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化学通报
Chemistry
主管 : 中国科学院
刊期 : 月刊主编 : 张德清
语种 : 中文主办 : 中国科学院化学研究所 中国化学会
ISSN : 0441-3776 CN : 11-1804/O6简介: 《化学通报》是中国化学会、中科院化学所联合主办的综合性学术期刊，以大专以上化学化工作者为主要读者对象，以反映国内外化学及交叉学科的进展，介绍新的知识和技术，报道最新科技成果为报道宗旨，为我国现代化建设服务。主要栏目：进展评述、知识介绍、研究快报、获奖介绍、化学史、信息服务。展开 >
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2018, 81(8): 675-680
摘要:
表面分子印迹技术是一种新型的分子印迹技术，其解决了传统印迹方法得到的印迹聚合物模板结合位点少、洗脱困难、色谱性能和机械性能差等问题。表面分子印迹聚合物（SMIPs）以其稳定性好、特异性高及实用性强的特点，近年来在生物分子分离分析中的应用引起人们的关注。本文介绍了SMIPs的制备方法，比较了不同方法的优缺点，并对其在生物大分子、生物小分子及微生物分子分离分析中的应用进行了综述。
表面分子印迹技术是一种新型的分子印迹技术，其解决了传统印迹方法得到的印迹聚合物模板结合位点少、洗脱困难、色谱性能和机械性能差等问题。表面分子印迹聚合物（SMIPs）以其稳定性好、特异性高及实用性强的特点，近年来在生物分子分离分析中的应用引起人们的关注。本文介绍了SMIPs的制备方法，比较了不同方法的优缺点，并对其在生物大分子、生物小分子及微生物分子分离分析中的应用进行了综述。
2018, 81(8): 681-691
摘要:
三价碘试剂的反应性能类似于过渡金属如汞、钛和铅，并且具有环境友好、价值低廉、反应条件温和、反应后处理简单和商业可利用的特点，因此在有机合成中得到广泛应用，特别是作为一种高效的选择性氧化试剂，受到广大有机化学工作者的亲睐。本文就三价碘试剂促进的氧化反应，从醇的氧化、羰基化合物的氧化官能团化到氧化硒化和铋化等14类反应进行了简单的综述。
三价碘试剂的反应性能类似于过渡金属如汞、钛和铅，并且具有环境友好、价值低廉、反应条件温和、反应后处理简单和商业可利用的特点，因此在有机合成中得到广泛应用，特别是作为一种高效的选择性氧化试剂，受到广大有机化学工作者的亲睐。本文就三价碘试剂促进的氧化反应，从醇的氧化、羰基化合物的氧化官能团化到氧化硒化和铋化等14类反应进行了简单的综述。
2018, 81(8): 692-697
摘要:
相对于传统聚醚螯合树脂，侧链液晶聚醚型螯合树脂由于刚性介晶基元的引入，赋于了聚醚分子更好的使用性能，具有热稳定性好、吸附容量大、离子选择性高、易于设计与合成等优势，成为近年来树脂领域研究的热点之一。本文介绍了近年来国内外侧链液晶聚醚螯合树脂的合成、性能与应用现状。最后依据对侧链液晶聚醚螯合树脂机械性能、吸附选择性、再生性能以及环保性能的使用要求，对其分子设计与合成方法及新应用领域进行了展望。
相对于传统聚醚螯合树脂，侧链液晶聚醚型螯合树脂由于刚性介晶基元的引入，赋于了聚醚分子更好的使用性能，具有热稳定性好、吸附容量大、离子选择性高、易于设计与合成等优势，成为近年来树脂领域研究的热点之一。本文介绍了近年来国内外侧链液晶聚醚螯合树脂的合成、性能与应用现状。最后依据对侧链液晶聚醚螯合树脂机械性能、吸附选择性、再生性能以及环保性能的使用要求，对其分子设计与合成方法及新应用领域进行了展望。
2018, 81(8): 698-704
摘要:
基于密度泛函理论结合对称性破损态方法（DFT-BS），相对论效应选择DKH2，运用不同的密度泛函和基组对GdNi双核配合物[Ni（3-MeOsaltn）（MeOH）（ac）Gd（hfac）2]的磁性质进行研究。结果显示，B3LYP泛函计算的结果与实验数据非常吻合，能够准确描述GdNi双核配合物的磁性质。磁轨道和自旋布居分析表明，顺磁中心GdⅢ主要是自旋极化作用，顺磁中心NiⅡ主要是自旋离域作用。顺磁中心GdⅢ、NiⅡ与桥联氧原子之间存在较强的轨道相互作用。磁轨道主要由顺磁中心NiⅡ的3dz2和3dx2-y2轨道、酚氧桥联配体中氧原子的2pz轨道、醋酸桥中氧原子的2pz轨道和顺磁中心GdⅢ的4fxyz、4fz2x轨道组成。随着Gd-O-Ni键角的增大，顺磁中心HS态和BS态自旋密度的平方差随之减小，反铁磁性相互作用的贡献减小，配合物磁耦合常数增大。
