉, 汪学德
2020, 38(2): 224-231  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.04046
[摘要]  (61) [HTML全文] (61) [PDF 1222KB] (61)
摘要:
建立了检测油脂及油炸食品中7种杂环胺类物质的超高效液相色谱-三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)的检测方法。以含1%(体积分数)氨水的乙腈溶液为提取液,采用乙腈饱和的正己烷脱脂,以PCX固相萃取柱为净化柱,10 mmol/L甲酸铵溶液(pH 6.8)和乙腈为流动相,采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18反相色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7 μm)梯度洗脱,流速为0.3 mL/min,在正离子扫描、多反应监测模式下测定,内标法定量。结果表明,杂环胺类物质在各自范围内,线性关系良好,相关系数大于0.999;在3个加标水平下,杂环胺类物质在油脂和油炸食品中的平均回收率为64.31%~113.8%,相对标准偏差为0.18%~9.26%,检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.01~0.14 ng/g和0.09~0.38 ng/g。该方法具有灵敏、准确等优点,适用于油脂和油炸食品中杂环胺的确证检测。
蒜苔中咪鲜胺及其代谢物残留检测方法的研究与比较
陈克云, 李玲, 鞠香, 王艳丽, 刘艳明
2020, 38(2): 232-237  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.04008
[摘要]  (64) [HTML全文] (64) [PDF 862KB] (64)
摘要:
建立了水解法与QuEChERS法测定蒜苔中咪鲜胺及其代谢物的残留量,并对两种方法进行了比较。在QuEChERS法中,样品经乙腈提取,QuEChERS净化管净化后用气相色谱法测定咪鲜胺及其代谢产物2,4,6-三氯苯酚的含量,基质匹配标准曲线外标法定量;在水解法中,样品经乙腈提取,吡啶盐酸盐水解后,用硫酸磺化,用气相色谱法测定咪鲜胺的含量。结果表明,水解法和QuEChERS法测定的咪鲜胺标准曲线在0.01~2 mg/L范围内均有良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0.999。水解法中咪鲜胺的定量限(LOQ)为0.005 mg/kg;QuEChERS法中咪鲜胺的LOQ为0.039 mg/kg、2,4,6-三氯苯酚的LOQ为0.003 mg/kg。在3个不同浓度添加水平下,方法回收率为81.5%~105.4%,相对标准偏差(RSD)为1.3%~6.8%。在测定阳性样品时,水解法可以较为全面地检测出样品中咪鲜胺及其主要代谢物的总量,QuEChERS法可以检测出咪鲜胺及其主要代谢物2,4,6-三氯苯酚的存在形式和各自的含量,两种方法可以互相补充用于蒜苔中咪鲜胺及其代谢物的检测和确证。
羟基封端聚丁二烯的临界点色谱定量方法研究
汪明芳, 贾强强, 王月荣, 章弘扬, 张敏, 胡坪
2020, 38(2): 238-243  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.03042
[摘要]  (70) [HTML全文] (70) [PDF 846KB] (70)
摘要:
为建立混合物中羟基封端聚丁二烯(HTPB)的临界点色谱定量方法,以C18为固定相,考察了HTPB在四氢呋喃-乙腈和四氢呋喃-水两种流动相体系下的临界点色谱条件。结果表明,四氢呋喃-乙腈体积比为70.7:29.3以及四氢呋喃-水体积比为92:8时,HTPB的保留值与其相对分子质量无关。将该临界点色谱方法用于胶黏剂混合组分中HTPB的测定,结果表明,HTPB在46.7~216.4 mg/L范围内呈良好线性关系,相关系数(r)>0.99,检出限为4.2 mg/L。自配HTPB和矿物油双组分样品的加标回收率为89.2%~101.1%,相对标准偏差小于0.66%(n=6)。应用该方法对市售聚氨酯胶黏剂进行检测,测定结果为HTPB成分占26.6%。该方法快速、准确,能满足聚合物混合产品的生产质量控制和失效分析的要求。
