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综述与进展
以水为溶剂的铃木-宫浦偶联反应最新研究进展
徐鹏, 段新红
2019, 39(12): 3315-3327  doi: 10.6023/cjoc201908020
[摘要]  (32) [HTML全文] (32) [PDF 1239KB] (1)
摘要:
过渡金属催化的铃木-宫浦偶联反应是目前构建碳-碳键最为重要的有机手段之一,人们对以水为溶剂的绿色有机反应日益重视,在水介质中进行铃木-宫浦偶联反应已成为人们研究和开发的热点.就近年来在水介质中进行均相和非均相催化铃木-宫浦偶联反应的进展加以综述,并展望了其应用前景.
过渡金属催化氧气氧插入反应研究进展
吴锦雯, 朱佳雯, 李慧, 吴春雷, 沈润溥, 余乐茂
2019, 39(12): 3328-3337  doi: 10.6023/cjoc201907005
[摘要]  (139) [HTML全文] (139) [PDF 729KB] (3)
摘要:
含氧结构骨架普遍存在于天然产物和生物活性小分子中,同时在有机合成中是一类重要的合成子,因此,含氧化合物的合成一直是科学研究的热点.过渡金属催化氧气氧插入反应策略是一类新颖而又高效构建碳碳键和碳杂键的方法.随着该类方法的应用和发展,它已成为含氧杂原子化合物最重要的合成方法之一.在前人的工作基础上,同时结合本课题组之前的工作,探讨了氧气环境条件下过渡金属催化醛酮类、烯炔烃、芳烃类及杂环芳烃类等参与的氧插入反应及其在合成醇类、酯类、酰胺类和含氧杂环类等领域的新应用;综述了基于C—H键活化以及C—C键断裂等方式参与过渡金属催化氧气氧插入反应过程的研究新进展.过渡金属催化剂在氧气氧化下,可以引发氧自由基历程的氧插入反应,并实现氧自由基的高效和高选择性插入.该类反应具有条件温和、操作简单、绿色环保和高原子经济性等特点.
水相可见光催化反应研究进展
陈丹, 刘剑沉, 张馨元, 蒋合众, 李加洪
2019, 39(12): 3353-3362  doi: 10.6023/cjoc201907014
[摘要]  (984) [HTML全文] (984) [PDF 894KB] (4)
摘要:
水作为生命体内化学反应的介质,安全、廉价、易得,具有绿色反应介质的一切特性;而可见光是一种清洁、可再生的自然资源,探索水相中光照条件下的可控自由基反应,发展绿色、高效的合成方法,不仅符合当今绿色化学主题,而且在理论和实际应用上具有重要的科学意义.对近年来水相可见光催化反应进行了综述,并对相应的机理进行了讨论.
钴催化C—H胺化反应的研究进展
孙义明, 丁奇峰, 于杨, 何益得, 黄菲
2019, 39(12): 3363-3374  doi: 10.6023/cjoc201906026
[摘要]  (3199) [HTML全文] (3199) [PDF 804KB] (1)
摘要:
胺基化合物在有机化学、药物化学和功能性材料领域中具有广泛的应用,C—N键的高效构筑具有重要的研究意义.传统的胺化反应构筑C—N键需要对底物进行预官能团化,并且不可避免地生成定量的卤代物副产物,而C—H胺化反应直接以碳氢化合物为原料,反应具有“步骤”及“原子”经济性高的优点,符合绿色化学理念.过渡金属钴具有低毒、廉价的优势,作为C—H胺化反应的催化剂展示了其独特的催化特性,吸引了化学家们的关注.主要总结近年来钴催化C—H胺化反应的研究进展,同时对该研究领域所面临的挑战和发展前景进行总结和展望.
检测一氧化碳分子荧光探针的研究进展
魏超, 张平竹, 李小六
2019, 39(12): 3375-3383  doi: 10.6023/cjoc201906029
[摘要]  (47) [HTML全文] (47) [PDF 679KB] (1)
摘要:
一氧化碳(CO)是一种重要的内源性气体递质分子,参与调节生命体的多种生理和病理过程.因此,选择性识别和高灵敏检测生物体内源CO具有十分重要的生物学和医学意义.荧光探针法具有选择性好、灵敏度高、适于高通量筛选,尤其是对生物样品无侵入性损伤,以及可实现实时原位检测等优势,因此,利用荧光探针技术检测细胞、组织和活体内CO浓度的变化是近年来研究热点之一.综述了近十年来CO荧光探针的研究进展,概述了相关荧光探针的设计理念、检测机理及生物应用,探讨了探针的结构和性能之间的关系,展望了CO荧光探针的发展趋势和应用前景.
N-错位卟啉的研究进展
彭素红, 周蓉, 邹怀波
2019, 39(12): 3384-3398  doi: 10.6023/cjoc201904013
[摘要]  (30) [HTML全文] (30) [PDF 1810KB] (2)
摘要:
N-错位卟啉既是卟啉的同分异构体又是异卟啉的典型代表,也是一类非常重要的卟啉类化合物.因其独特的化学结构及反应活性,近年来引起化学工作者的广泛关注.介绍了N-错位卟啉研究的意义、N-错位卟啉的结构和性质.重点综述了N-错位卟啉的合成及其在催化化学、生物化学和材料化学领域的应用进展.同时对N-错位扩展卟啉和其它错位异卟啉的发展现状作了简要概述,并对N-错位卟啉化学的发展进行了展望.
稀土配合物/聚合物白光材料的研究进展
王军, 李小成, 初红涛, 何进军, 陈志娇
2019, 39(12): 3399-3413  doi: 10.6023/cjoc201904016
[摘要]  (29) [HTML全文] (29) [PDF 1258KB] (1)
摘要:
由于良好的发光性能和显色性能,光色可调的稀土配合物/聚合物白光材料近年来受到高度关注.根据白光材料聚集状态以及配位聚集体中稀土离子种类的不同,重点综述2014~2018年来稀土配合物/聚合物白光材料的研究进展,展望了稀土配合物/聚合物白光材料的发展趋势.
以苝二酰亚胺为发色团的荧光探针的研究进展
石岩, 于有伟, 薛林, 王延风
2019, 39(12): 3414-3437  doi: 10.6023/cjoc201906015
[摘要]  (67) [HTML全文] (67) [PDF 3595KB] (1)
摘要:
近年来,分子荧光探针以其高灵敏度、高选择性、专一性及设计的简便性等优点受到广泛的关注.苝二酰亚胺类(perylenete tracarboxylic diimide,PDI)衍生物具有良好的光热和化学稳定性、较高的荧光量子产率、较大的斯托克斯位移以及易修饰性等优点,能够作为优良的荧光探针发色团.苝四酸酐结构本身具有强吸电子性,易被还原而不易被氧化,因此能够作为良好的电子受体.但其自身结构容易发生π-π堆积,导致水溶性较差,限制了其在生物领域里的大范围应用.通过研究人员的努力,在PDI结构中引入亲水性基团改善了其水溶性.根据被检测物种的种类对PDI类荧光探针进行分类,详细介绍了近年来以PDI为发色团的荧光探针在离子检测、气体检测、生物分子检测等方面的研究进展,并探讨探针的设计方法、荧光响应机制以及应用.最后提出进一步构建新型PDI类衍生物分子荧光探针面临的挑战和未来发展方向,并对应用前景进行了展望.