基于密度泛函理论结合对称性破损态方法（DFT-BS），相对论效应选择DKH2，运用不同的密度泛函和基组对GdNi双核配合物[Ni（3-MeOsaltn）（MeOH）（ac）Gd（hfac）2]的磁性质进行研究。结果显示，B3LYP泛函计算的结果与实验数据非常吻合，能够准确描述GdNi双核配合物的磁性质。磁轨道和自旋布居分析表明，顺磁中心GdⅢ主要是自旋极化作用，顺磁中心NiⅡ主要是自旋离域作用。顺磁中心GdⅢ、NiⅡ与桥联氧原子之间存在较强的轨道相互作用。磁轨道主要由顺磁中心NiⅡ的3dz2和3dx2-y2轨道、酚氧桥联配体中氧原子的2pz轨道、醋酸桥中氧原子的2pz轨道和顺磁中心GdⅢ的4fxyz、4fz2x轨道组成。随着Gd-O-Ni键角的增大，顺磁中心HS态和BS态自旋密度的平方差随之减小，反铁磁性相互作用的贡献减小，配合物磁耦合常数增大。
2018, 81(8): 705-712
摘要:
IRMOF-1是一种最经典的IRMOF系列材料，通过直接在空气中不同温度下热处理IRMOF-1得到三种ZnO催化剂，并采用XRD、SEM、BET、CO2-TPD等分析技术对所得样品的晶体结构、表观形貌、孔结构、表面碱性进行了表征。结果显示，ZnO为球状结构，是一种典型的介孔材料，BET比表面积和孔径分别为49.7~62.2 m2/g和2.18~2.92 nm。研究了ZnO微球在碳酸二苯酯（DPC）与新戊二醇（NPG）酯交换合成低聚碳酸酯二醇（PCDL）反应中的催化性能。结果表明，500℃下得到的ZnO微球在DPC与NPG酯交换反应中表现出良好的催化活性。
IRMOF-1是一种最经典的IRMOF系列材料，通过直接在空气中不同温度下热处理IRMOF-1得到三种ZnO催化剂，并采用XRD、SEM、BET、CO2-TPD等分析技术对所得样品的晶体结构、表观形貌、孔结构、表面碱性进行了表征。结果显示，ZnO为球状结构，是一种典型的介孔材料，BET比表面积和孔径分别为49.7~62.2 m2/g和2.18~2.92 nm。研究了ZnO微球在碳酸二苯酯（DPC）与新戊二醇（NPG）酯交换合成低聚碳酸酯二醇（PCDL）反应中的催化性能。结果表明，500℃下得到的ZnO微球在DPC与NPG酯交换反应中表现出良好的催化活性。
2018, 81(8): 713-719
摘要:
绿泥石化学成分以SiO2、Al2O3为主，是合成分子筛的主要原料。由于绿泥石中存在Fe和Mg元素，为减少杂质对分子筛合成的影响，将绿泥石与Na2CO3进行煅烧活化，采用水和碱性溶液浸出绿泥石中的硅和铝离子，并通过ICP检测分析硅和铝的提取率，进一步确定制备Na-X型分子筛的工艺参数。结果表明，采用Na2CO3预处理后绿泥石的硅和铝溶出率分别达到71%和67%。经SEM、XRD和FT-IR分析表明，Na-X型分子筛纯度较高，晶型完整，无其他杂质，热稳定性高，颗粒大小均匀，尺寸在1~2μm左右；Na-X分子筛的吸附行为符合Ⅰ型等温线，具有均匀的孔径，孔径主要区间为0.4~0.8 nm，为微孔吸附剂。此外，制备的Na-X分子筛满足中国化工行业标准（HG/T 2690-95）要求（吸水率大于23%）。
绿泥石化学成分以SiO2、Al2O3为主，是合成分子筛的主要原料。由于绿泥石中存在Fe和Mg元素，为减少杂质对分子筛合成的影响，将绿泥石与Na2CO3进行煅烧活化，采用水和碱性溶液浸出绿泥石中的硅和铝离子，并通过ICP检测分析硅和铝的提取率，进一步确定制备Na-X型分子筛的工艺参数。结果表明，采用Na2CO3预处理后绿泥石的硅和铝溶出率分别达到71%和67%。经SEM、XRD和FT-IR分析表明，Na-X型分子筛纯度较高，晶型完整，无其他杂质，热稳定性高，颗粒大小均匀，尺寸在1~2μm左右；Na-X分子筛的吸附行为符合Ⅰ型等温线，具有均匀的孔径，孔径主要区间为0.4~0.8 nm，为微孔吸附剂。此外，制备的Na-X分子筛满足中国化工行业标准（HG/T 2690-95）要求（吸水率大于23%）。
2018, 81(8): 720-726
摘要:
通过廉价易得的猪去氧胆酸为起始原料，以Shapiro反应为关键步骤，经酯化、选择性氧化、环氧化、脱保护等一系列反应成功合成了熊去氧胆酸，总产率为25.8%。在此基础上对该法进行了改良，使用硅基保护、Rubuttom氧化和Clemmensen还原来缩短反应路线，总产率达到28.8%。产物结构经1H NMR、13C NMR和HRMS确认。通过芘荧光探针法对结构相近的胆酸盐的聚集行为进行探究，可以推测临界胶束浓度只与结构中羟基的数量有关，而与羟基的构型没有直接联系。
