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分析化学 2019年第47卷第4期 封面及目次
2019, 47(4): 0-0
[摘要]  (39) [HTML全文] (39) [PDF 9818KB] (8)
摘要:
评述与进展
多元校正模型传递方法的进展与应用
史云颖, 李敬岩, 褚小立
2019, 47(4): 479-487  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181632
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 986KB] (1)
摘要:
多元校正模型与光谱分析技术结合可完成对物质的快速分析,但仪器、附件更换或温度等外界环境条件改变时,会导致已有的模型"失效",重建模型需要耗费大量的时间和成本。模型传递技术的出现和发展较好地解决了这一问题,通过校正光谱或选择变量等手段增强模型的适应性及稳健性。对模型的推广使用极为重要。本文综述了近年来新发展的一些模型传递方法及其相关应用,对传统模型传递方法、新方法以及新策略进行介绍,评价了各算法的使用情况及特点。
寡核苷酸适配体的筛选及在农兽药残留检测中的应用
邹雪梅, 周佳伟, 宋尚红, 陈冠华
2019, 47(4): 488-499  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.171539
[摘要]  (33) [HTML全文] (33) [PDF 1366KB] (0)
摘要:
适配体是一类从随机寡核苷酸文库中筛选出来的可对特定靶分子具有高亲和性和特异识别性的单链短脱氧核糖核酸或核糖核酸序列。自从指数富集配体系统进化(SELEX)的筛选方法问世以来,相继出现了各种基于SELEX的改进筛选方法,以及基于毛细管电泳分离手段的SELEX或非SELEX筛选方法。作为类似于抗体作用的分子识别元件,适配体在与食品和环境安全相关的农兽药残留检测领域中已得到一定的应用。在这些应用中,适配体通常与其它可以产生信号的材料如纳米金、量子点等构成复合探针,或与电化学电极等构成传感器。本文对适配体的筛选方法以及适配体在农兽药残留检测中的应用进行了概括和总结,以期为该研究提供有益的参考。
研究报告
阵列式多通道芯片液相色谱初探
周拙恒, 刘娅, 张博
2019, 47(4): 500-507  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181764
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 2215KB] (1)
摘要:
分离技术的微型化不仅可以节约试剂和样品,还具有高效、快速、高分辨和高通量等优点。本研究以微流控芯片作为液相分离平台,构建了阵列式并行多通道分离与多道检测系统。基于玻璃芯片、聚甲基丙烯酸甲酯芯片和聚二甲基硅氧烷芯片构建了三重复合芯片作为分离平台,实现了单张芯片上8个色谱填充床的制备。芯片系统的承压考察实验证明,玻璃芯片可以作为可靠的芯片材料支持压力驱动的芯片液相色谱。通过层级式分流获得单根芯片柱300 nL/min的纳升级流速。考察了8通道芯片色谱分离的可行性和有效性,获得了80000 plates/m的优良柱效和保留时间RSD=1.1%的柱间重现性。以蛋白酶解物为样品,考察了此系统在复杂生物样品高通量分离分析中的应用潜能。
胃蛋白酶结合柱后在线还原法分析重组人粒细胞刺激因子的二硫键
刘海龙, 任伟成, 宗利, 王英武
2019, 47(4): 508-518  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181806
[摘要]  (18) [HTML全文] (18) [PDF 1783KB] (0)
摘要:
建立了一种利用胃蛋白酶在酸性条件下酶切,结合柱后在线还原法和液相色谱-质谱联用系统分析蛋白质二硫键的方法。在酸性体系中,采用胃蛋白酶水解蛋白质,能够最大限度地维持蛋白质二硫键的原有构象;柱后在线还原法的应用能够弥补胃蛋白酶酶切位点专一性差、数据解析困难等不足。本研究将二者相结合并成功用于分析重组人粒细胞刺激因子(rhG-CSF)的二硫键和未配对半胱氨酸。实验结果表明,采用本方法测得经N-乙酰马来酰亚胺烷基化处理的rhG-CSF中二硫键配对方式为Cys36-Cys42和Cys64-Cys74,Cys17全部被烷基化试剂结合,且未检测到二硫键错配,实现了二硫键的完全定位。不经过烷基化处理,采用本方法测得rhG-CSF中Cys36-Cys42、Cys64-Cys74和Cys17的错配比例分别为9.1%、0%和12.6%;基于胰凝乳蛋白酶的常规方法检测到的二硫键错配比例依次为73.4%、58.1%和97.5%;采用Glu-C和胰蛋白酶联合酶解的常规方法检测到的错配比例依次为40.3%、5.2%和22.3%。与常规方法相比,本方法检测到的二硫键错配比例更低,测定结果能够更准确地反映二硫键在蛋白分子内的实际存在状态。
高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱测定塑料中短链氯化石蜡
周熙, 吴惠勤, 黄芳, 黄晓兰, 林晓珊, 侯思润, 李荣锡
2019, 47(4): 519-526  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181646
[摘要]  (21) [HTML全文] (21) [PDF 1618KB] (5)
摘要:
建立了固相萃取结合高效液相色谱-电喷雾离子化-四极杆串联飞行时间质谱(HPLC-ESI-QTOF/MS)测定塑料制品中短链氯化石蜡(SCCPs)的方法。在ESI离子源中,无需添加氯代有机溶剂,以[M-H]-离子检测。选取C10-13,Cl5-13共30个SCCPs分子中丰度最高的两个同位素峰为定量与定性离子,通过高分辨质谱的精确质量数排除了相近分子量中链氯化石蜡(MCCPs)的干扰,解决了低分辨质谱对SCCPs检测结果不佳的问题。样品经二氯甲烷超声提取,提取液经硅胶柱净化,用正己烷-二氯甲烷(4∶1,V/V)洗脱。氯含量51.5%~63.0%的SCCPs仪器检出限为0.01~0.05 mg/L,方法检出限与定量限分别为1.4和4.6 μg/g。在5、20和50 μg/g加标水平下,回收率分别为118.0%±8.2%、81.9%±6.9%、77.8%±6.6%,日内相对标准偏差与日间相对标准偏差分别为5.7%与8.1%。对已知C10-13含量的烷烃原料氯化后SCCPs含量进行测定,结果表明,烷烃中C10-13含量与氯化后SCCPs含量一致,表明本方法的检测结果准确。4类塑料制品中SCCPs的测定结果表明,电缆与跑道中SCCPs含量较高(555~1049 μg/g),玩具中SCCPs浓度较低(1.86~6.56 μg/g)。
固相微萃取-便携式气相色谱-串联质谱法现场测定水中的2-甲基异莰醇和土臭素
段炼, 邓嘉辉, 刘立鹏, 陈梦婷, 马乔
2019, 47(4): 527-532  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181275
[摘要]  (15) [HTML全文] (15) [PDF 1267KB] (0)
摘要:
建立了固相微萃取-便携式气相色谱-串联质谱法(SPME-portable GC-MS/MS)现场测定水中的2-甲基异莰醇(2-MIB)和土臭素(GSM)的方法。优化了选择反应监测(SRM)的仪器条件,考察了SPME方法的搅拌速度、萃取时间、萃取温度对富集效果的影响,确定最佳的实验条件为:搅拌速度1200 r/min,萃取温度70℃,萃取时间40 min。2-MIB和GSM方法的检出限(LOD)分别为1.1和0.5 ng/L,定量限(LOQ)分别为3.6和1.8 ng/L,线性范围为5~100 ng/L,相关系数分别为0.9922和0.9996。目标物加标浓度为10~100 ng/L时,平均回收率在91.5%~107.9%之间,相对标准偏差(RSD)≤10.1%(n=6)。本方法结合了SPME法操作简单、快捷和串联质谱法高灵敏度、高选择性的优点,现场检测性能可达到实验室标准方法水平,适于水中2-MIB和GSM的现场分析检测。
超高效液相色谱-串联质谱法测定污水和污泥基质中的20种全氟及多氟化合物
陈勇杰, 张蓓蓓, 陈国松, 赵永刚, 王济奎
2019, 47(4): 533-540  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181766
[摘要]  (17) [HTML全文] (17) [PDF 1577KB] (3)
摘要:
建立了适用于测定污水和污泥两种基质中全氟-多氟化合物(PFASs)的样品前处理方法和仪器检测方法,用于测定污水和污泥两种介质中20种PFASs:9种全氟羧酸(PFCAs)、3种全氟磺酸(PFSAs)、2种N-烷基全氟辛基磺酰胺乙醇(FOSEs)、2种N-烷基全氟辛基磺酰胺(FOSAs)和4种氟调醇(FTOHs)。对于污水样品,采用WAX固相萃取小柱对样品进行净化及富集,WAX小柱活化上样后,分别用4 mL甲醇和3 mL甲醇(含0.5%(V/V) NH4OH)依次洗脱非离子型全氟化合物(FOSEs、FOSAs和FTOHs)和离子型全氟化合物(PFCAs和PFSAs),相应的洗脱液定容后,用液相色谱-质谱进行检测。对于污泥样品,采用加速溶剂萃取法,以乙腈为萃取剂对所有目标物进行萃取,萃取液经氮吹浓缩,过石墨化碳柱净化后检测。结果表明,水样和污泥样品中20种PFASs的平均加标回收率分别为62%~130%和71%~126%,相对标准偏差为0.9%~12.7%和0.4%~15.2%,方法定量限分别为0.24~4.32 ng/L和0.04~0.12 ng/g。本方法前处理简单,灵敏度高,重现性好,适用于工业污水及污泥基质中多种PFASs的同时检测。
高气压光电离-化学电离-飞行时间质谱在绿茶香型快速鉴别中的应用
李庆运, 花磊, 何梦琦, 李佳, 蒋吉春, 侯可勇, 田地, 李海洋
2019, 47(4): 541-549  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181812
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 1711KB] (0)
摘要:
茶香是决定茶叶品质的重要因素之一。本研究基于动态顶空进样-高气压光电离-化学电离-飞行时间质谱仪(HPPI-CI-TOFMS),结合偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)和层聚类分析(HCA)等多元统计分析技术,建立了一种快速鉴别绿茶香型的方法,并通过受试者工作特征曲线(ROC)以及置换检验对分类方法进行评估。采用本方法对收集自四川、贵州、浙江、安徽等不同产地的4种香型(嫩香型、栗香型、嫩栗香型、熟栗香型),共31个绿茶样品进行茶香挥发性有机物(VOCs)指纹谱分析。在所得茶香VOCs的HPPI/CI质谱图中,不同香型绿茶特征谱峰的种类和相对强度差异明显;多元统计分析结果表明,同种香型的绿茶样品挥发性茶香成分的自身差异较小,但不同香型之间存在较大差异,可实现准确的分类鉴别,方法模型对未知样品的预测能力达到85.1%,并通过样本验证组测试了该模型的准确度。本方法为绿茶香型的有效鉴别提供了新的思路和途径,在食品的品质评价和质量安全等领域具有潜在的应用价值和良好的发展前景。
气相二氧化硅纳米粒子掺杂的新型两性杂化整体柱的制备及其在加压毛细管电色谱中的应用
潘虹, 刘让东, 王薇薇, 王彦, 阎超
2019, 47(4): 550-559  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181722
[摘要]  (17) [HTML全文] (17) [PDF 2112KB] (0)
摘要:
以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为功能性单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,加入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅(γ-MAPS)修饰的气相SiO2纳米粒子(MFSNP),在二元致孔剂环己醇及十二烷醇的作用下,通过原位聚合反应形成杂化poly (GMA-EDMA-MFSNP)整体柱。进一步通过GMA的开环反应,将苯丙氨酸(Phenylalanine)键合在杂化整体柱表面,制备了气相SiO2纳米粒子掺杂的新型杂化整体柱Phe-poly (GMA-EDMA-MFSNP)。对制备整体柱的各反应物配比和苯丙氨酸的修饰条件等进行优化,在最优条件下制备的整体柱为一类两性离子整体柱,具有反相和离子交换结合的混合分离机制。将此整体柱用于加压毛细管电色谱时,烷基苯、多环芳烃、苯甲酸类和苯酚类小分子以及多肽的分离效果良好,其中甲苯的分离柱效最高,可达122592 N/m。
橘色荧光碳点用于检测亚硝酸盐
贾晶, 路雯婧, 李林, 焦媛, 高艺芳, 双少敏
2019, 47(4): 560-566  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181787
[摘要]  (25) [HTML全文] (25) [PDF 1698KB] (2)
摘要:
以对苯二胺和柠檬酸为原料,采用一步水热法合成了氮掺杂的橘色荧光碳点N-CDs。通过透射电子显微镜、红外光谱、紫外-可见吸收光谱及荧光光谱对其形貌、结构和光学性质进行表征。结果表明,合成的N-CDs具有极小的尺寸1.62±0.35 nm,以及良好的水溶性和优异的光稳定性。亚硝酸盐NO2-可使N-CDs的荧光增强。基于此,建立了一种检测NO2-的荧光分析新方法。本方法对NO2-具有良好的选择性和较高的灵敏度,测定NO2-的线性范围为8~100 μmol/L,检出限为0.65 μmol/L S/N=3。对可能的荧光增强的机理进行了推测,并进一步将构建的荧光传感系统应用于火腿肠、袋装咸菜和自来水样品中NO2-的检测,结果令人满意。
百草枯核酸适配体的筛选及其比色检测研究
冉旭东, 吴远根
2019, 47(4): 567-575  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191013
[摘要]  (17) [HTML全文] (17) [PDF 2384KB] (0)
摘要:
核酸适配体具有类似蛋白抗体的性质,在靶标特异性识别与检测中引起越来越广泛的关注。小分子物质通常与环境污染和人类健康密切相关,然而小分子物质与核酸文库在性质上差异较小,在筛选过程中没有足够的活性位点,难以固定,因而其核酸适配体筛选难度更大。本研究采用体外合成一条生物素修饰的碱基序列,通过氢键与随机文库3'-末端进行互补配对,将其固定在链霉亲和素修饰的纳米磁珠上。随后,加入不同浓度的百草枯靶分子孵育,洗脱得到百草枯特异性的亲和性ssDNA,对其进行非对称PCR扩增后,得到下一轮筛选所需的富集ssDNA库。经过9轮筛选后,将所得亲和性ssDNA进行克隆测序,最终得到15条百草枯的亲和ssDNA序列。对亲和性序列进行聚类分析和二级结构预测,再根据同源性等条件从中筛选出6条ssDNA序列进行亲和力测定。结果表明,PQ-15序列对百草枯的亲和力最高,解离常数(Kd)为(54±4) nmol/L。最后,利用PQ-15核酸适配体作为百草枯的识别分子,以阳离子化合物聚集的纳米金作为传感信号,建立了基于核酸适配体识别的百草枯农药比色检测方法,检出限为25.2 nmol/L,其它竞争性分子对百草枯检测无明显干扰,实际样品中百草枯的加标回收率为91.1%~99.6%。
基于提升建模的锌离子与钴离子浓度紫外可见吸收光谱检测方法
朱红求, 周涛, 李勇刚, 陈俊名
2019, 47(4): 576-582  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181650
[摘要]  (17) [HTML全文] (17) [PDF 1560KB] (0)
摘要:
紫外可见分光光度法检测高浓度Zn离子和痕量Co离子混合溶液时,由于Zn离子对痕量Co离子吸收光谱的掩蔽,以及两种离子之间化学性质相近,经常导致光谱重叠、相互干扰。针对这一问题,本研究提出一种基于提升建模的Zn离子和Co离子浓度紫外可见吸收光谱检测方法。本方法通过对校正集加权采样获得子数据集;然后使用子数据集建立不同压缩比的LASSO回归子模型集,使用赤池信息量准则(AIC)选择最优子模型;根据子模型对建模样本的误差大小,更新样本权重,重复迭代建模至子模型收敛;最后根据子模型的预测性能给予子模型不同的权重,加权融合子模型得到最终的总模型。共获得80组Zn离子和Co离子混合溶液的紫外可见光谱数据集,将本方法与全波段的偏最小二乘(PLS)、蒙特卡洛无信息变量消除(MCUVE)-PLS及竞争自适应重加权采样(CARS)-PLS进行了比较分析,对于Zn离子,本方法保留的有效波长点个数相比PLS、MCUVE-PLS和CARS-PLS都大幅减少,预测均方根误差相对于PLS、MCUVE-PLS和CARS-PLS分别减少55.3%、21.3%和1.64%。对于Co离子,本方法保留的有效波长点个数相比MCUVE-PLS和CARS-PLS大量减少,降低了模型的复杂度,预测均方根误差相对于PLS、MCUVE-PLS和CARS-PLS分别减少71.4%、46.2%和54.8%。
纸型便携式金纳米簇器件可视化检测汞离子
张国, 冯建军, 柴瑞涛, 朱维晃, 康倩文, 李卉
2019, 47(4): 583-590  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181808
[摘要]  (16) [HTML全文] (16) [PDF 2423KB] (0)
摘要:
合成了谷胱甘肽GSH包覆的荧光金纳米簇AuNCs,基于Hg2+-Au+间的高亲合作用实现对汞离子Hg2+的高灵敏性、高选择性荧光检测,线性检测范围为4~200 nmol/L,检出限LOD,S/N=3为2.4 nmol/L。常见的金属离子Ni2+,Mn2+,Co2+,Na+,Ba2+,Cu2+,Zn2+,Mg2+,Cd2+,Ca2+,K+,Fe3+,Al3+,Pb2+和阴离子F-,C2O42-,Cl-,H2PO4,NO3-,SO42-,HCOO-,I-,C5H7O5COO-,CH3COO-,Br-,CO32-对检测没有干扰。基于GSH-AuNCs构筑了两种纸型便携式AuNCs器件:半定量试纸和纸型横向流动检验LFA试剂盒,并成功用于可视化检测自来水样中Hg2+
碳量子点的制备及其在半胱氨酸比色测定中的应用
文辉忠, 梁英彩, 肖程月, 邱子情, 李娟, 李妍妍, 钟青梅, 舒馨, 王益林
2019, 47(4): 591-596  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181541
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 2215KB] (1)
摘要:
以荔枝皮为原料制备碳量子点(CQDs),此CQDs具有类过氧化物酶活性,可催化H2O2氧化3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)产生显色反应,而半胱氨酸(CySH)能还原TMB的氧化产物(ox-TMB)使其褪色。基于上述原理,建立了以CQDs为类过氧化物酶的CySH测定方法。以TMB为底物,考察了pH值和温度等因素对CQDs催化性能的影响。实验结果表明,当TMB浓度为0.25 mmol/L时,在pH=3.5、反应温度40℃、反应时间10 min、0.5 mmol/L H2O2及0.5 μg/mL CQDs等条件下,体系吸光度的减少值(ΔA)与半胱氨酸浓度在0.05~4.00 μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为0.02 μmol/L (3σ/k)。血清中的常见氨基酸不干扰测定,实际血清样品中半胱氨酸的加标回收率为94.0%~104.0%。
比率荧光法传感pH检出限的探讨
文慧, 刘珣, 张尚青, 杨婷, 陈明丽, 王建华
2019, 47(4): 597-604  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181765
[摘要]  (18) [HTML全文] (18) [PDF 1143KB] (3)
摘要:
检出限是判断或评价一种分析方法灵敏度的重要参数,与普通荧光探针相比,比率型荧光探针检出限的计算则比较复杂,多数情况下采用空白标准偏差的3倍与标准曲线斜率的比值作为检出限。而当比率荧光探针用于pH检测时,检出限尚无统一定义。本研究通过归纳总结发现,根据检测所得数据形式,可将比率型荧光探针分为3种,并据此设计了一种激发波长为365 nm、发射波长为600 nm/450 nm的模拟探针。通过对3种不同类型的pH比率型荧光探针检测的模拟数据进行分析,以光谱方法的检出限计算公式为原型,提出了检出限的计算公式。本方法可用于不同种类pH比率型探针方法灵敏度的比较。
负载钯铜三维还原氧化石墨烯电化学传感器检测对硝基苯酚
崔敏, 任聚杰, 邢逸飞, 张聪, 李娜, 余旭东, 籍雪平
2019, 47(4): 605-612  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181623
[摘要]  (21) [HTML全文] (21) [PDF 2069KB] (0)
摘要:
构建了基于负载钯铜纳米粒子的三维还原氧化石墨烯复合材料的对硝基苯酚电化学传感器。利用含钯离子、铜离子的溶液与氧化石墨烯(GO),通过水热法合成负载钯铜纳米粒子的三维还原氧化石墨烯([PdCu/3DRGO]),利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、能谱分析(EDS)和傅里叶变换红外(FT-IR)光谱对材料进行了表征;将复合材料滴涂于玻碳电极(GCE)表面制成修饰电极([PdCu/3DRGO]/GCE),采用循环伏安法(CV)、交流阻抗法(EIS)研究了修饰电极的电化学行为。在优化的实验条件下,利用差分脉冲伏安法(DPV)、时间电流曲线法(i-t)等技术对硝基苯酚(4-NP)进行了检测,表现出良好的性能,检出限为0.050 μmol/L (S/N=3),灵敏度为0.372 μA/(μmol/L·cm2),线性范围为10~3000 μmol/L。传感器的稳定性好,抗干扰性能强,水中常见无机离子和结构类似物不干扰对4-NP的测定。
基于表面增强拉曼光谱的酪氨酸酶可抛式传感器研究
甘振飞, 汪璐, 郭丹, 李大伟
2019, 47(4): 613-619  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181782
[摘要]  (17) [HTML全文] (17) [PDF 2355KB] (0)
摘要:
研制了一种可抛式表面增强拉曼光谱(SERS)传感器用于检测血清中酪氨酸酶(TYR)活性。首先制备了功能化银纳米颗粒浆料,采用丝网印刷技术制备SERS传感器。修饰在传感器上的4-巯基邻苯二酚可被酪氨酸酶催化氧化为4-巯基邻苯二醌,引起传感器SERS光谱的显著变化,从而实现对酪氨酸酶的检测。此传感器对酪氨酸酶响应快速,在优化条件下5 min内即可完成检测;特征SERS信号强度与酪氨酸酶浓度在1-100 U/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为0.28 U/mL (3σ)。由于检测反应的特异性和SERS技术可提供指纹信息的综合优势,此传感器有较好的抗干扰性能。血清样品中的加标回收率为88.1%-104.6%,相对标准偏差(RSD)小于4%,可准确反映苯甲酸的含量及其对酪氨酸酶的抑制能力。结果表明,所研制的可抛式SERS传感器可一次性使用,适合生物样品中酪氨酸酶的快速分析,以及酪氨酸酶抑制剂的快速筛选和检测。
加速器质谱测量树木年轮中不可交换有机氚的样品制备方法
马玉华, 何明, 曾友石, 赵建昌, 庞义俊, 秦来来, 邓珂, 刘佳煜, 张钦, 杨果, 马兆伟, 刘卫, 李燕
2019, 47(4): 620-626  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.171349
[摘要]  (15) [HTML全文] (15) [PDF 1207KB] (0)
摘要:
树木年轮具有良好的分年特性,其中的纤维素不会被分解供能,纤维素中不可交换有机氚(Nonexchangeable organically bound tritium,NE-OBT)难与其它物质产生交换,无流动性,能够准确地反映环境中的历史氚水平。使用加速器质谱(Accelerator mass spectrometry,AMS)进行测量,只需10 mg纤维素和200 s测量时间,比传统液体闪烁计数法更适于测定树木年轮中的NE-OBT。本研究改进了树木年轮中NE-OBT的AMS样品的制备过程。用次氯酸钠处理法取代酸碱酸处理法提取样品的纤维素,使纤维素的纯度从64.8%提升至83.9%。通过两步法将提取得到的纤维素转化为加速器质谱可以测量的氢化钛粉末样品。严格控制高温氧化时的纤维素量在10.00~10.05 mg之间、高温氧化时间从4 h延长到10 h、水在真空系统中的转移时间在1 min以上和冷阱温度在-88℃~-80℃之间,采用开门冷却等手段和措施,实现了AMS样品制备过程中同位素效应的稳定,建立了规范的NE-OBT AMS制样流程。在T/H的同位素丰度比为105~107TU时,标样的加速器质谱测量结果与液体闪烁计数法测量结果双对数线性回归拟合的相关性系数R2=0.99912,表明本研究制备的样品能够用于加速器质谱测量,通过多量级标样标定校准后,可以得到准确的测量数值。
双重保留机理下液相色谱-质谱法直接分析18种氨基酸
杨茜, 肖炳坤, 杨建云, 黄荣清
2019, 47(4): 627-633  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181599
[摘要]  (17) [HTML全文] (17) [PDF 1143KB] (0)
摘要:
采用反相和阳离子交换双重保留机理,无需添加离子对和衍生化试剂,建立了18种游离氨基酸的液相色谱-质谱联用直接分析方法。采用高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(HPLC-MS/MS)系统,使用OSAKA SODA CAPCELL PAK CR 1∶4(150 mm×2.1 mm,5 μm; SCX∶C18=1∶4)色谱柱,以0.1%甲酸(A)-乙腈(含0.1%甲酸)(B)-50 mmol/L甲酸铵(C)为流动相进行三元梯度洗脱,对18种氨基酸进行分离检测,可得到良好的分析结果。色谱峰面积精密度(RSD)范围为0.7%~5.9%;标准曲线线性关系良好(R2=0.993~0.999);对SD大鼠血清和尿液样品加样回收率范围为92.2%~113.6%。本方法流动相条件简单,灵敏度高,可用于血清和尿液中游离氨基酸分析,为生物样品中氨基酸检测或其它复杂基质中氨基酸的检测提供了新的方法和思路。
磁固相-内部萃取电喷雾电离质谱法快速测定人尿中的3-羟基苯并芘
刘建川, 张华, 黄海春, 沈友起, 王亚男, 张小平
2019, 47(4): 634-639  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181089
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 1043KB] (0)
摘要:
将磁固相萃取(MSPE)和内部萃取电喷雾电离质谱(iEESI-MS)技术相结合,建立了直接快速检测人尿液中痕量PAHs代谢物3-羟基苯并芘(3-OHBaP)的方法,并将此方法应用于吸烟人群与不吸烟人群尿样中3-OHBaP的检测。本研究以聚吡咯包覆的Fe3O4磁性纳米颗粒材料作为MSPE的介质,通过优化各项实验参数(如固液比、毛细管电压、洗脱液组成、洗脱体积等),将吸附了尿液中3-OHBaP的纳米材料作为整体样品直接进行iEESI-MS分析,以m/z 239的信号强度为定量指标,获得最优实验条件。结果表明,尿样基质中3-OHBaP在0.0005-2.500 μg/L浓度范围内与m/z 239的信号强度的线性关系良好,检出限低至0.1 ng/L,精密度(RSDs)小于8%,整个样品分析过程不超过4 min,且吸烟志愿者尿液中3-OHBaP浓度明显高于不吸烟志愿者。本方法操作简单、快速、环境友好,可为人群健康风险评价提供参考依据。
技术交流
高压离子色谱法快速测定饮用水中三种消毒副产物
厉文辉, 高立红, 李仁勇, 韩春霞
2019, 47(4): 640-641
[摘要]  (30) [HTML全文] (30) [PDF 1081KB] (1)
摘要:
目录
分析化学 2019年第47卷第3期 封面及目次
2019, 47(3): 0-0