Reviews
Recent Progress in Transition Metal-Free C-Heteroatom Bond Formation by Functionalization of C-H Bond in Imidazole-Fused Heterocycles
Xinming Xu, Demao Chen, Zuli Wang
2019, 39(12): 3338-3352  doi: 10.6023/cjoc201904068
[摘要]  (37) [HTML全文] (37) [PDF 835KB] (1)
摘要:
Recently, the direct incorporation of heteroatom into imidazole-fused heterocycles through transition metal-free C-H functionalization has rapidly been advanced and become an eco-friendly synthetic tool for the synthesis of functionalized natural or bioactive molecules such as (hetero)arenes, olefins, carbonyl compounds. In particular, the C-H functionalization of imidazole-fused heterocycles has been considered to be the most important since it can lead to a new class of biologically active compounds. The recent progress in the incorporation of heteroatom into imidazole-fused heterocycles through transition metal-free C-H functionalization is introduced, and their mechanisms from a new perspective are also elaborated.
Articles
Iron-Catalyzed Deoxygenative Diborylation of Ketones to Internal gem-Diboronates
Zeyu He, Min Fan, Jia'neng Xu, Yue Hu, Lu Wang, Xudong Wu, Chungu Xia, Chao Liu
2019, 39(12): 3438-3445  doi: 10.6023/cjoc201909008
[摘要]  (33) [HTML全文] (33) [PDF 490KB] (1)
摘要:
An iron catalyzed deoxygenative diborylation of ketones to access a variety of internal gem-diboronates has been developed. A scale-up synthesis of such gem-diboronates is also applicable under this condition. Meanwhile, common organic solvent acetone was used as start material to synthesize corresponding internal gem-diboronate, and further mono- or di-functionalization of such internal gem-diboronate has also been explored to demonstrate the synthetic potential of internal gem-diboronates.
Decarboxylative Oxyphosphorylation of Alkynyl Carboxylic Acids with H-Phosphonates Catalyzed by Cu-Cu2O/GO-NH2
Wenwu Zhong, Qian Tang, Zongfa Yang, Xue Zeng, Linling Gan, Zuoping Lan, Yuanjuan Yang
2019, 39(12): 3467-3474  doi: 10.6023/cjoc201907010
[摘要]  (25) [HTML全文] (25) [PDF 1083KB] (1)
摘要:
A graphene based hybrid with copper nanoparticles (Cu-Cu2O/GO-NH2) as a heterogeneous catalyst for the preparation of β-ketophosphonates was investigated. Compared with traditional homogeneous catalysis, Cu-Cu2O/GO-NH2 catalyst can be recovered from the reaction system. The present methodology provides a facile and efficient approach to access a wide range of β-ketophosphonates in good yields. This reaction can be conducted under base-free conditions without any external co-catalysts, which provides an alternative strategy for the synthesis of β-ketophosphonates.
Design, Synthesis and Evaluation of Novel Tacrine-3-n-butylphthalide Hybrids as Multifunctional Cholinesterase Inhibitors
Wandong Liu, Yu Yang, Jiaming Li, Yanyan Guo, Fan Jin, Bin Zhang
2019, 39(12): 3505-3515  doi: 10.6023/cjoc201903072
[摘要]  (29) [HTML全文] (29) [PDF 2470KB] (1)
摘要:
A series of tacrine-3-n-butylphthalide hybrids have been designed, synthesized and evaluated as multifunctional cholinesterase (ChE) inhibitors against Alzheimer's disease (AD). The result showed that all the target compounds exhibited inhibitory activity on acetylcholinesterase (AChE) and butylcholinesterase (BuChE). Especially, 3-butyl-6-((7-((1, 2, 3, 4-tetra-hydroacridin-9-yl)amino)heptyl)oxy)isobenzofuran-1(3H)-one (10b) displayed the greatest ability to inhibit AChE (IC50=38.65 nmol·L-1), which was 5-fold greater than that of tacrine (IC50=200.70 nmol·L-1). 3-Butyl-6-((8-((6-chloro-1, 2, 3, 4-tetrahydroacridin-9-yl)amino)heptyl)oxy)isobenzofuran-1(3H)-one (10g) displayed the greatest ability to inhibit BuChE (IC50=33.69 nmol·L-1), which was close to tacrine (IC50=27.12 nmol·L-1) and 220-fold greater than that of donepezil (IC50=7530 nmol·L-1). In rat Aβ-induced injury model of hippocampal neurons, the effect of compounds on reactive oxygen species (ROS) levels in rat hippocampal have been evaluated, and the results indicated that most of these compounds had potent inhibitory activity for rat hippocampal neuronal cells secreting ROS induced by Aβ1-42.
Copper-Catalyzed Cyanoisopropylalkenylation of N-Alkenyl-acrylamides to Give 1, 3-Dihydropyrrol-2-ones
Enrui Dai, Qing Luo, Chunlin Chen, Fengyuan Ying, Ying Dong, Yingjie Liu, Baoling Wang, Yinhai Ma, Deqiang Liang
2019, 39(12): 3524-3531  doi: 10.6023/cjoc201905006
[摘要]  (27) [HTML全文] (27) [PDF 494KB] (2)
摘要:
A copper-catalyzed cyanoisopropylation/cyclization cascade of N-alkenylacrylamides is presented, providing a straightforward and chemoselective access to 1, 3-dihydropyrrol-2-ones. In acrylamide-based radical cyclization, radical-trapping groups are mainly restricted to aryl, alkynyl or cyano group. But in this reaction, the enaminic double bond was used as an inbuilt radical trap, while the olefinic bond of the acrylamidyl moiety acted as the radical acceptor. Such chemoselectivity might be attributed to polarity matching.
研究论文
脱氧野尻霉素类两亲化合物的合成及其超分子糖苷酶抑制活性研究
李敏, 刘茂华, 王琪, 王克让, 李小六
2019, 39(12): 3446-3453  doi: 10.6023/cjoc201908022
[摘要]  (126) [HTML全文] (126) [PDF 1899KB] (1)
摘要:
以葡萄糖为原料经多步反应合成了脱氧野尻霉素类两亲化合物FA-DNJ-C6,通过表面张力实验、动态光散射实验(DLS)和透射电镜(TEM)等研究了FA-DNJ-C6的自组装行为,FA-DNJ-C6在水溶液中形成稳定的超分子自组装体.经酶抑制实验研究了FA-DNJ-C6自组装体的糖苷酶抑制活性,进而发现FA-DNJ-C6自组装体对α-糖苷酶具有好的选择性,尤其是对α-甘露糖苷酶,其抑制活性的Ki值为(0.107±0.021)μmol/L,与阳性对照(米格列醇)相比,活性提高了339倍,这主要是由于α-甘露糖苷酶具有多个识别位点的空腔,可发挥多效价协同增强的键合作用,提高糖苷酶抑制活性.
多取代烯丙基硅化合物的立体选择性合成研究
姜铨, 何玲, 李卫东
2019, 39(12): 3454-3459  doi: 10.6023/cjoc201904081
[摘要]  (36) [HTML全文] (36) [PDF 491KB] (2)
摘要:
烯丙基硅化合物是一类重要的有机合成中间体,能参与多种类型的化学转化反应,被广泛应用于C—C键构建和复杂化合物的合成反应中,探索官能化烯丙基硅化合物的立体选择性合成对丰富有机合成方法学研究有重要意义.利用有机硅取代的环丙基三级醇化合物的Julia烯烃化反应,得到了一系列新型的烷氧甲基取代的高碘代烯丙基硅化合物.相对于烷基取代的三级醇底物,芳基取代的三级醇底物能得到立体选择性更好的产物.
基于苊并[1, 2-b]喹喔嗪为受体单元设计合成新型红光热活化延迟荧光分子
俞佳, 肖雅方, 陈嘉雄
2019, 39(12): 3460-3466  doi: 10.6023/cjoc201906019
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 1344KB] (3)
摘要:
采用苊并[1,2-b]喹喔嗪(AQ)作为一种新的热活化延迟荧光(TADF)电子受体(A)基团,通过与强电子给体(D)基团吩噁嗪连接成D-A结构,合成出一种新型TADF分子10,10',10''-(苊并[1,2-b]喹喔嗪-3,9,10-三基)-三(10H-吩噁嗪)(AQ-TPXZ),该分子材料发射红色荧光.理论计算表明,该分子的轨道电子云重叠度很小.通过荧光和磷光光谱计算得出,其单线态-三线态能隙差为0.02 eV.瞬态衰减测试显示AQ-TPXZ具有瞬时寿命和延迟寿命两种组分.以AQ-TPXZ为发光材料的有机电致发光器件(OLED)实现了红光发射,峰值位于624 nm处.该器件的最大外量子效率为7.4%,高于传统的OLED的理论最大外量子效率(5%),这一结果不仅表明AQ-TPXZ为红光TADF分子,同时表明AQ可作为一种新的红光TADF电子受体片段.