通过廉价易得的猪去氧胆酸为起始原料，以Shapiro反应为关键步骤，经酯化、选择性氧化、环氧化、脱保护等一系列反应成功合成了熊去氧胆酸，总产率为25.8%。在此基础上对该法进行了改良，使用硅基保护、Rubuttom氧化和Clemmensen还原来缩短反应路线，总产率达到28.8%。产物结构经1H NMR、13C NMR和HRMS确认。通过芘荧光探针法对结构相近的胆酸盐的聚集行为进行探究，可以推测临界胶束浓度只与结构中羟基的数量有关，而与羟基的构型没有直接联系。
2018, 81(8): 727-733
摘要:
本文成功合成了4种C2轴手性联芳基有机催化剂，并将其用于催化四氢噻喃-4-酮和芳香醛的反应。研究表明，当二氯甲烷作为溶剂、芳香醛和四氢噻喃-4-酮的摩尔比为1.2:5、催化剂Ⅰ的用量为10（mol）%、反应温度0℃、反应时间20h时，得到较高的产率（85%）及较好的立体选择性（86%）。
本文成功合成了4种C2轴手性联芳基有机催化剂，并将其用于催化四氢噻喃-4-酮和芳香醛的反应。研究表明，当二氯甲烷作为溶剂、芳香醛和四氢噻喃-4-酮的摩尔比为1.2:5、催化剂Ⅰ的用量为10（mol）%、反应温度0℃、反应时间20h时，得到较高的产率（85%）及较好的立体选择性（86%）。
2018, 81(8): 734-738
摘要:
咪唑鎓本身带有正电荷，2-位碳氢（C2-H）具有一定的酸性，是一种良好的氢键供体，能与阴离子形成氢键。因此，咪唑鎓可以识别各种无机阴离子和生物体内重要的阴离子。本文利用四（1-咪唑甲基）甲烷的独特结构，通过烷基化反应，合成了多咪唑鎓盐2、含有多功能臂的双咪唑鎓盐3和咪唑鎓环番4。采用荧光发射光谱法研究了咪唑鎓盐2、3、4对阴离子（Cl-、Br-、I-、CH3COO-、PhCOO-、HSO4-）的光谱响应。结果表明，咪唑鎓盐2和咪唑鎓环番4a加入Cl-，荧光强度明显增强；咪唑鎓盐3a加入PhCOO-，荧光强度明显减弱；咪唑鎓盐3b和咪唑鎓环番4b加入I-，荧光强度明显增强。
咪唑鎓本身带有正电荷，2-位碳氢（C2-H）具有一定的酸性，是一种良好的氢键供体，能与阴离子形成氢键。因此，咪唑鎓可以识别各种无机阴离子和生物体内重要的阴离子。本文利用四（1-咪唑甲基）甲烷的独特结构，通过烷基化反应，合成了多咪唑鎓盐2、含有多功能臂的双咪唑鎓盐3和咪唑鎓环番4。采用荧光发射光谱法研究了咪唑鎓盐2、3、4对阴离子（Cl-、Br-、I-、CH3COO-、PhCOO-、HSO4-）的光谱响应。结果表明，咪唑鎓盐2和咪唑鎓环番4a加入Cl-，荧光强度明显增强；咪唑鎓盐3a加入PhCOO-，荧光强度明显减弱；咪唑鎓盐3b和咪唑鎓环番4b加入I-，荧光强度明显增强。
2018, 81(8): 739-744
摘要:
合成两种新颖的含二茂铁基团的查尔酮衍生物：1-二茂铁基-3-（4-叔丁基苯基）丙烯酮（a）和1-二茂铁基-3-联苯基丙烯酮（b），经1H NMR、13C NMR和HR-MS对其结构进行了表征，并测定了化合物的热力学性质。采用量子化学方法计算了它们的分子轨道能量和极化率，给出了轨道电子云图。采用紫外-可见吸收光谱和Z-扫描技术分别测定了其线性和非线性光学性质。结果表明，与原料乙酰基二茂铁相比，化合物a和b的紫外吸收明显增强，且b的吸收波长更长；化合物a和b均存在分子内电荷转移现象，表现出超快三阶非线性光学响应。
合成两种新颖的含二茂铁基团的查尔酮衍生物：1-二茂铁基-3-（4-叔丁基苯基）丙烯酮（a）和1-二茂铁基-3-联苯基丙烯酮（b），经1H NMR、13C NMR和HR-MS对其结构进行了表征，并测定了化合物的热力学性质。采用量子化学方法计算了它们的分子轨道能量和极化率，给出了轨道电子云图。采用紫外-可见吸收光谱和Z-扫描技术分别测定了其线性和非线性光学性质。结果表明，与原料乙酰基二茂铁相比，化合物a和b的紫外吸收明显增强，且b的吸收波长更长；化合物a和b均存在分子内电荷转移现象，表现出超快三阶非线性光学响应。
2018, 81(8): 745-752
摘要:
β-分泌酶（BACE1）是治疗阿尔兹海默症（AD）的潜在靶点，BACE1抑制剂的开发已成为治疗AD的重要方向。本文运用比较分子相似性指数（CoMSIA）和分子对接法对66个氨基噁唑啉呫吨类BACE1抑制剂进行模拟分析，建立了可靠的构效关系预测模型（Q2=0.86，Rncv2=0.97，Rpre2=0.88），揭示了影响分子抑制活性的重要特征结构信息，发现抑制剂通过与BACE1之间形成的氢键作用和π-π堆积作用占据了分泌酶的S3、S1和S2'三个活性位点。实验所得模型和信息为后续新型高效BACE1抑制剂的结构优化和改造提供了重要的理论指导。