[摘要]  (71) [HTML全文] (71) [PDF 11231KB] (71)
摘要:
评述与进展
高分辨质谱在氯化石蜡分析方法中的应用
黄晓梅, 吴杨, 崔君涛, 王富华, 王旭, 李亚菲, 吴维煇
2019, 47(3): 323-334  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181586
[摘要]  (54) [HTML全文] (54) [PDF 1655KB] (54)
摘要:
氯化石蜡(CPs)是一类新型持久性有机污染物,也是我国环境介质和生物体污染最严重的卤代有机污染物(OHPs)之一,近年来引起研究者高度关注。由于环境样品基质较为复杂,且其中CPs的含量水平相对较低,CPs需经提取与净化后才能进行仪器检测。CPs的同系物和异构体多达数千种,消除CPs单体以及其它OHPs的质量干扰是仪器检测CPs的关键。高分辨质谱(HRMS)具有相对较高的分辨率,能够解决这一关键问题。本文介绍了环境样品中CPs的提取与净化方法,主要从气相色谱-高分辨质谱(GC-HRMS)和液相色谱-高分辨质谱(LC-HRMS)两个方面阐述HRMS在CPs分析中应用的研究进展,总结了目前CPs分析方法中存在的问题,并对未来的发展趋势进行了展望。
原位电离小型便携式质谱的研究进展
郭项雨, 黄雪梅, 翟俊峰, 白桦, 李晓旭, 马潇潇, 马强
2019, 47(3): 335-346  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181626
[摘要]  (39) [HTML全文] (39) [PDF 2082KB] (39)
摘要:
原位电离和小型便携式质谱的开发及应用是当前化学测量学领域的研究热点。基于原位电离小型便携式质谱的分析检测技术,无需色谱分离,亦可免除或简化样品前处理过程,突破了传统检测技术操作繁琐、耗时冗长的弊端,可实现样品高灵敏、高通量的现场快速检测,体现了化学测量向快速高效、实时原位、灵敏特异、环境友好等方向发展的重要趋势。本文对原位电离小型便携式质谱的研究进展及在食品安全、消费品安全、公共安全、生命科学、环境监测等相关领域的应用进行了综述,并对其发展趋势和应用前景进行了展望,以期为相关领域研究人员提供技术参考。
研究报告
扩散性抑制及缺血过程中Ca2+与谷氨酸的同时在体电化学分析
赵凡, 施国跃, 田阳
2019, 47(3): 347-354  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181716
[摘要]  (56) [HTML全文] (56) [PDF 1809KB] (56)
摘要:
脑神经化学分析是探索大脑功能的重要手段,脑功能的实现依赖于多种化学物质同时发挥作用,单纯一种化学物质的检测难以阐明脑化学信号的传递以及疾病的发生,因此,多物质同时分析尤为重要。本研究通过构建一种双功能电化学生物传感器,实现了谷氨酸和Ca2+同时测定分析。将谷氨酸氧化酶(GluOx)和铂纳米颗粒(Pt NPs)共改性的铂丝微电极(Pt ME)作为电流型谷氨酸测定电极,电位响应的全固态钙离子选择性电极(Ca-ISME)用于Ca2+的测定,构建了双功能微电极(DFME)生物传感器,两种信号之间没有串扰,因此可用于谷氨酸和Ca2+的同时监测。DFME生物传感器显示出良好的选择性和低的检出限(谷氨酸为0.5 μmol/L,Ca2+为1 μmol/L),可满足活体检测需求,并成功用于监测扩散性抑制(SD)及缺血过程鼠脑中谷氨酸和Ca2+的实时变化分析。本研究为体内多种物质的同时检测提供了一种简便有效的方法,为理解脑生理病理过程提供了分子基础。
结直肠癌组织中泛素化修饰蛋白的蛋白质组学分析
杨照微, 王晶莹, 李时孟, 李晓鸥, 谢风, 何成彦
2019, 47(3): 355-362  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181661
[摘要]  (36) [HTML全文] (36) [PDF 1371KB] (36)
摘要:
蛋白质泛素化修饰在结直肠癌的发生、发展和转移等过程中,发挥着重要作用。本研究提取结直肠癌组织中总蛋白,经胰酶水解得到多肽混合物,利用免疫沉淀技术对其中含-GG标签的肽段富集纯化,最后利用液相色谱-质谱联用技术对富集肽段进行分析,经数据库检索鉴定蛋白。结果表明,在结直肠癌组织中,鉴定得到归属为328种蛋白的2036个肽段。其中,含-GG标签的修饰肽段数为1497个,归属287种蛋白。在鉴定得到的含有-GG标签的肽段中,除了大部分含有1个-GG标签的肽段外,还包括31个含有2个-GG标签的肽段以及3个含有3个-GG标签的肽段。在鉴定得到的泛素化修饰的蛋白中,发现许多与结直肠癌密切相关的蛋白,包括胸腺素α原(Prothymosin alpha)、转化酸性含卷曲螺旋蛋白3(Transforming acidic coiled-coil-containing protein 3)、中性氨基酸转运蛋白B(0)(Neutral amino acid transporter B(0))等。对所鉴定的泛素化修饰蛋白的生物信息学分析表明,结直肠癌组织中泛素化修饰蛋白涵盖了多种基本的生物学过程和分子功能,在细胞内的各个亚细胞器及胞外基质成分中均有分布。本研究对结直肠癌组织中的泛素修饰蛋白的种类、分布等情况提供了一种特异、有效的研究方法,研究结果为深入研究结直肠癌中泛素化修饰调控分子机制提供了基础数据。
基于CuO/ZnO异质结纳米花的薄膜型丙酮传感器研究
胡明江, 晋兵营
2019, 47(3): 363-370  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181529
[摘要]  (43) [HTML全文] (43) [PDF 2577KB] (43)
摘要:
采用低温水热法制备了CuO/ZnO异质结纳米花,将此纳米材料均匀涂覆于刻有叉指铂金电极的铝板基底表面形成敏感薄膜,制备了一种薄膜型丙酮传感器。采用扫描电子显微镜(SEM)、高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)和X-射线光电子能谱(XPS)仪,表征了CuO/ZnO的相组成和微观形貌,分析了CuO/ZnO纳米材料敏感机理和电化学特性,测试了丙酮传感器灵敏特性、温度特性、动态响应和选择稳定性。结果表明,丙酮浓度在10-300 mg/m3范围内,传感器灵敏度与丙酮浓度呈良好线性关系。当温度为200℃,丙酮浓度为100 mg/m3时,传感器响应为24.2,动态响应和恢复时间分别为1.8和10.7 s。对NO、CO、甲醛、甲醇和1,3-丁二烯等气体无明显响应,在汽车上连续使用50天,响应稳定标准差为0.107。
松属素与甲基化-β-环糊精的分子识别研究
杜瑶, 周树娅, 杨云汉, 杨俊丽, 陈文, 杨丽娟
2019, 47(3): 371-379  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181571
[摘要]  (37) [HTML全文] (37) [PDF 3545KB] (37)
摘要:
通过X-射线粉末衍射、热分析、扫描电镜、紫外-可见光谱以及分子对接等分析方法,研究了松属素(PIN)分别与2,6-二甲基-β-环糊精(DM-β-CD)和2,3,6-三甲基-β-环糊精(TM-β-CD)的包合行为、包合能力以及包合模式。结果表明,PIN/DM-β-CD和PIN/TM-β-CD包合物的包合比均为1∶1,PIN形成包合物后,其溶解度分别提高817倍和575倍。分子对接显示,PIN从DM-β-CD分子的大口端进入并贯穿在其空腔中,PIN的A环和B环分别位于环糊精分子的大口端和小口端;而对于TM-β-CD,仅有PIN的A环和C环进入到环糊精的空腔内。
基于氟-氟相互作用的上转换荧光法快速测定水中的全氟辛烷磺酸
李晶, 刘璐, 郭会琴, 林立钶, 胡思宇, 阮家剑, 刘婉莎, 颜流水, 李可心
2019, 47(3): 380-387  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181639
[摘要]  (39) [HTML全文] (39) [PDF 2066KB] (39)
摘要:
作为一种新型的持久性有机污染物,全氟辛烷磺酸(PFOS)及其盐类因其环境持久性、遗传毒性、生物累积性及远距离迁移等特性造成生态系统污染。因此,亟需建立高灵敏、简便、快速检测PFOS的方法。本研究制备了具有低毒性、较高荧光稳定性、良好水溶性的NaYF4∶Yb,Er稀土上转换发光粒子,经N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺修饰后(NaYF4∶Yb,Er@SiO2-BSTFA),作为荧光探针与PFOS相互作用,建立了水中PFOS的荧光分析新方法。在Britton-Robinson缓冲溶液(BR,pH 6.30)中,PFOS与NaYF4∶Yb,Er@SiO2-BSTFA通过氟-氟相互作用快速结合,导致NaYF4∶Yb,Er@SiO2-BSTFA的荧光猝灭。研究表明,545 nm处的荧光强度降低值ΔF(空白与测试体系荧光强度的差值,F0-F)与PFOS浓度在3-100 nmol/L范围内呈线性关系(R2=0.9985),检出限(3σ)为2.43 nmol/L,优于目前多数文献报道的类似方法。选择性和共存物质实验结果表明,此荧光探针对PFOS具有较好的选择性响应。本方法可应用于地表实际水样中PFOS的快速检测,加标回收率在85.8%~118.6%之间,相对标准偏差RSD≤9.8%(n=5)。
填充型纳流液相色谱长柱的蛋白质组学分析性能考察
王晓飞, 秦飞, 郭睿, 张博
2019, 47(3): 388-393  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181737
[摘要]  (39) [HTML全文] (39) [PDF 1160KB] (39)
摘要:
纳流液相色谱长柱用于蛋白质组学分析中,可以显著提高多肽的分离度和检出率,进而提高蛋白质的鉴定数目和可信度。本研究基于纳流液相色谱-电喷雾质谱联用平台,考察了柱床长度为1.5 m的超长纳流液相色谱柱,将其用于蛋白质组学分析中。与常规纳流色谱柱相比,使用长柱时,复杂多肽样品得到了优良的分离效果。蛋白质组学数据检索结果表明,使用1.5 m长柱进行前端的色谱分离,采用质谱识别肽段数提升了83.6%,肽段数目提升了74.4%,唯一肽段数目提升了75.0%,蛋白质鉴定数目提升了38.4%。研究结果表明,这类填充型纳流液相色谱长柱为高分辨蛋白质组学提供了一种新的分离工具。
磁性四氧化三铁氮掺杂石墨烯磁性固相萃取测定水样中的6种醛酮化合物
曹小吉, 周婷, 徐家辉, 柴云峰, 叶学敏
2019, 47(3): 394-402  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181653
[摘要]  (46) [HTML全文] (46) [PDF 2431KB] (46)
摘要:
以磁性氮掺杂石墨烯(Fe3O4/N-G)为磁性固相萃取吸附剂,建立了2,4-二硝基苯肼(DNPH)柱前衍生-超声辅助磁性固相萃取-超高效液相色谱-四极杆轨道离子阱高分辨质谱技术同时测定水样中丙酮、丙烯醛、丁烯醛、丁醛、环己酮和己醛的分析方法。通过单因素实验得到最佳衍生化条件为:水样pH=3,反应温度为40℃,反应时间为40 min。在优化的衍生化条件下,6种醛酮化合物的转化率在52.1%~86.6%之间。Fe3O4/N-G纳米材料萃取富集6种醛酮衍生化产物苯腙。采用响应曲面法优化了磁性固相萃取条件,在优化条件下,100 mL水样只需加入4.7 mg Fe3O4/N-G纳米材料,超声萃取10 s,6种醛酮化合物的萃取回收率可达到86.3%~91.4%。研究表明,通过磁性固相萃取可基本去除过量DNPH。在2~100 ng/L范围内,6种醛酮化合物浓度与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.9980~0.9995,检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.05~0.20 ng/L和0.20~0.96 ng/L,3个加标浓度水平的回收率为74.1%~101.0%,日内、日间测定的相对标准偏差分别为1.1%~4.2%和2.5%~6.3%(n=6)。用建立的方法对实际水样进行分析,在实验室废水、管材浸泡水和雨水中均检测到醛酮类物质。本方法操作简单,灵敏度高,分析速度快,且抗污染能力强,适用于水样中醛酮类化合物的检测。
电感耦合等离子体串联质谱法测定高纯稀土中铁的含量
陈文, 樊小伟, 郭才女, 宋旭东, 刘宜强, 徐娜
2019, 47(3): 403-409  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181724
[摘要]  (39) [HTML全文] (39) [PDF 1141KB] (39)
摘要:
针对四极杆ICP-MS法无法测定高纯稀土中的痕量杂质铁元素的问题,建立了电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS/MS)分析方法。采用氧气反应池的串联质谱技术,经优化仪器参数,确定O2流量为2.0 mL/min,基体进样浓度为3.00 g/L,以内标In校正;同时,选择丰度为91.68%的同位素56Fe+离子为分析目标,并计算出八级杆偏置负压Voct=-10 eV时产生的质心碰撞能量Ecm高于56Fe16O+反应焓ΔHr的3倍,提供的动能可确保利用O2碰撞反应与56Fe+生成目标产物56Fe16O+;再设置Q1=56/Q2=72,有效克服40Ar16O+40Ca16O+37Cl18OH+等多原子离子的质谱干扰,并准确测定了15种高纯稀土氧化物以及Ce、Nd、Y、Pr-Nd 4种高纯稀土中痕量杂质Fe的含量。在选定的分析条件下,校准曲线的线性相关系数大于0.9999,方法检出限(L0)为68 μg/g,精密度(RSD,n=11)为2.1%-4.3%,回收率为95%-105%。本方法操作简便、环保,适合高纯稀土及其氧化物中痕量铁的快速测定。
电感耦合等离子发射光谱法快速测定对苯二甲酰氯中氯化亚砜残留量
曾坤, 马源源, 郭庆中, 段太成
2019, 47(3): 410-414  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181691
[摘要]  (45) [HTML全文] (45) [PDF 1047KB] (45)
摘要:
基于电感耦合等离子发射光谱法(ICP-OES)建立了对苯二甲酰氯(TPC)中氯化亚砜(SOCl2)残留量的快速测定方法。样品以有机溶剂溶解后,经水溶液液-液萃取,使SOCl2原位水解,并氧化为稳定态硫酸根,进一步通过ICP-OES测定S含量,实现SOCl2残留量的准确分析。优化了样品溶解的溶剂类型及用量,发现以四氯化碳为溶剂,且溶剂/溶质比为10(mL∶g)时可获得最佳的样品溶解效果;优化了振荡萃取的水相酸度、时间以及氧化剂类型和用量,发现水相萃取酸度为10%(V/V)HNO3、振荡萃取时间在2 min左右,氧化剂加入量为2%(V/V)H2O2时,可实现SOCl2的充分水解及水解产物的完全吸收与氧化固定,并有效避免了TPC基体的大量水解对两相分离的影响。全流程加标回收率为92.7%~104.6%;方法检出限(LOD,3s)为0.22 mg/kg(以S计),测定精密度(RSD,n=6)为2.1%。采用本方法对TPC实际生产及提纯工艺中不同阶段样品进行了分析,所得结果与理论预测值符合。
多接收电感耦合等离子质谱法准确测定天然地质样品中的锂同位素组成
张俊文, 孟俊伦, 赵志琦, 刘丛强
2019, 47(3): 415-422  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181444
[摘要]  (37) [HTML全文] (37) [PDF 855KB] (37)
摘要:
准确测定天然地质样品中Li同位素组成是Li同位素地球化学研究的基础。本研究采用AG 50W-X12(200~400目,1.5 mL)阳离子树脂,以0.4和1.0 mol/L HCl作为淋洗介质,建立了适用于不同类型地质样品,且简单、高效的化学分离Li的方法。分离水样和岩石中的Li时,仅需8.5和14.0 mL淋洗液,与前人方法对比(25~190 mL),大大降低了淋洗液使用量,且流程空白信号((2.4±0.1)mV)与使用的2% HNO3的信号(2.3 mV)几乎一致。在淋洗过程中会发生明显的Li同位素分馏,当Li回收不完全时,测得的δ7Li值相差最高达~50‰,而完全回收Li可以避免该偏差。测定了部分国际标准物质的Li同位素组成:海水δ7Li值为+31.4‰±0.7‰(n=18),安山岩AGV-2为+7.2‰±0.2‰(n=4),玄武岩BCR-2为+3.7‰±0.7‰(n=8),花岗闪长岩GSP-2为-0.10‰±0.18‰(n=4),与已报道的数据吻合,分析精度优于0.8‰,达到国际同类实验室水平。本方法在保证回收率的前提下,树脂和试剂的使用量减少为文献报道使用量的50%,甚至更低,提高了工作效率,并降低了流程空白,可操作性和实用性更强。
多谱线拟合-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高纯镍中痕量钴
严子心, 曲景奎, 余志辉, 宋静, 魏广叶
2019, 47(3): 423-428  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181622
[摘要]  (36) [HTML全文] (36) [PDF 907KB] (36)
摘要:
采用基体匹配、标准加入和多谱线拟合(MSF)等校正方法进行干扰消除,通过对3种校正方法的比较,建立了MSF-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)测定高纯镍中痕量钴的分析方法。确定了最优仪器参数为:射频功率1350 W,雾化器流速0.5 L/min,观测距离15 mm,蠕动泵泵速1.0 mL/min。应用基体匹配、标准加入和MSF3种校正方法分别测定了加标高纯镍溶液,当钴加标浓度为0.10和0.20 mg/L、镍浓度为5 g/L时,3种方法均得到较高的回收率(95.0%~102.0%),线性相关系数均大于0.9996,RSD在2.1%~4.6%之间,其中MSF法的线性范围最宽(0.02~0.5 mg/L),检出限最低(0.002 mg/L);当钴加标浓度分别为0.02和0.06 mg/L、镍浓度为15 g/L时,只有MSF法能够得到准确的结果,线性相关系数为0.9999,线性范围为0.02~0.10 mg/L,检出限为0.002 mg/L,回收率为95.0%~105.0%,RSD在3.9%~4.6%之间。采用MSF法测试实际样品的分析结果为0.000154%,与辉光放电质谱(GD-MS)法的结果(0.000149%)基本一致,进一步验证了方法的准确性和精密性。MSF法不仅抗干扰能力强、操作简便、经济实用,且精密度高、检出限低,测量下限(0.0001%)和范围均优于国标原子吸收光谱法(0.001%),为高纯样品中痕量杂质元素的测定提供了重要的方法学手段。
电喷雾串联质谱快速鉴别水溶液中铀酰形态及在柠檬酸铀酰形态研究的应用
曾凯, 陈焕文, 罗明标, 张慧, 余文婷
2019, 47(3): 429-438  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181575
[摘要]  (27) [HTML全文] (27) [PDF 1616KB] (27)
摘要:
铀酰是含铀化合物基本官能团,分析出铀酰基团即证明化合物中含铀。本研究采用电喷雾串联质谱技术建立了一种快速鉴别水溶液含铀分子的方法。通过调控碰撞能量和质荷比,使样品离子在串联质谱碰撞池中被200 V的高碰撞能量碰撞诱导解离,将是否获得[UO2]+m/z 269.9)质谱峰作为鉴别含铀分子的依据。以此方法分析柠檬酸-硝酸铀酰溶液,发现存在16种柠檬酸铀酰和5种无机铀酰形态。各柠檬酸铀酰形态中每个铀酰基团可紧密结合一个柠檬酸阴离子,并以较弱方式结合1个以上柠檬酸分子,形成单铀酰络合物。结果表明,柠檬酸铀酰形态络合键能大小顺序为:铀酰间键能 > 柠檬酸阴离子-铀酰键能 > 柠檬酸分子-铀酰键能;存在[(UO2H2Cit)2H3Cit]2+双电荷双铀酰聚合的柠檬酸铀酰离子。本方法鉴定含铀物质无需复杂的结构解析或标准物质,提高了质谱鉴别铀形态的能力和效率,可望用于环境样品中柠檬酸铀酰形态的分析,对其它重金属有机形态质谱研究也具有很好的借鉴意义。在此过程中,高能量轰击[UO2OH]+通过可控的粒子碰撞方式制备出U(I),是分离、提纯铀的一种可能途径。
元素含量及稳定同位素比值用于网销带鱼产地溯源
黄丽英, 范栋杰, 张月星, 孟春英, 顾捷
2019, 47(3): 439-446  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181422
[摘要]  (43) [HTML全文] (43) [PDF 1226KB] (43)
摘要:
采用液相色谱-同位素质谱(LC-IRMS)和电感耦合等离子质谱法(ICP-MS)对吕泗渔场、舟山渔场、青海渔场及闽南渔场4个地区24个批次的网销带鱼中稳定同位素比值(δ13C和δ15N)以及多元素(Na、Mg、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、As、Sr)含量进行测定,基于其稳定同位素比值和元素组成的差异,结合聚类分析(CA)和主成分分析(PCA)建立判别模型,对4个地区的网销带鱼进行产地溯源研究。方差分析(ANOVA)结果表明,各地区网销带鱼中稳定同位素比值和元素组成具有明显的地域特征,其中9种元素含量差异显著。CA分析表明,样品产地的判别正确率为83.33%。PCA分析表明,前3个主成分(累计方差贡献率为82.16%)的得分散点图分成了4个相对集中的区域,彼此之间没有重叠,能够有效地区分网销带鱼产地。本研究结果表明,利用稳定同位素和多元素检测,并结合CA和PCA,能够对网销带鱼进行有效的产地溯源和判别,实用性良好。