一种β, β, β-二氟碘-1-苯基乙醇类化合物的简便合成方法
黄国志, 任洁, 郑笑笑, 吴范宏, 吴晶晶
2019, 39(12): 3475-3482  doi: 10.6023/cjoc201905051
[摘要]  (27) [HTML全文] (27) [PDF 555KB] (1)
摘要:
以二氟碘代丙酮类化合物为原料,利用硼氢化钠选择性还原得到高产率的二氟碘代醇类化合物.该合成方法具有反应条件温和,操作简单,产率高等特点,为合成更多的二氟取代醇类化合物试剂提供了简便的途径.
基于柱[5]芳烃的新型双-[1]轮烷的设计与合成
张润淼, 王陈威, 孙晶, 颜朝国, 姚勇
2019, 39(12): 3483-3489  doi: 10.6023/cjoc201906006
[摘要]  (29) [HTML全文] (29) [PDF 1787KB] (1)
摘要:
以不同长度的亚烷基二胺单元作为柱[5]芳烃边缘侧链的一系列柱[5]单酰胺衍生物,在氯仿中能够形成准[1]轮烷.基于这一中间体准[1]轮烷的合成,通过柱[5]单酰胺衍生物和双水杨醛的缩合反应,成功构建了8个柱芳烃的机械自锁分子(MSMs),即双-[1]轮烷.通过多种方法详细地对新合成的双-[1]轮烷进行了研究,包括1H NMR,13C NMR,2D NOESY NMR和MS分析,发现这类新型MSMs与Cu2+有较强的识别作用,两者之间以1:2进行络合.
4-硝基苯基N, N'-二乙酰基-4-硫基-β-壳二糖苷的合成与酶底物活性研究
郭兵博, 沈生强, 金淑惠, 路慧哲, 张建军
2019, 39(12): 3490-3497  doi: 10.6023/cjoc201906008
[摘要]  (121) [HTML全文] (121) [PDF 1106KB] (3)
摘要:
基于硫代糖苷类化合物对糖苷酶的水解抗性,设计并合成了以对硝基苯酚为紫外吸收基团的二糖底物分子4-硝基苯基NN'-二乙酰基-4-硫基-β-壳二糖苷(pNP-TCB),并分别研究了两个糖苷水解酶第18家族(GH18)几丁质酶和第20家族(GH20)β-N-乙酰己糖胺酶对pNP-TCB的降解响应.结果显示底物pNP-TCB几乎不被β-N-乙酰己糖胺酶降解,却能够被几丁质酶降解并释放出对硝基苯酚,该分子可在405nm处通过酶标仪检出.表明底物pNP-TCB具有良好的特异性,从而实现细胞水平GH18几丁质酶的性质研究且不受己糖胺酶的干扰,为GH18几丁质酶和GH20 β-N-乙酰己糖胺酶的筛选分离提供良好的检测手段.
一种“关-开”型生物硫醇荧光探针和生物成像应用
周婷婷, 杨瑜涛, 周柯岩, 胥稳智, 李玮
2019, 39(12): 3498-3504  doi: 10.6023/cjoc201906004
[摘要]  (3389) [HTML全文] (3389) [PDF 2945KB] (1)
摘要:
设计合成了一种基于香豆素衍生物的“关-开”型荧光探针CO-NBS,用于选择性识别生物硫醇,包括半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)和谷胱甘肽(GSH).采用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱对该探针的光学性能进行研究,实验结果表明,该探针能够实现对Cys、Hcy和GSH快速、高灵敏性和高选择性的检测,检测限分别为92、30、62 nmol/L.此外,该探针具有低细胞毒性和良好的生物相容性,能够成功应用于活细胞和斑马鱼中的生物硫醇的荧光成像.
选择性串联合成功能化的苯并[b][1, 4]二氮杂䓬化合物
孙悦玮, 周来运, 王兰芝
2019, 39(12): 3516-3523  doi: 10.6023/cjoc201904026
[摘要]  (51) [HTML全文] (51) [PDF 503KB] (1)
摘要:
以取代的邻苯二胺、噻唑-2-甲醛和乙炔二甲酸二乙酯为原料,无水乙醇为溶剂,通过串联反应(亲核加成、脱水、环合和质子转移等)合成了12种新颖的取代的3,4-二乙氧羰基-2-(噻唑-2-基)苯并[b][1, 4]二氮杂䓬化合物.由于化学/区域选择性,在同一反应不同条件下分别得到了烯胺型和亚胺型苯并[b][1, 4]二氮杂䓬的异构体,通过考察反应条件对产物异构体选择性的影响,研究产物选择性的变化规律,为实现选择性合成苯并[b][1, 4]二氮杂䓬化合物提供简便的合成思路.采用密度泛函(DFT)方法在B3LYP/6-31G基组水平上对反应原料和两种目标化合物进行量化计算,从原子布居电荷的角度,进一步对反应的选择性规律进行理论解释,并且在此基础上提出了合理的反应机理.
新型异甜菊醇衍生物的合成、表征及生物活性研究
郭永泰, 侯熙彦, 郑昌吉, 赵春晖, 金宇婷, 高雪琴, 王倩, 孙蕾, 赵龙铉, 朴花
2019, 39(12): 3532-3541  doi: 10.6023/cjoc201905029
[摘要]  (29) [HTML全文] (29) [PDF 586KB] (1)
摘要:
以异甜菊醇为先导化合物,通过连接片段分别在C-16和C-19位引入吗啉和哌嗪结构,并对D环进行结构改造,设计合成了15种未见文献报道的异甜菊醇衍生物,并观察其对人皮肤鳞癌细胞(Colo-16)和人肺腺癌细胞(A549)抑制作用.生物活性结果显示,有4种化合物对人皮肤鳞状癌细胞(Colo-16)的抑制活性明显优于阳性对照物5-氟尿嘧啶.同时观察其对大肠杆菌(E.coli 1924)、金黄色葡萄球菌(S.aureus 4220)、变形链球菌(S.mutans 3289)、耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA 3167)和耐喹诺酮金黄色葡萄球菌(QRSA 3505)的抑制作用,结果显示,有6种化合物对S.mutans 3289的最小抑菌浓度(MIC)为8 μg/mL,与阳性对照物氯霉素相当;16β-O-[5-氧亚基-5-(4-甲基-1-哌嗪基)-戊酰基]-19-贝叶酸乙酯(IS-12b)对MRSA 3167的最小抑菌浓度(MIC)为8 μg/mL,与阳性对照物氯霉素相当.
CO2调控邻卤苯腈硫解选择性合成邻卤硫代苯甲酰胺类衍生物
桑国智, 冯雪童, 陈鹃, 李闪闪, 李卓娜, 李潇, 韩利民, 洪海龙, 竺宁
2019, 39(12): 3542-3549  doi: 10.6023/cjoc201904063
[摘要]  (538) [HTML全文] (538) [PDF 601KB] (1)
摘要:
探索了一种在CO2作用下邻卤苯腈与NaHS发生硫解反应选择性合成邻卤硫代苯甲酰胺的方法.在该方法中,CO2/H2O/NaHS缓冲体系为HS-离子选择性进攻腈基转化为目标产物提供适宜的pH环境,同时为反应持续提供氢质子.进一步研究发现,CO2/Na2S·9H2O缓冲体系也同样能够高效地发生硫解反应选择性合成邻卤硫代苯甲酰胺.该合成方法简单、高效、原子经济性好,对不同取代的邻卤苯腈具有较好的底物适用性.