β-分泌酶（BACE1）是治疗阿尔兹海默症（AD）的潜在靶点，BACE1抑制剂的开发已成为治疗AD的重要方向。本文运用比较分子相似性指数（CoMSIA）和分子对接法对66个氨基噁唑啉呫吨类BACE1抑制剂进行模拟分析，建立了可靠的构效关系预测模型（Q2=0.86，Rncv2=0.97，Rpre2=0.88），揭示了影响分子抑制活性的重要特征结构信息，发现抑制剂通过与BACE1之间形成的氢键作用和π-π堆积作用占据了分泌酶的S3、S1和S2'三个活性位点。实验所得模型和信息为后续新型高效BACE1抑制剂的结构优化和改造提供了重要的理论指导。
2018, 81(8): 753-758
摘要:
通过电导、流变学方法等研究了温度和表面活性剂浓度对双（2-乙基己基）磺基琥珀酸钠（AOT）、水和聚乙二醇-200（PEG-200）体系有序结构形成和转变的影响。结果发现，在室温下高浓度AOT溶液中出现凝胶结构。当AOT的浓度为400mmol/kg以上时，随着温度的升高，观察到体系从透明粘稠到稍浑浊再到透明低粘度的过程，结合AOT的双链结构并通过流变实验验证了网络结构的形成，推测该体系在微观上经历了从凝胶到囊泡再到胶束的转变过程。当AOT的浓度为200~400 mmol/kg时，随着温度的升高，出现了凝胶和胶束混合体系到胶束体系的转变过程。
通过电导、流变学方法等研究了温度和表面活性剂浓度对双（2-乙基己基）磺基琥珀酸钠（AOT）、水和聚乙二醇-200（PEG-200）体系有序结构形成和转变的影响。结果发现，在室温下高浓度AOT溶液中出现凝胶结构。当AOT的浓度为400mmol/kg以上时，随着温度的升高，观察到体系从透明粘稠到稍浑浊再到透明低粘度的过程，结合AOT的双链结构并通过流变实验验证了网络结构的形成，推测该体系在微观上经历了从凝胶到囊泡再到胶束的转变过程。当AOT的浓度为200~400 mmol/kg时，随着温度的升高，出现了凝胶和胶束混合体系到胶束体系的转变过程。
2018, 81(8): 759-762
摘要:
A series of 2, 3-diphenyl-4-thiazolidinone derivatives were synthesized and characterized by 1H NMR and MS. Their antifungal activities were also evaluated in vitro at the concentration of 100 μg/mL against seven phytopathogenic fungi, namely F. graminearum, A. alternata, F.oxysporium f. sp. vasinfectum, P.oryzae, V.mali, A.solani and A.brassicae. Among all compounds, 4g exhibits a potential antifungal activity against V. mali with the highest inhibition rates of 62.7%. Introduction of the methyl group at the phenyl ring of 4-thiazolidinone derivatives could generally increase the potency.
A series of 2, 3-diphenyl-4-thiazolidinone derivatives were synthesized and characterized by 1H NMR and MS. Their antifungal activities were also evaluated in vitro at the concentration of 100 μg/mL against seven phytopathogenic fungi, namely F. graminearum, A. alternata, F.oxysporium f. sp. vasinfectum, P.oryzae, V.mali, A.solani and A.brassicae. Among all compounds, 4g exhibits a potential antifungal activity against V. mali with the highest inhibition rates of 62.7%. Introduction of the methyl group at the phenyl ring of 4-thiazolidinone derivatives could generally increase the potency.