甲苯增强高气压光电离-飞行时间质谱高灵敏快速测量酚类化合物
何梦琦, 花磊, 李庆运, 侯可勇, 陈平, 柴硕, 李海洋
2019, 47(3): 447-454  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181681
[摘要]  (44) [HTML全文] (44) [PDF 2323KB] (44)
摘要:
酚类化合物在环境中污染危害大,具有慢性毒性、致癌性、致突变性,严重威胁人类生命健康。常规的离线检测方法检测酚类化合物的预处理过程复杂,且分析过程繁琐耗时,因此,亟需发展高灵敏、快速的检测方法。本研究基于真空紫外(VUV)氪气(Kr)放电灯研制了一种新型甲苯增强高气压光电离(TE-HPPI)源,并将此电离源与飞行时间质谱(TOFMS)相结合用于酚类化合物的快速分析。在高气压条件下,通过甲苯试剂离子与待测物分子之间发生电荷转移反应电离的方式,检测0.5 μg/L的苯酚、3-甲酚、2-氯酚,2,4-二氯酚和2,4,6-三氯酚的灵敏度分别提高14.8、2.68、2.47、2.33和2.30倍,且电离过程不受样品湿度的影响。针对液体样品中的酚类化合物,设计了一种动态鼓泡吹扫进样法直接进样检测,无需复杂前处理过程。在1 min内对苯酚、3-甲酚、2-氯酚,2,4-二氯酚和2,4,6-三氯酚的气相检出限分别达到0.24、1.43、0.42、19.8及29.1 ng/L,液相色谱检出限分别达到4.87、3.60、0.21、1.50和4.32 μg/L。将此仪器成功应用于污水处理厂的污泥悬浮液中5种酚类化合物的测量,结果表明,本仪器具有灵敏度高、分析速度快、谱图简单、易于解析等优点,在环境污染物快速筛查和在线监测方面具有良好的应用前景。
酸辅助分散液液微萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定果汁中多种真菌毒素
韩艺烨, 邓年, 谢建军, 刘承兰
2019, 47(3): 455-462  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181299
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摘要:
建立了酸辅助分散液液微萃取结合高效液相色谱-串联质谱法检测果汁中黄曲霉毒素B1(Aflatoxin B1,AFB1)、黄曲霉毒素B2(Aflatoxin B2,AFB2)、黄曲霉毒素G1(Aflatoxin G1,AFG1)、黄曲霉毒素G2(Aflatoxin G2,AFG2)、赭曲霉毒素(Ochratoxin A,OTA)、桔霉素(Citrinin,CIT)、链格孢霉酚(Alternariol,AOH)和链格孢甲醚(Alternariol monomethyl Ether,AME)共8种真菌毒素的分析方法。考察了萃取剂的种类以及用量、分散剂用量、平衡体系pH值对萃取效率的影响,获得了最佳的分散液液微萃取(Dispersive liquid-liquid microextraction,DLLME)条件:萃取剂为三氯苯胺,用量为60 μL;分散剂为HCl溶液,用量为1500 μL;平衡体系pH=5。结果表明,8种真菌毒素在1~500 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数>0.994;在芒果、菠萝和火龙果果汁中的检出限分别为0.15~17.71 ng/L、0.09~7.08 ng/L和0.40~14.29 ng/L;当添加浓度为0.2、1.0和10.0 μg/L时,回收率在75.6%~110.0%之间,相对标准偏差<15.5%。本方法简单、快速,有机溶剂用量少,灵敏度高,重现性好,可用于果汁中多种痕量真菌毒素的检测。
衍生瓜环固相微萃取搅拌棒-高效液相色谱测定食品中残留雌激素
姚键梅, 董美玉, 张凌雪, 何静, 李涛, 卫刚, 董南
2019, 47(3): 463-470  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181486
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摘要:
建立了基于单羟基取代七元瓜环的固相微萃取搅拌棒(SBSE)-液体解析(LD)-高效液相色谱(HPLC)-紫外吸收检测器(UV)同时测定动物源性食品(猪肉,鸡肉)中残留的3种雌激素(双酚A(BPA)、雌二醇(E2)和己烯雌酚(DES))的测定方法。以单羟基七元瓜环(Q7-OH)和羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS-OH)为固定相,采用溶胶-凝胶法制备了PDMS/Q7-OH涂层的固相微萃取小棒。萃取小棒表面粗糙、多孔、制备重复精度好(RSD ≤ 8.4%)、使用寿命长。萃取机理的考察实验结果表明,小棒萃取效率的提高源于七元瓜环对分析物具有较好的分子识别能力。在优化的实验条件下,建立的PDMS/Q7-OH SBSE-LD-HPLC-UV分析方法对3种雌激素的检出限为0.05~0.56 μg/L,富集倍数19~25倍,线性范围在0.2~5000 μg/L之间,RSD为3.9%~7.5%(n=5,C=100 μg/L),3个浓度水平的平均回收率(n=3)在72.7%~109.2%范围内。本方法简单、灵敏、选择性好,可用于动物源性食品(猪肉,鸡肉)中残留雌激素的检测。
氯霉素单分散限进分子印迹聚合物的制备及其识别特性研究
吴姗姗, 孙治安, 田央, 周彦强, 刘华春, 龚波林
2019, 47(3): 471-478  doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181576
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摘要:
以自制的单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯(PGMA/EDMA)为固相基质,氯霉素(CAP)为模板分子,采用表面原子转移自由基聚合技术(SI-ATRP)制备氯霉素单分散限进分子印迹聚合物(CAP-MRAM-MIPs)。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、热重(TGA)、元素分析和接触角等方法对其表征,比表面积、孔体积和孔径的结果表明,与氯霉素单分散限进非印迹聚合物(CAP-MRAM-NIPs)相比,CAP-MRAM-MIPs具有更大的孔径和孔体积。CAP-MRAM-MIPs对牛血清白蛋白(BSA)的排阻能力为97.2%;对CAP的最大吸附量为56.7 mg/g,分配系数(Kd)为34.42 mL/g,印迹因子(α)为2.25。将CAP-MRAM-MIPs用于分离富集牛奶中的CAP,应用高效液相色谱(HPLC)检测,加标回收率为93.5%~102.6%。