研究简报
阳离子铝化合物催化合成2, 8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷
杨敏荣, 朱亚楠, 徐凡
2019, 39(12): 3550-3559  doi: 10.6023/cjoc201905009
[摘要]  (51) [HTML全文] (51) [PDF 1179KB] (1)
摘要:
2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷结构单元存在于多种天然生物活性物质中.阳离子铝化合物[AlCl(CH3CN)5]2+-[(AlCl42]2-·CH3CN可方便地由AlCl3在CH3CN中室温反应得到.其可有效催化2-羟基查尔酮和萘酚的傅克烷基化/缩酮化反应,生成二芳基稠合2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷,产率中等到高.该方法所用催化剂价廉、易得,转化效率较高,为合成2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷化合物提供了一种实用的新方法.
氨甲酰基硅烷作为氨酰基源合成3-羟基-3-杂环丁基甲酰胺衍生物
张鹏鹏, 陈雯雯, 冯花, 陈建新
2019, 39(12): 3560-3566  doi: 10.6023/cjoc201906033
[摘要]  (40) [HTML全文] (40) [PDF 608KB] (1)
摘要:
几种氨甲酰基硅烷与四元环氧-3-酮和四元环硫-3-酮在无催化剂甲苯作溶剂的温和条件下,发生亲核加成反应,直接制备了3-羟基-3-杂环丁基酰胺衍生物,收率为56%~85%,为合成含无手性中心的四元杂环药物提供了一种有效途径.通过不同氨甲酰基硅烷的选择,用此方法可合成3-羟基-3-杂环丁基叔酰胺、仲酰胺和伯酰胺衍生物,以及酰氨基带手性中心的3-取代杂环丁基酰胺.通过研究反应的影响因素发现,氨甲酰基硅烷的酰氨基所带基团旳大小是影响反应的重要因素,它既影响反应完成的时间,又影响产物的产率.该反应具有条件温和、副产物少、产物得率高和后处理简单等优点,是有效合成3-羟基-3-杂环丁基甲酰胺的新方法.
铯催化吲哚衍生物N-酰胺化反应制备吲哚-1-芳(烷)基甲酰胺化合物
吴燕, 王珊, 张海玲, 陈睿, 何树华
2019, 39(12): 3567-3573  doi: 10.6023/cjoc201906012
[摘要]  (33) [HTML全文] (33) [PDF 562KB] (1)
摘要:
以5.0mol% CsOH·H2O作为催化剂,吲哚衍生物和芳(烷)基异氰酸酯发生N-酰胺化反应,以较高产率制备了一系列吲哚-1-芳(烷)基甲酰胺化合物.该方法对不同的吲哚衍生物和芳(烷)基异氰酸酯均具有较好的适用性,反应均能以较高的产率获得相应的目标产物.与已有方法相比,本方法具有反应条件温和、底物适用范围广、操作简便以及产率高等优点,为吲哚-1-芳(烷)基甲酰胺化合物的制备提供有效的路径.
含叔醇结构的新型吡唑-4-甲酰胺类化合物的合成及杀菌活性
耿瑞, 赵宇, 李益豪, 刘鑫磊, 王明安
2019, 39(12): 3574-3582  doi: 10.6023/cjoc201906017
[摘要]  (34) [HTML全文] (34) [PDF 648KB] (1)
摘要:
在吡唑环的3位引入叔醇结构,设计合成了一系列新颖的吡唑-4-甲酰胺类化合物,其结构经1H NMR,13C NMR,HR-ESI-MS和X射线衍射表征确证.生物活性测试结果显示,部分化合物在100μg/mL时对瓜果腐霉菌和辣椒疫霉菌等测试植物病原菌显示了一定的杀菌活性,如N-(2-氟苯基)-3-(1-羟基环己基)-1,5-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(B1)和N-(噻唑-2-基)-3-(1-羟基环己基)-1,5-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(B10)对瓜果腐霉菌的EC50分别为76.3和71.9μg/mL,化合物B10对辣椒疫霉菌的EC50分别为85.4μg/mL.
小连翘化学成分的研究
李竣, 徐晓诗, 滕海达, 陈玉, 梅之南, 杨光忠
2019, 39(12): 3583-3587  doi: 10.6023/cjoc201904066
[摘要]  (52) [HTML全文] (52) [PDF 527KB] (1)
摘要:
采用溶剂提取法和正、反相硅胶柱色谱及高效液相等多种色谱技术对小连翘化学成分进行分离纯化,并根据理化性质和现代波谱技术对其进行结构鉴定.从其氯仿提取物分离3个结构类型分别属于吡喃酮、黄酮和脂肪醇的新化合物以及15个已知化合物.以脂多糖(LPS)诱导RAW264.7细胞建立炎症模型,采用Griess法测定NO的分泌量,其中hyperiflavone(2)、isocudraniaxan-thone B(5)和2-deprenylrheediaxanthone B(6)对NO分泌表现出一定的抑制活性,其IC50分别为12.90,16.24和9.86 μmol·L-1.
手性芳氧苯氧丙酰胺类化合物的合成及除草活性研究
杨森, 丁成荣, 刘幸海, 翁建全, 袁静, 谭成侠
2019, 39(12): 3588-3593  doi: 10.6023/cjoc201905028
[摘要]  (44) [HTML全文] (44) [PDF 495KB] (1)
摘要:
为了寻找高除草活性的农药先导化合物,通过活性基团拼接原理和生物酶拆分技术,设计合成了一系列未见文献报道的具有手性的芳氧苯氧丙酰胺类化合物,其结构经1H NMR和HRMS进行了确证.初步的生物活性测试结果表明,目标化合物均对单子叶禾本科杂草显示出较高的选择性除草活性.在剂量为150 g/ha时,目标化合物对罔草(Backmannia syzigachne)、棒头草(Polypogon fugax)、早熟禾(Poa acroleuca)的除草活性均可达75%以上,其中3个化合物对棒头草(Polypogon fugax)的防除效果达100%.
亮点述评
自由基串联反应策略构筑吲哚并[1, 2-a]喹啉
王峥, 何卫民
2019, 39(12): 3594-3595  doi: 10.6023/cjoc201900002
[摘要]  (34) [HTML全文] (34) [PDF 565KB] (2)
摘要:
铜催化的烷基卤化物不对称Sonogashira偶联反应
张敏, 苏伟平
2019, 39(12): 3596-3597  doi: 10.6023/cjoc201900007
[摘要]  (33) [HTML全文] (33) [PDF 370KB] (2)
摘要:
铑催化不对称碳氢键活化合成平面手性二茂铁化合物
段伟良
2019, 39(12): 3598-3599  doi: 10.6023/cjoc201900008
[摘要]  (33) [HTML全文] (33) [PDF 377KB] (4)
摘要:
高价硫盐参与的多组分还原偶联反应:多官能团含砜分子的构建
刘冬, 梅天胜
2019, 39(12): 3600-3601  doi: 10.6023/cjoc201900009
[摘要]  (31) [HTML全文] (31) [PDF 594KB] (1)
摘要:
可见光促进的组氨酸碳氢键烷基化反应
占贝贝, 史炳锋
2019, 39(12): 3602-3603  doi: 10.6023/cjoc201900010
[摘要]  (33) [HTML全文] (33) [PDF 422KB] (1)
摘要:
综述与进展
铜催化N-O键断裂策略研究进展
雷禄, 李承璟, 莫冬亮
2019, 39(11): 2989-3012  doi: 10.6023/cjoc201904037
[摘要]  (4022) [HTML全文] (4022) [PDF 1136KB] (4022)
摘要:
N-O键断裂反应是向化合物中引入含氮、氧官能团的有效策略之一.铜催化剂来源丰富,价格便宜,铜催化剂在有机合成中占有不可替代的地位.铜催化的N-O断裂,由于具有反应条件温和、官能团兼容性好、原子经济性高等优点,在有机合成中被广泛应用于构建C-N和C-O键.N-O键的断裂策略在复杂天然产物及药物分子的合成中都有成功的应用.综述了近些年来铜金属催化N-O断裂的新策略及N-O断裂策略在天然产物和药物分子合成中的应用.