2018, 81(8): 763-767
摘要:
结合农业院校特色和应用化学类专业特点，将科研成果转化为实验教学内容，设计“绿色水热法快速制备荧光碳点”的创新性化学实验。通过本实验项目，学生可了解水热法和碳点相关制备方法及表征技术，掌握透射电镜、荧光光谱仪等大型仪器的结构、原理及操作技能，增强学生的基础知识和实验技能；同时将当前的研究热点引入到实验教学中，激发了学生的探究心理与学习热情，开阔了学生视野，有利于培养学生发掘身边可用资源的科研思维和创新实践能力，提高了学生解决实际问题的能力，开启了农业院校研究型创新化学实验教学模式的新思路。
结合农业院校特色和应用化学类专业特点，将科研成果转化为实验教学内容，设计“绿色水热法快速制备荧光碳点”的创新性化学实验。通过本实验项目，学生可了解水热法和碳点相关制备方法及表征技术，掌握透射电镜、荧光光谱仪等大型仪器的结构、原理及操作技能，增强学生的基础知识和实验技能；同时将当前的研究热点引入到实验教学中，激发了学生的探究心理与学习热情，开阔了学生视野，有利于培养学生发掘身边可用资源的科研思维和创新实践能力，提高了学生解决实际问题的能力，开启了农业院校研究型创新化学实验教学模式的新思路。
2018, 81(4): 291-296
摘要:
微纳马达是一种能被多种能量（化学能、光能、声能、电能、磁能等）激活而发生运动（旋转、穿梭、聚集、扩散等）且尺寸为微米或纳米级的功能器件。其具有体积较小、可控性好、制备简单等优点，在诸如纳米自组装、聚合物降解、药物运输、水污染治理等多个领域展现出较好的应用前景。微纳马达的聚集与分散行为是马达非常重要的群体行为，聚集状态下可大幅提升马达执行任务的效率，分散状态下又可成为独立的个体，各自运动，执行各自的使命。本文概述了近年来微纳马达在聚集与分散行为方面的重要研究进展和最新研究成果，详细叙述不同刺激下两者之间的转换过程及其机理，为深入开展微纳马达动态行为的科学研究提供一定的借鉴和参考。
微纳马达是一种能被多种能量（化学能、光能、声能、电能、磁能等）激活而发生运动（旋转、穿梭、聚集、扩散等）且尺寸为微米或纳米级的功能器件。其具有体积较小、可控性好、制备简单等优点，在诸如纳米自组装、聚合物降解、药物运输、水污染治理等多个领域展现出较好的应用前景。微纳马达的聚集与分散行为是马达非常重要的群体行为，聚集状态下可大幅提升马达执行任务的效率，分散状态下又可成为独立的个体，各自运动，执行各自的使命。本文概述了近年来微纳马达在聚集与分散行为方面的重要研究进展和最新研究成果，详细叙述不同刺激下两者之间的转换过程及其机理，为深入开展微纳马达动态行为的科学研究提供一定的借鉴和参考。
2018, 81(4): 297-302, 348
摘要:
氨基功能化金属有机骨架材料（Metal-organic frameworks，MOFs）是一种非常具有吸引力的功能化MOFs，其兼具MOFs的高比表面积、孔道易调控及氨基的可后处理修饰的性能。通过简单的化学反应可实现功能基团的转化，从而制得新型的功能化MOFs，在气体存储、药物载体、选择性吸附气体小分子和催化等领域具有潜在的应用价值，因此开发氨基功能化的MOFs备受人们关注。本文综述了近年来氨基功能化MOFs在催化和吸附领域的研究进展，包括氨基功能化MOFs的制备方法、影响因素以及在环境方面的应用，并对今后的发展前景进行了展望。
氨基功能化金属有机骨架材料（Metal-organic frameworks，MOFs）是一种非常具有吸引力的功能化MOFs，其兼具MOFs的高比表面积、孔道易调控及氨基的可后处理修饰的性能。通过简单的化学反应可实现功能基团的转化，从而制得新型的功能化MOFs，在气体存储、药物载体、选择性吸附气体小分子和催化等领域具有潜在的应用价值，因此开发氨基功能化的MOFs备受人们关注。本文综述了近年来氨基功能化MOFs在催化和吸附领域的研究进展，包括氨基功能化MOFs的制备方法、影响因素以及在环境方面的应用，并对今后的发展前景进行了展望。
2018, 81(4): 303-311
摘要:
芳基萘类木脂素内酯是一类广泛分布于植物界的含有芳基萘骨架的天然产物，这些天然产物拥有广泛的生物活性，从而引起了人们的高度重视，成为近年来较活跃的研究领域之一。本文综述了自1980年以来的α-苯基萘类木脂素内酯化合物的化学合成方法，旨在为该类化合物的合成及开发提供参考。
芳基萘类木脂素内酯是一类广泛分布于植物界的含有芳基萘骨架的天然产物，这些天然产物拥有广泛的生物活性，从而引起了人们的高度重视，成为近年来较活跃的研究领域之一。本文综述了自1980年以来的α-苯基萘类木脂素内酯化合物的化学合成方法，旨在为该类化合物的合成及开发提供参考。
2018, 81(4): 312-318, 379
摘要:
CO2是一种无毒、廉价易得、储量丰富的可再生资源，通过化学方法将其转化为具有高附加值的化学品已成为实现可持续发展的战略性课题。其中，以CO2作为羧化试剂合成羧酸及其衍生物的研究成为CO2催化活化领域的研究热点。本文分类介绍了不同过渡金属催化的不饱和烃与CO2的羧化反应方面的研究进展。
CO2是一种无毒、廉价易得、储量丰富的可再生资源，通过化学方法将其转化为具有高附加值的化学品已成为实现可持续发展的战略性课题。其中，以CO2作为羧化试剂合成羧酸及其衍生物的研究成为CO2催化活化领域的研究热点。本文分类介绍了不同过渡金属催化的不饱和烃与CO2的羧化反应方面的研究进展。
2018, 81(4): 319-325
摘要:
深共熔溶剂（DES）作为一种低共熔混合物，由于具有廉价易得、蒸汽压低、无毒性、不易燃、可生物降解、可调控以及易循环使用等优点，逐渐成为一种新型的绿色溶剂或催化剂。本文介绍了DES的组成、分类，重点综述了DES作为溶剂或催化剂应用于常见的加成、取代、偶联、缩合、环化、酯化、多组分及解聚等有机反应。最后展望了DES在有机反应中的发展前景。
深共熔溶剂（DES）作为一种低共熔混合物，由于具有廉价易得、蒸汽压低、无毒性、不易燃、可生物降解、可调控以及易循环使用等优点，逐渐成为一种新型的绿色溶剂或催化剂。本文介绍了DES的组成、分类，重点综述了DES作为溶剂或催化剂应用于常见的加成、取代、偶联、缩合、环化、酯化、多组分及解聚等有机反应。最后展望了DES在有机反应中的发展前景。
2018, 81(4): 326-331, 383
摘要:
超分子聚合物通常以非共价键作为构筑驱动力，其结构具有动态可逆的特点，在新型响应性聚合物材料中具有突出优势。环糊精可通过主客体识别作用与客体分子如二茂铁、偶氮苯、金刚烷、苯环等形成包合，以此构筑的超分子组装体展现出丰富的自组装-解组装特性、刺激响应性、较低的细胞毒性和较好的生物相容性，有望在药物/基因载体领域得到应用。本文从环糊精超分子聚合物的生物医用出发，着重对近年来环糊精超分子聚合物载体在药物控制释放、基因转染以及药物/基因共递送三方面的研究进展进行了总结和评述，并在此基础上展望了环糊精超分子聚合物的研究方向和发展趋势。