气相色谱正构烷烃和直链脂肪酸甲酯两种线性保留指数之间的转换方法
李勇, 逄涛, 师君丽, 邓小鹏, 孔光辉, 卢秀萍
2020, 38(2): 244-249  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.05018
[摘要]  (67) [HTML全文] (67) [PDF 1232KB] (67)
摘要:
保留指数是气相色谱中用于化合物结构鉴定的重要工具。本研究对基于正构烷烃和直链脂肪酸甲酯的线性保留指数进行线性拟合,发现在所设定的4种不同的升温条件下两种保留指数之间呈现较为固定的线性关系:在弱极性柱(固定液为5%苯基和95%的甲基聚硅氧烷)和极性柱(固定液为聚乙二醇)条件下,正构烷烃保留指数(y)与脂肪酸甲酯保留指数(x)之间的关系分别为y=1.0051x+318.51(r2=1)和y=1.0362x+562.519(r2=1)。采用文献保留指数对所建立的线性关系进行验证,发现通过公式换算得到的保留指数均在其对应文献值的均值加减方差范围内,说明换算公式真实有效。两种保留指数之间关系的建立对于化合物结构鉴定时扩大保留指数搜索范围、减少保留指数测定实验具有重要意义。
基于气相色谱-质谱的拟靶向代谢组学方法分析大米中脂肪酸
王希越, 明明, 连丽丽, 张浩, 娄大伟
2020, 38(2): 250-254  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.05041
[摘要]  (91) [HTML全文] (91) [PDF 1356KB] (91)
摘要:
建立了一种基于气相色谱-质谱的拟靶向代谢组学分析方法对大米中脂肪酸进行分析,共检测到16种脂肪酸,并研究了不同大米中脂肪酸的轮廓差异。以提取到饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的总量为评价指标,比较了6种提取方法及4种提取溶剂对脂肪酸提取效率的影响。将该方法用于5种不同大米(稻花香、吉星、金浪子、农大、状元)中脂肪酸的分析,发现稻花香大米中脂肪酸轮廓与其他4种均有较大差异;而金浪子与农大、状元间脂肪酸差异也较大,与吉星脂肪酸轮廓较为相似。该方法简单,有较好的稳定性和准确性,可为大米品质和营养价值改善研究提供基础数据。
液液萃取-分散液液微萃取-气相色谱-质谱联用测定纺织废水中痕量禁用偶氮染料
叶曦雯, 何静, 李莹, 牛增元, 张甜甜, 罗忻, 邹立, 连素梅
2020, 38(2): 255-263  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.07012
[摘要]  (114) [HTML全文] (114) [PDF 1601KB] (114)
摘要:
建立了液液萃取-分散液液微萃取-气相色谱-质谱联用技术测定纺织废水中痕量偶氮染料的方法。废水中的偶氮染料在碱性条件下经连二亚硫酸钠还原成芳香胺后,先用叔丁基甲醚液液萃取、盐酸反萃进行预浓缩及净化;再以乙腈-氯苯体系进行分散液液微萃取,气相色谱-质谱测定。对前处理条件进行了优化,考察了酸碱度及盐效应对芳香胺萃取效率的影响,结果表明:液液萃取过程中加入30 g NaCl,分散液液微萃取过程中加入1 mL 5 mol/L的NaOH调节体系至碱性才能达到较好的萃取效率。在优化的实验条件下,21种目标物均呈现良好的线性关系,其中13种芳香胺的线性范围为0.05~10 μg/L,7种芳香胺的线性范围为0.05~5 μg/L,2,4-二氨基苯甲醚的线性范围为20~100 μg/L,相关系数为0.996~0.999。20种芳香胺的检出限可达0.05 μg/L,2,4-二氨基苯甲醚检出限为20 μg/L。印染、机织、印花等实际废水加标试验表明,方法的回收率为75.6%~115.1%。该方法富集倍数高,检出限低,适用于纺织废水中痕量禁用偶氮染料的检测。