基于α-羰基重氮化合物参与的N-H插入反应的研究进展
封佳俊, 易享炎, 傅耀锋, 于杨, 黄菲
2019, 39(11): 3013-3025  doi: 10.6023/cjoc201904044
[摘要]  (73) [HTML全文] (73) [PDF 878KB] (73)
摘要:
α-羰基重氮化合物易于制备,在光照和加热等条件下脱去氮气形成高反应活性的卡宾中间体,通过卡宾介导的各类反应可以高效构筑多种化学键,其中N-H插入反应可以实现高效构筑C-N键,在有机合成和药物合成领域得到广泛应用.总结了在过渡金属、有机小分子、生物大分子催化及光和热条件下实现α-羰基重氮化合物对N-H键的插入反应的研究进展,主要介绍了反应机理和合成应用,并对发展前景进行展望.
配体促进的水介质/纯水中铜催化C-N交叉偶联反应研究进展
谢建伟, 汪小创, 吴丰田, 张洁
2019, 39(11): 3026-3039  doi: 10.6023/cjoc201907051
[摘要]  (75) [HTML全文] (75) [PDF 818KB] (75)
摘要:
铜催化Ullmann型C-N偶联反应是高效专一构建C-N键最重要的方法之一.水作为绿色清洁溶剂被广泛用于各种有机反应.按照配体结构特点,对配体促进的水介质或纯水相中,铜催化C-N交叉偶联反应研究进展做了全面的归纳,配体类型包括二胺类、酰肼类、邻菲罗啉类、糖类、吡啶-N-氧化物类、喹啉类、肟类和salen等.另外,对于无配体条件下,水介质或纯水相中铜催化C-N偶联反应也进行了综述.
新型光敏剂2, 4, 5, 6-四(9-咔唑基)间苯二腈在无金属有机光合成中的应用
陈锦杨, 李玉涵, 梅兰, 吴红谕
2019, 39(11): 3040-3050  doi: 10.6023/cjoc201904022
[摘要]  (70) [HTML全文] (70) [PDF 809KB] (70)
摘要:
可见光促进的有机合成是近年来有机化学领域重要的研究热点和前沿.其中,廉价易得的有机染料作为光催化剂的应用引起了人们的关注.近来,2,4,5,6-四(9-咔唑基)间苯二腈(4CzIPN)作为一种新型的有机光敏剂,在可见光诱导的自由基反应中表现出优异的催化性能.主要综述了可见光诱导下4CzIPN催化的无金属有机光合成反应,介绍了4CzIPN引发不同类型自由基前体(包括硅试剂、羧酸及其衍生物、含硫试剂和氟试剂等)的光合成应用.
基于有机小分子的三磷酸腺苷荧光传感器研究进展
张继东, 张俊, 严瞻, 谢娟平
2019, 39(11): 3051-3064  doi: 10.6023/cjoc201905024
[摘要]  (61) [HTML全文] (61) [PDF 1154KB] (61)
摘要:
三磷酸腺苷(ATP)是各种活细胞内普遍存在的一种高能磷酸化合物,在能量的储存,细胞呼吸作用和酶催化反应等生物活动过程中扮演着重要作用.因此,对于ATP在生物体内的研究至关重要.荧光检测技术具有操作方便、选择性好和灵敏度高等优点,设计合成高效的ATP荧光传感器是近年来生物化学和分析化学领域的研究热点.根据ATP荧光传感器的结构特点和识别原理,将ATP荧光传感器分为金属Zn(Ⅱ)作为键合位点型识别,其它金属离子作为键合位点型识别和静电或氢键作用型识别.基于有机小分子荧光传感器,综述了近年来国内外ATP荧光传感器在分子设计与应用方面的研究进展,并展望了其发展趋势.
可见光诱导的无过渡金属催化交叉脱氢偶联反应研究进展
孔瑶蕾, 徐雯秀, 叶飞霞, 翁建全
2019, 39(11): 3065-3083  doi: 10.6023/cjoc201905016
[摘要]  (65) [HTML全文] (65) [PDF 1037KB] (65)
摘要:
交叉脱氢偶联反应通过两种不同的X-H键直接偶联生成新的化学键,具有优异的步骤经济性和原子经济性.传统交叉脱氢偶联反应通常以过渡金属催化,存在催化剂昂贵及污染严重等问题.可见光诱导电子转移也是实现X-H键直接官能化的有效途径.可见光诱导的无过渡金属催化交叉脱氢偶联反应因具有清洁安全、步骤和原子经济性高等优点从而受到广泛关注.根据成键类型分类,综述了该类反应的研究进展,并对其前景进行了展望.
过渡金属催化羧基导向C-H官能团化研究进展
罗飞华
2019, 39(11): 3084-3104  doi: 10.6023/cjoc201905027
[摘要]  (75) [HTML全文] (75) [PDF 1081KB] (75)
摘要:
导向基团辅助的C-H活化是选择性活化分子中特定位置C-H键的重要措施,也是近年来有机化学研究的热点.羧酸作为一种高效导向基团具有价廉、低毒、容易修饰和作为无痕导向的优点而受到广大化学工作者的关注.按照羧基导向偶联方式的不同进行分类,综述了近年来过渡金属催化羧基导向C-H官能团化研究进展,并对代表性性反应机理做了简要说明.同时,对这一领域存在的问题和未来可能的发展方向进行了展望.
天然产物Cyanolide A和Cocosolide的合成研究进展
张榴, 张梦帆, 齐陈泽, 杨震
2019, 39(11): 3105-3113  doi: 10.6023/cjoc201904071
[摘要]  (70) [HTML全文] (70) [PDF 700KB] (70)
摘要:
Cyanolide A和cocosolide是两个结构高度相似的具有对称结构的十六元内酯天然产物.Cyanolide A是从巴布亚新几内亚的Lyngbya bouillonii提取物中分离得到,具有良好的灭螺效果,可以有效阻断血吸虫病的传播,而cocosolide则是从关岛附近的金黄色的蓝藻提取物中分离.它们新颖的结构和良好的生理活性引起众多化学家的关注.根据氧杂迈克尔加成反应、氧鎓离子环化反应和过渡金属催化环化反应等四氢吡喃环构筑方法,综述了cyanolide A和cocosolide的合成工作.
导向基团辅助过渡金属催化间位碳氢官能化研究进展
吴梅, 黄新平, 张海兵, 李鹏飞
2019, 39(11): 3114-3131  doi: 10.6023/cjoc201903029
[摘要]  (58) [HTML全文] (58) [PDF 988KB] (58)
摘要:
碳氢键活化是目前非常活跃的研究领域之一,然而实现碳氢键位点选择性活化是该领域面临的挑战之一.以辅助基团作为导向基,实现碳氢键间位活化引起了众多学者的极大关注,经常采用的策略包括模板导向、降冰片烯介导和配体的次级效应.对近年来通过导向基团进行的间位碳氢键活化的研究进行了详细的综述,总结了目前存在的问题,并对今后的发展方向进行了展望.