超分子聚合物通常以非共价键作为构筑驱动力，其结构具有动态可逆的特点，在新型响应性聚合物材料中具有突出优势。环糊精可通过主客体识别作用与客体分子如二茂铁、偶氮苯、金刚烷、苯环等形成包合，以此构筑的超分子组装体展现出丰富的自组装-解组装特性、刺激响应性、较低的细胞毒性和较好的生物相容性，有望在药物/基因载体领域得到应用。本文从环糊精超分子聚合物的生物医用出发，着重对近年来环糊精超分子聚合物载体在药物控制释放、基因转染以及药物/基因共递送三方面的研究进展进行了总结和评述，并在此基础上展望了环糊精超分子聚合物的研究方向和发展趋势。
2018, 81(4): 332-338
摘要:
A facile method was developed for reductive loading of well-dispersed noble metal (Pd, Ag, Ru and Au) nanoparticles on layered double hydroxide (LDH). It involves the preparation of formate-LDH by coprecipitation and the subsequent in situ reduction of noble metal precursors by interlayer formate anion. Nanoparticles from both anionic (Au) and cationic (Pd, Ag, Ru) precursors could be loaded successfully, demonstrating the feasibility of this method. In addition, as an example, the obtained Pd/LDH shows a good activity for Suzuki cross-coupling reaction, suggesting potential catalytical application of prepared composites.
A facile method was developed for reductive loading of well-dispersed noble metal (Pd, Ag, Ru and Au) nanoparticles on layered double hydroxide (LDH). It involves the preparation of formate-LDH by coprecipitation and the subsequent in situ reduction of noble metal precursors by interlayer formate anion. Nanoparticles from both anionic (Au) and cationic (Pd, Ag, Ru) precursors could be loaded successfully, demonstrating the feasibility of this method. In addition, as an example, the obtained Pd/LDH shows a good activity for Suzuki cross-coupling reaction, suggesting potential catalytical application of prepared composites.
2018, 81(4): 339-343
摘要:
A novel one-dimensional Ag(Ⅰ) coordination polymer, [Ag(C10H9N6Cl)(NO3)]n (1), was synthesized by the reaction of 4-chloro-6-[2-(pyrazin-2-ylmethylene) hydrazinyl] pyrimidine (HL) with silver nitrate. In complex 1, the HL ligands are arranged alternately to link the Ag(Ⅰ) ion through N5 atom from the pyrazine ring and N1, N4, N6 atoms from another ligand, leading to an extended zigzag chain coordination structure. Furthermore, the zigzag one-dimensional chains are extended into a supramolecular architecture via N-H…O and N-H…N hydrogen-bond interactions and π-π stacking interactions. The complex 1 was found to have superior radical scavenging potency against superoxide anion and hydroxyl than free HL. The antibacterial effects of complex 1 against different bacteria were also better than that of free HL.
A novel one-dimensional Ag(Ⅰ) coordination polymer, [Ag(C10H9N6Cl)(NO3)]n (1), was synthesized by the reaction of 4-chloro-6-[2-(pyrazin-2-ylmethylene) hydrazinyl] pyrimidine (HL) with silver nitrate. In complex 1, the HL ligands are arranged alternately to link the Ag(Ⅰ) ion through N5 atom from the pyrazine ring and N1, N4, N6 atoms from another ligand, leading to an extended zigzag chain coordination structure. Furthermore, the zigzag one-dimensional chains are extended into a supramolecular architecture via N-H…O and N-H…N hydrogen-bond interactions and π-π stacking interactions. The complex 1 was found to have superior radical scavenging potency against superoxide anion and hydroxyl than free HL. The antibacterial effects of complex 1 against different bacteria were also better than that of free HL.