碱性磷酸酶荧光探针的研究进展
张继东, 刘鸿泽, 孟丽
2019, 39(11): 3132-3144  doi: 10.6023/cjoc201903008
[摘要]  (64) [HTML全文] (64) [PDF 2723KB] (64)
摘要:
碱性磷酸酶(ALP)是一种广泛存在于各种哺乳动物组织中的重要酶,作为生物标记物和诊断指标为分子生物学的研究应用及人类疾病治疗提供了重要信息.由于其在人类身体健康方面的信息可靠性,近年来在荧光检测技术的研究日趋激烈,已发展成为一类重要的检测方法.根据不同的发光特点从(1)基于激发态分子内质子转移(ESIPT)和分子内电荷转移型(ICT)的传感体系、(2)基于聚集诱导发光的传感体系(AIE)、(3)基于降低给电子能力(D d-E)或扰乱共轭π电子的传感体系(D π-C)和(4)基于荧光内滤效应(IFE)的传感体系几个方面综述了近年来ALP的荧光检测、活性评价及生物成像方面的研究进展,并对其发展趋势做了展望.
有机硅金属试剂在碳硅交叉偶联应用研究进展
王明凤, 余茂栋, 王文蜀, 林伟立, 罗斐贤
2019, 39(11): 3145-3153  doi: 10.6023/cjoc201904024
[摘要]  (128) [HTML全文] (128) [PDF 595KB] (128)
摘要:
有机硅化合物因其特殊的性质广泛应用于合成化学、医药、农药和材料等领域.有机硅化合物通常由亲核取代、烯烃硅氢化和碳氢键直接硅化等方法制备.近年来,交叉偶联构建碳硅键,特别是构建C(sp3)-Si键取得突破性进展,引起广泛关注和兴趣,成为有机硅化合物合成研究热点.从极性反转的硅亲核试剂即有机硅金属试剂角度,总结近些年来有机硅金属试剂参与交叉偶联合成有机硅烷研究进展.有机硅硼试剂、有机硅镁试剂、有机硅锌试剂、联硅试剂、有机硅铝试剂和有机硅锂试剂等六方面总结各类金属试剂在碳硅键偶联的进展.
Article
Palladium-Catalyzed Thiazole-Directed mono-Selective C(sp2)-H Bond Iodination Reaction
Lihao Xing, Lingyan Shao, Xiaopan Fu, Kezuan Deng, Jinyue Yang, Yafei Ji
2019, 39(11): 3154-3161  doi: 10.6023/cjoc201904062
[摘要]  (55) [HTML全文] (55) [PDF 553KB] (55)
摘要:
A palladium-catalyzed ortho-C(sp2)-H bond iodination of 4-arylthiazoles has been developed. Through screening of directing groups and optimazation of reaction parameters, the most efficient reaction conditions for mono-ortho-position iodination were obtained, which were applied to synthesize a series of 4-(2-iodoaryl)thiazoles with broad scope of 4-aryl-thiazole substrates. Furthermore, the iodine group can be easily transformed into other organic functional groups, which improved the application value of this methodology. At last, plausible mechanism was proposed based on an intermolecular deuterium labeling kinetic experiment and radical inhibition experiments.
High-Selective One-Pot Synthesis of Spirocyclopropane Pyrazolones Promoted by 4-Dimethylaminopyridine
Jie Liang, Huifang Ma, Keyume Ablajan
2019, 39(11): 3169-3175  doi: 10.6023/cjoc201904028
[摘要]  (68) [HTML全文] (68) [PDF 656KB] (68)
摘要:
A 4-dimethylaminopyridine (DMAP)-promoted high stereoselectivity method for the synthesis of polysubstituted spiropropane pyrazolone was developed. A series of target compounds were synthesized from using pyrazolone, aromatic aldehyde and bromoacetate as raw materials, and DMAP as a base with high yield via three-component one-pot reaction. This reaction has the advantages of simple operation, high yield and good diastereotopic selectivity. In addition, this synthetic method is of great value for the study of spiropropane.
Palladium-Catalyzed Regioselective ortho-Acylation of Azoxybenzenes under Aqueous Conditions
Xiaopei Chen, Zhiwei Ma, Chuanchuan Wang, Juntao Liu, Jinsong Wu
2019, 39(11): 3176-3182  doi: 10.6023/cjoc201905017
[摘要]  (92) [HTML全文] (92) [PDF 693KB] (92)
摘要:
A facile and efficient protocol for palladium-catalyzed ortho-acylation of azoxybenzenes has been developed under aqueous conditions. In this process, the alcohols were oxidized into the corresponding aldehydes in situ, which coupled with azoxybenzenes with excellent regioselectivity, affording the acylated azoxybenzenes in moderate to good yields. A variety of functional groups were tolerated in this procedure.
Direct Synthesis of Sulfonated or Sulfenylated Pyrazolones Mediated by KIO3 and Their Anti-microbial Activity
Daoqing Dong, Wenjing Chen, Demao Chen, Lixia Li, Guanghui Li, Zuli Wang, Qi Deng, Shu Long
2019, 39(11): 3190-3198  doi: 10.6023/cjoc201904070
[摘要]  (63) [HTML全文] (63) [PDF 926KB] (63)
摘要:
A facile and efficient method for the synthesis of sulfonated or sulfenylated pyrazolones catalyzed by KIO3 was established. A variety of desired products were obtained in moderate to high yields. This methodology could be conducted under mild reaction conditions without requiring any metal. Control experiments showed that the mechanism of this reaction was different from previous KIO3-catalyzed reactions. Some of these desired products showed high inhibitory activity against V. mali and B. cinerea.
Efficient Synthesis of Spirocyclic Nucleosides via Michael Addition-Initiated Intermolecular Cyclopropanation Reaction
Erjun Hao, Qing Zhang, Qiying Zhang, Guirong Qu, Xining Yang, Haiming Guo
2019, 39(11): 3237-3243  doi: 10.6023/cjoc201904074
[摘要]  (63) [HTML全文] (63) [PDF 499KB] (63)
摘要:
An efficient route to synthesize 2'-spiro[2-oxocyclopentyl]cyclopropyl nucleoside analogues via KOtBu promoted Michael addition-initiated cyclopropanation reactions of α-thymine acrylates with α-chloro-cycloalkanones has been developed. A wide range of C(2')-spirocyclic modified nucleoside analogues were obtained with excellent diastereoselectivities (>20:1) and good yields (up to 85%).
Copper-Catalyzed Aerobic Oxidation Strategy: A Concise Route to Isatin
Muhammad Siddique Ahmad, Yamin Zhu, Yunlong Guo, Saisai Zhang, Zengming Shen
2019, 39(11): 3244-3249  doi: 10.6023/cjoc201903024
[摘要]  (82) [HTML全文] (82) [PDF 641KB] (82)
摘要:
A copper-catalyzed decarbonylation cyclization to form isatins using oxygen as terminal oxidant is developed. This complementary way offers a new protocol for the synthesis of isatins through C(sp3)—H bond functionalization in Cu/O2/Co system. This system shows good reactivity and compatibility. Both electron-rich and electron-deficient functional groups can be tolerated. A postulated mechanism is proposed based on mechanistic studies and previous reports.
研究论文
γ-硝基腈合成4, 5-二氢吡咯衍生物
文婷, 康梦, 陈战国
2019, 39(11): 3162-3168  doi: 10.6023/cjoc201905031
[摘要]  (68) [HTML全文] (68) [PDF 486KB] (68)
摘要:
建立了由γ-硝基腈合成4,5-二氢吡咯衍生物的新方法.用还原铁粉和浓盐酸混合体系作为还原剂,以甲醇为溶剂,γ-硝基腈在30℃下其硝基被还原成氨基,该氨基与分子内的氰基自发地发生亲核加成反应和重排反应,形成一系列4,5-二氢吡咯杂环化合物.在优化条件下,不同结构的γ-硝基腈均能以满意的收率转变成4,5-二氢吡咯衍生物,说明该反应具有较好的普适性.根据实验结果,提出了可能的反应机理.