2018, 81(4): 344-348
摘要:
由于材料的电化学性能与其尺寸、形貌和结构密切相关，本文围绕乙二醇体系制备LiFePO4纳米晶展开了材料的尺寸和形貌调控合成探索，并对材料进行了锂电池性能表征。改变体系的反应物浓度，LiFePO4纳米晶的尺寸明显发生变化，当体系中FeSO4的浓度为0.15mol/L时，得到的LiFePO4纳米晶尺寸最小，其锂离子电池的容量稍高于其他尺寸的LiFePO4纳米晶。葡萄糖的添加量对LiFePO4纳米晶的形貌会产生影响，但对锂离子电池性能影响不大。
由于材料的电化学性能与其尺寸、形貌和结构密切相关，本文围绕乙二醇体系制备LiFePO4纳米晶展开了材料的尺寸和形貌调控合成探索，并对材料进行了锂电池性能表征。改变体系的反应物浓度，LiFePO4纳米晶的尺寸明显发生变化，当体系中FeSO4的浓度为0.15mol/L时，得到的LiFePO4纳米晶尺寸最小，其锂离子电池的容量稍高于其他尺寸的LiFePO4纳米晶。葡萄糖的添加量对LiFePO4纳米晶的形貌会产生影响，但对锂离子电池性能影响不大。
2018, 81(4): 349-354
摘要:
采用溶剂热法制备了具有不同厚度和大小的Zn0.8Cd0.2S-乙二胺（En）杂化纳米片固溶体，考察了制备过程中S/（Zn+Cd）摩尔比对所制备光催化材料的组成与结构、光电性质以及亲水性能的影响。研究表明，随着制备体系中硫脲含量的增加，固溶体纳米片表面逐渐平整；合适的S/（Zn+Cd）摩尔比可以提高光催化材料光生电子和空穴的分离效率。光催化性能评价表明，制备过程中的S/（Zn+Cd）原子比对其制氢活性有明显影响，在可见光照射下，S/（Zn+Cd）为4.75时，合成的Zn0.8Cd0.2S-En样品表现出最高的H2产率，可达12100μmol·h-1·g-1。光催化活性的提高与样品较少的表面缺陷、合适的形貌以及高光生电子和空穴分离效率有关。
采用溶剂热法制备了具有不同厚度和大小的Zn0.8Cd0.2S-乙二胺（En）杂化纳米片固溶体，考察了制备过程中S/（Zn+Cd）摩尔比对所制备光催化材料的组成与结构、光电性质以及亲水性能的影响。研究表明，随着制备体系中硫脲含量的增加，固溶体纳米片表面逐渐平整；合适的S/（Zn+Cd）摩尔比可以提高光催化材料光生电子和空穴的分离效率。光催化性能评价表明，制备过程中的S/（Zn+Cd）原子比对其制氢活性有明显影响，在可见光照射下，S/（Zn+Cd）为4.75时，合成的Zn0.8Cd0.2S-En样品表现出最高的H2产率，可达12100μmol·h-1·g-1。光催化活性的提高与样品较少的表面缺陷、合适的形貌以及高光生电子和空穴分离效率有关。
2018, 81(4): 355-360
摘要:
斑蝥素衍生物具有结构多样性和良好的抗肝癌活性。本文以呋喃、顺丁烯二酸酐为原料，合成了35个斑蝥素衍生物。以顺铂为阳性对照药，经MTT法测试了所合成化合物对人肝癌HepG2细胞的体外抗肿瘤活性。结果表明，化合物6d、6f、6g、6h、6i的抗肝癌活性与顺铂相当，其中，斑蝥素酰亚胺类化合物具有较好的抗肝癌活性，且当取代基为吸电子基或含氮杂环时化合物显现出较强的抗肝癌活性，该类化合物具有潜在的抗肝癌应用价值。
斑蝥素衍生物具有结构多样性和良好的抗肝癌活性。本文以呋喃、顺丁烯二酸酐为原料，合成了35个斑蝥素衍生物。以顺铂为阳性对照药，经MTT法测试了所合成化合物对人肝癌HepG2细胞的体外抗肿瘤活性。结果表明，化合物6d、6f、6g、6h、6i的抗肝癌活性与顺铂相当，其中，斑蝥素酰亚胺类化合物具有较好的抗肝癌活性，且当取代基为吸电子基或含氮杂环时化合物显现出较强的抗肝癌活性，该类化合物具有潜在的抗肝癌应用价值。
2018, 81(4): 361-365, 383
摘要:
聚肽是由人工合成的氨基酸聚合物，具有良好的生物相容性和生物可降解性。本文以菠萝蛋白酶为催化剂，在温和条件下于非水体系中从L-苯丙氨酸甲酯聚合得到齐聚L-苯丙氨酸。通过FT-IR、1H-NMR、MS和MALDI-TOF确定了齐聚L-苯丙氨酸的结构和聚合度。通过单因素考察了菠萝蛋白酶催化聚合反应的最优条件。结果表明，在40℃下用2.44U菠萝蛋白酶于15% DMSO的磷酸缓冲液（pH=8.0）中催化0.43g L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐聚合，反应3h后齐聚L-苯丙氨酸得率达到最大值，为35.67%。
聚肽是由人工合成的氨基酸聚合物，具有良好的生物相容性和生物可降解性。本文以菠萝蛋白酶为催化剂，在温和条件下于非水体系中从L-苯丙氨酸甲酯聚合得到齐聚L-苯丙氨酸。通过FT-IR、1H-NMR、MS和MALDI-TOF确定了齐聚L-苯丙氨酸的结构和聚合度。通过单因素考察了菠萝蛋白酶催化聚合反应的最优条件。结果表明，在40℃下用2.44U菠萝蛋白酶于15% DMSO的磷酸缓冲液（pH=8.0）中催化0.43g L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐聚合，反应3h后齐聚L-苯丙氨酸得率达到最大值，为35.67%。
2018, 81(4): 366-371
摘要:
双子表面活性剂由于其特殊的两亲结构可以作为纳米金颗粒（AuNPs）的表面稳定剂，但双子表面活性剂结构中的连接基团对AuNPs的粒径大小及稳定性有显著影响。本文制备了16-n-16（n=2，3，4和6）型双子表面活性剂稳定的金纳米溶胶，考察了体系pH对AuNPs稳定性的影响，并测试了其对4-硝基苯酚加氢还原体系的催化效果。结果表明，16-4-16和16-3-16对AuNPs的稳定性效果较好，所制备的AuNPs中，16-3-16-AuNPs在不同pH的环境中稳定性最好，而16-4-16-AuNPs在4-硝基苯酚加氢还原反应中的催化活性最佳。
双子表面活性剂由于其特殊的两亲结构可以作为纳米金颗粒（AuNPs）的表面稳定剂，但双子表面活性剂结构中的连接基团对AuNPs的粒径大小及稳定性有显著影响。本文制备了16-n-16（n=2，3，4和6）型双子表面活性剂稳定的金纳米溶胶，考察了体系pH对AuNPs稳定性的影响，并测试了其对4-硝基苯酚加氢还原体系的催化效果。结果表明，16-4-16和16-3-16对AuNPs的稳定性效果较好，所制备的AuNPs中，16-3-16-AuNPs在不同pH的环境中稳定性最好，而16-4-16-AuNPs在4-硝基苯酚加氢还原反应中的催化活性最佳。
2018, 81(4): 372-375
摘要:
以蚶子贝肉酶解液为材料，利用聚天冬氨酸（PAsp）改性的竹炭吸附脱除酶解液中的重金属镉。考察了pH、脱除时间、竹炭投加量和温度对酶解液中镉脱除率的影响，并在单因素试验基础上通过响应面法确定了镉的最佳脱除条件。当pH为5.0、反应时间为25min、竹炭投加量（10mL酶解液）为0.26g，重金属镉的脱除率可达96.59%。研究表明，PAsp改性竹炭能显著提高吸附重金属的效率和能力，可用于脱除蚶子贝肉酶解液中的镉。
以蚶子贝肉酶解液为材料，利用聚天冬氨酸（PAsp）改性的竹炭吸附脱除酶解液中的重金属镉。考察了pH、脱除时间、竹炭投加量和温度对酶解液中镉脱除率的影响，并在单因素试验基础上通过响应面法确定了镉的最佳脱除条件。当pH为5.0、反应时间为25min、竹炭投加量（10mL酶解液）为0.26g，重金属镉的脱除率可达96.59%。研究表明，PAsp改性竹炭能显著提高吸附重金属的效率和能力，可用于脱除蚶子贝肉酶解液中的镉。
2018, 81(4): 376-379
摘要:
基于已报道的以葫芦脲-过硫酸钾体系的羟基葫芦脲合成反应，本文研究了加入KOH对原体系的影响，在优化的反应条件下，可以较理想的产率（27%）得到目标产物。产物的结构经1H NMR、13C NMR和HR-ESI-MS进行确证。
基于已报道的以葫芦脲-过硫酸钾体系的羟基葫芦脲合成反应，本文研究了加入KOH对原体系的影响，在优化的反应条件下，可以较理想的产率（27%）得到目标产物。产物的结构经1H NMR、13C NMR和HR-ESI-MS进行确证。
2018, 81(4): 380-383
摘要:
以4-溴苯乙酸甲酯为起始原料，经碳负离子亲核取代、关环、氯代、氮负离子亲核取代、氧负离子亲核取代等6步反应制得抗高血压药马西替坦，并对合成工艺进行了优化。优化后的工艺使中间体的纯度得到了提高，操作更加简便，更有利于工业化生产。中间体和产物的结构均经1H-NMR和ESI-MS确证。
以4-溴苯乙酸甲酯为起始原料，经碳负离子亲核取代、关环、氯代、氮负离子亲核取代、氧负离子亲核取代等6步反应制得抗高血压药马西替坦，并对合成工艺进行了优化。优化后的工艺使中间体的纯度得到了提高，操作更加简便，更有利于工业化生产。中间体和产物的结构均经1H-NMR和ESI-MS确证。