3-乙/芳酰乙酰基吲哚的水相合成
胡小宇, 于海丰, 王文举, 姜思傲, 刘奇, 何洁
2019, 39(11): 3183-3189  doi: 10.6023/cjoc201904002
[摘要]  (56) [HTML全文] (56) [PDF 504KB] (56)
摘要:
探讨了4-十二烷基苯磺酸(DBSA)催化的β-乙硫基-β-吲哚基-αβ-不饱和酮(1)的水相水解反应,实现了3-乙/芳酰乙酰基吲哚(2)的水相合成.研究表明,在回流和10 mol% DBSA存在下,1有效地发生水相水解反应,高产率合成产物2.
无金属催化快速合成2-芳酰氨基萘并[1, 2-d]噻唑
刘天宝, 彭艳芬, 桂美芳, 章敏
2019, 39(11): 3199-3206  doi: 10.6023/cjoc201904029
[摘要]  (54) [HTML全文] (54) [PDF 516KB] (54)
摘要:
报道了在室温条件下,二醋酸碘苯促进3-[1-(4-取代萘基)]-1-芳酰基硫脲自身关环得到一系列2-芳酰氨基萘并[1,2-d]噻唑衍生物.该方法具有反应条件温和,反应迅速,操作简单,原子利用率高,无需金属催化以及底物范围广等优点.该方法也为萘并[1,2-d]噻唑衍生物的合成提供了新的高效途径.
基于简单高效钯纳米粒子催化Suzuki偶联反应的研究
李恒超, 赵玲, 刘燕, 张霞, 李王兵, 敬林海, 黄锦, 汪伟
2019, 39(11): 3207-3214  doi: 10.6023/cjoc201904069
[摘要]  (158) [HTML全文] (158) [PDF 714KB] (158)
摘要:
一种简单、高效的钯纳米粒子催化体系被用于Suzuki偶联反应中.该催化体系对含各种官能团的卤代芳烃和芳基硼酸都表现出了非常高的催化活性.当用对硝基溴苯作底物时,在催化剂用量低至0.001 mol%时转化数能达到90000,这也证实了该催化体系有比较好的稳定性和较长的寿命.
3-芳基-7-羟基喹啉类拓扑异构酶Ⅱα抑制剂的合成及抗肿瘤活性研究
胡园, 李震宇, 丁艳娇, 李志颖, 刘志勇, 沈月毛
2019, 39(11): 3230-3236  doi: 10.6023/cjoc201905013
[摘要]  (54) [HTML全文] (54) [PDF 786KB] (54)
摘要:
人脱氧核糖核酸(DNA)拓扑异构酶Ⅱα(topoisomerase Ⅱα,Topo Ⅱα)是重要的抗肿瘤药物靶标之一.为发现高效、低毒的Topo Ⅱα抑制剂,通过对先导化合物6-(3,4-二羟基苯基)萘酚(CS1)进行骨架跃迁,设计合成了21个3-芳基-7-羟基喹啉衍生物.采用DNA松弛实验评价体外Topo Ⅱα抑制活性,结果显示大部分化合物对Topo Ⅱα活性有抑制作用;采用人三阴乳腺癌MDA-MB-231细胞和人宫颈癌HeLa细胞生长抑制实验体外评价抗肿瘤活性,结果表明3-(2,4-二甲氧基苯基)-7-羟基喹啉(4j)对HeLa细胞有明显毒性(IC50=0.8 μmol·L-1),3-(4-羟基苯基)-7-羟基喹啉(4e)对MDA-MB-231(IC50=1.1 μmol·L-1)和HeLa(IC50=4.2 μmol·L-1)细胞均有明显毒性,阳性对照CS1对MDA-MB-231和HeLa细胞的IC50值分别为3.8和2.5 μmol·L-1.研究结果为设计合成新的喹啉类高效拓扑异构酶Ⅱα抑制剂提供了新思路.
基于激发态分子内质子转移(ESIPT)和聚集诱导发光(AIE)活性的菲并咪唑Fe3+荧光探针及细胞成像研究
何玉倩, 赵冰, 阚伟, 王丽艳, 宋波, 殷广明, 毕野, 陈书文
2019, 39(11): 3250-3257  doi: 10.6023/cjoc201904078
[摘要]  (58) [HTML全文] (58) [PDF 4511KB] (58)
摘要:
设计合成具有激发态分子内质子转移(ESIPT)和聚集诱导发光(AIE)特征的酚羟基菲并咪唑Fe3+荧光探针PIP-o-OH,对其结构进行了表征和确认,并通过单晶结构确认了探针PIP-o-OH中的O-H与咪唑N的分子内氢键.紫外和荧光光谱分析表明,探针PIP-o-OH与Fe3+形成络合物后实现Fe3+的选择性识别,并通过质谱和离散傅立叶变换(DFT)计算确定了探针PIP-o-OH与Fe3+的配位方式.探针PIP-o-OH与Fe3+络合前后的荧光变化成功应用于HeLa细胞和实际水样中Fe3+的检测.
Articles
Pd(OAc)2/CuI-Catalyzed Tandem Reaction for Synthesis of Polysubstituted 3-Chalcogenylindoles
Ruiting Liu, Zhen Li, Shengke Wang, Xigeng Zhou
2019, 39(11): 3215-3222  doi: 10.6023/cjoc201904032
[摘要]  (68) [HTML全文] (68) [PDF 631KB] (68)
摘要:
Tandem Pd(OAc)2/CuI catalyzed coupling/cyclization/chalcogenylation reaction of gem-dibromovinylanilines with boronic acids and dichalcogenides has been developed, which provides a new synthetic approach to 3-sulfenyl-and 3-selenylindoles. Various functional groups such as methoxyl, halides and trifluoromethyl groups in the substrates are tolerated.
Triethylamine Promoted the C-C Bond Cleavage of α-Halo Ketones: α-Acetoxyaryl Ketone Synthesis
Maorui Wang, Yuzheng Wu, Jian Yao, Li Deng, Yingming Pan, Kebin Huang, Haitao Tang
2019, 39(11): 3223-3229  doi: 10.6023/cjoc201904051
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摘要:
The cleavage of C-C bonds is a key method for synthesis of useful intermediates. A novel amine-promoted C-C bond cleavage of α-halo ketones was reported. Oxidant-free and metal-free conditions are the striking features of the protocol. In this simple method, a variety of α-acetoxyaryl ketone compounds were prepared from commercially available α-halo ketones in good to excellent yields.
研究简报
铁催化硬脂酸选择性氢化制硬脂醇
李江, 万童, 张俊杰, 傅尧
2019, 39(11): 3258-3263  doi: 10.6023/cjoc201902031
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摘要:
长链脂肪酸是一种重要的生物质原料,其氢化制备的脂肪醇由于用途广泛以及市场价值不断增长,近年来引起了人们的广泛关注.报道了一例使用非均相铁催化硬脂酸选择性加氢制备硬脂醇的实例.与其他非贵金属元素(如钴和镍)相比,铁在地壳中的丰度高出3000~30000倍,价格仅为20~150分之一,因此该方法更经济,更有吸引力.催化剂是通过将铁和氮掺杂碳前驱体同时热解到氧化铝载体上制备的.制备催化剂时最佳热解温度为900℃,最佳铁的质量分数为20%.反应最佳反应温度为320℃,最佳氢气压力为4 MPa.产物随时间分布曲线表明硬脂酸在0.5 h内迅速转化为硬脂醇,收率为88.6%.4 h后逐渐转化为十八烷,收率为90%.
拟热带灵芝中杂萜类化学成分及其蛋白酪氨酸磷酸酶1B抑制活性
郭教岑, 马青云, 孔凡栋, 谢晴宜, 周丽曼, 丁琼, 吴友根, 赵友兴
2019, 39(11): 3264-3268  doi: 10.6023/cjoc201905010
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摘要:
利用硅胶柱层析和半制备高效液相色谱(HPLC)等色谱分离技术对拟热带灵芝的化学成分进行分离纯化,从中分离得到了3个新的酚酸杂萜类化合物(ganoduriporols C~E).运用NMR和HRESIMS等多种波谱技术鉴定了它们的结构.对所分离的化合物进行体外PTP1B抑制活性测试,结果显示所得化合物具有明显的蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)抑制活性,其IC50值分别为19.1,17.8和29.6 μmol·L-1.
光学纯脱氢枞胺杂环衍生物与DNA作用及初步细胞毒活性
屠双燕, 徐武双, 齐芬, 何卫江, 费宝丽
2019, 39(11): 3269-3276  doi: 10.6023/cjoc201904003
[摘要]  (51) [HTML全文] (51) [PDF 734KB] (51)
摘要:
根据活性叠加原理,在天然产物松香的改性产品光学纯脱氢枞胺(1)的B环和C环中引入不同的芳香杂环,合成了三个光学纯脱氢枞基杂环衍生物,乙酰脱氢枞胺-6,7-(3-巯基)-1,2,4-三嗪(5)、乙酰脱氢枞胺-6,7-吲哚(7)和12-(2-氨基噻唑)乙酰脱氢枞胺(10).荧光光谱和圆二色谱分析证明,化合物5、710均能够与DNA发生作用,且作用强度为5 > 10 > 7.凝胶电泳实验结果表明,5、710都能够对pBR 322质粒DNA进行单链切割且5的切割能力最强.另外,脱氢枞胺及化合物5、710与氯化铜的复配物(32 μmol/L)对人乳腺肿瘤细胞MCF-7的增殖抑制率,分别为86.0%(1),86.7%(5),34.4%(7)和0(10).
一种响应速率匹配的双反应探针用于荧光识别硫化氢
解畅, 马趁, 贾旭, 张学琪, 魏超, 张平竹, 李小六
2019, 39(11): 3277-3282  doi: 10.6023/cjoc201905038
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摘要:
以6-氟-7-氨基香豆素为荧光基团,氟代叠氮和7-硝基苯并氟咱(NBD)-哌嗪为H2S反应基团和荧光淬灭基团,合成一种双反应H2S荧光探针.探针对H2S的识别性质研究表明,探针的两个反应基团与H2S响应速率匹配,探针对H2S具有高选择性和灵敏性,其荧光增强约3600倍,检测极限为4.0×10-8 mol/L.酶活性测试表明,探针可用于胱硫醚β合成酶(CBS)酶活性检测和抑制剂筛选.细胞成像实验表明,探针可用于细胞内H2S的成像研究.
1, 3, 4-噻二唑三氮烯酰胺衍生物的合成及抗肿瘤活性研究
陈彦君, 张明千, 李子秋, 罗德福, 李龙辉, 俞婷婷, 龙跃
2019, 39(11): 3283-3288  doi: 10.6023/cjoc201905035
[摘要]  (55) [HTML全文] (55) [PDF 486KB] (55)
摘要:
把三氮烯结构与1,3,4-噻二唑、酰胺相拼接,合成了14个未见报道的1,3,4-噻二唑三氮烯酰胺衍生物,并用核磁共振谱(NMR)、红外光谱(IR)和高分辨质谱(HRMS)等方法对化合物结构进行表征.通过以典型三氮烯药物达卡巴嗪作参照,对人食管癌细胞(EC109)、人胃癌细胞(MGC803)和人前列腺癌细胞(PC-3)做活性检测,结果显示化合物8a,8h,8i,8k,8l对人前列腺癌细胞(PC-3)的抑制活性最好,其IC50值分别为33.02,34.05,7.71,4.82,23.84μmol·L-1,远低于对照药达卡巴嗪(IC50值为146.43 μmol·L-1).
金钗石斛中联苄基衍生物化学成分研究
张茂生, 令狐浪, 张建永, 聂绪强, 李晓飞, 郭大乐, 肖世基
2019, 39(11): 3289-3293  doi: 10.6023/cjoc201903035
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摘要:
通过硅胶和MCI柱色谱以及制备液相色谱等分离方法从金钗石斛中分离得到3个联苄基类衍生物,其中化合物1为外消旋的双联苄基衍生物,进一步通过手性拆分得到一对对映异构体1a1b,通过计算所得的电子圆二色谱(ECD)谱图与实测的ECD谱图进行比较得出1a1b的绝对构型.经高分辨质谱和核磁共振等波谱技术确立化合物1~3的结构分别为二聚体石斛素A(1)、金钗石斛素B(2)和金钗石斛素C(3).
三组分一锅法合成3-苯并[d]咪唑色烯衍生物
王翔, 陈平, 支三军, 胡华友, 阚玉和, 张载超
2019, 39(11): 3299-3303  doi: 10.6023/cjoc201903032
[摘要]  (61) [HTML全文] (61) [PDF 456KB] (61)
摘要:
苯并咪唑和色烯类化合物具有广泛的生物活性,同时含有苯并咪唑和色烯骨架的杂环化合物具有较强的Rho激酶抑制活性.然而,目前还缺乏有效的合成方法来制备该类化合物.报道了芳醛、2-氰甲基苯并咪唑和5,5-二甲基-1,3-环己二酮的三组分串联反应,合成了一系列多取代3-苯并咪唑色烯衍生物,产率为48%~89%.该反应以乙醇为溶剂,吡啶为催化剂,在回流条件下反应1~3 h即可得到目标产物.
Note
Iron/O2-Promoted C-H Bond Functionalization for the Exclusive Synthesis of 2-Quinoline Carboxaldehydes under Microwave Irradiation
Tinghui Xie, Xiaoying Jiang, Zhisheng Mi, Xue Li, Xiaohe Xu, Renren Bai, Qi Shuai, Yuanyuan Xie
2019, 39(11): 3294-3298  doi: 10.6023/cjoc201903007
[摘要]  (56) [HTML全文] (56) [PDF 428KB] (56)
摘要:
An one-pot iron-catalyzed oxidative formylation of 2-methylquinolines to produce 2-quinoline carboxaldehydes under microwave irradiation has been achieved by employing O2 as the oxygen donor. The reaction was general for the substrates with a wide range of functional groups, providing a yield of 48%~80%. The preliminary mechanistic studies revealed that the reaction underwent a radical pathway. Advantages of this method include the easy operation, short reaction time and good selectivity.
亮点述评
细胞质膜可视化成像:聚集诱导发光(AIE)探针新用途
杨杰, 李振
2019, 39(11): 3304-3305  doi: 10.6023/cjoc201900001
[摘要]  (66) [HTML全文] (66) [PDF 983KB] (66)
摘要:
基于Catellani反应的模块化双任务型碳氢键甲基化方法
童华绒, 何刚, 陈弓
2019, 39(11): 3306-3307  doi: 10.6023/cjoc201900003
[摘要]  (97) [HTML全文] (97) [PDF 416KB] (97)
摘要:
2-吲哚甲醇与邻亚甲基醌的催化不对称[4+3]环化反应
刘路, 张俊良
2019, 39(11): 3308-3309  doi: 10.6023/cjoc201900004
[摘要]  (72) [HTML全文] (72) [PDF 357KB] (72)
摘要:
金属锰配合物催化的氢化反应中的配体效应——机理与应用
何艳梅, 范青华
2019, 39(11): 3310-3311  doi: 10.6023/cjoc201900005
[摘要]  (70) [HTML全文] (70) [PDF 407KB] (70)
摘要:
醛或酮脱氧对氮杂芳环碳氢键的直接烷基化
程骁恺, 陆展
2019, 39(11): 3312-3313  doi: 10.6023/cjoc201900006
[摘要]  (86) [HTML全文] (86) [PDF 361KB] (86)
摘要: