首页 > 期刊 > 有机化学
综述与进展
过渡金属催化的有机硼试剂对醛酮的不对称加成研究进展
祝东星, 徐明华
2020, 40(2): 255-275  doi: 10.6023/cjoc201910009
[摘要]  (75) [HTML全文] (75) [PDF 1172KB] (8)
摘要:
手性芳基醇是一类重要的合成砌块,广泛存在于许多生物活性分子以及天然产物中,因此,高效高选择性地构建该类化合物是有机化学家们一直关注的研究热点.金属试剂对羰基化合物的不对称加成是构建手性芳基醇的一个简单高效的方法,其中,有机硼试剂由于其方便易得、稳定、低毒、官能团耐受性好等优点而被广泛用于醛、酮的不对称加成反应中.本文综述了过去二十年来过渡金属催化的有机硼试剂对醛、酮的不对称加成反应研究进展,并介绍了一些方法在生物活性手性分子合成中的应用.
可用于连续识别Cu2+和阴离子、中性分子荧光探针的研究进展
孟宪娇, 赵晋忠, 马文兵
2020, 40(2): 276-283  doi: 10.6023/cjoc201908039
[摘要]  (47) [HTML全文] (47) [PDF 662KB] (1)
摘要:
铜(Cu)含量的高低直接影响着生命体的正常运转和自然体系的平衡.检测铜离子的方法多种多样,其中具有较高敏感度和选择性的荧光化学传感器应用更加广泛.综述了以Cu2+为基的荧光化学传感器通过"替换"法实现了对阴离子S2-,CN-,H2PO4-,PPi和I-以及中性分子ATP、ADP和生物硫醇等的连续识别的研究进展.
二芳基脯氨醇衍生物催化的硝基烯参与的多组分不对称串联合成研究进展
严丽君, 徐菡, 王艳, 董建伟, 王永超
2020, 40(2): 284-299  doi: 10.6023/cjoc201909028
[摘要]  (32) [HTML全文] (32) [PDF 981KB] (3)
摘要:
硝基烯是一类重要的有机合成子,以硝基烯烃为原料,二芳基脯氨醇衍生物催化的多组分不对称串联反应是构建复杂手性化合物的重要方法,被广泛应用于有机合成和新药开发领域.根据构建的目标化合物类型,较全面地总结了基于二芳基脯氨醇衍生物催化、硝基烯为合成子的多组分不对称串联反应的合成研究,从反应的催化剂体系、反应机理、实验结果、反应优点、存在的问题和局限性等方面进行介绍,并对今后的发展做出展望.
阿司匹林的结构修饰与生物活性研究进展
张芸溪, 高湖川, 张程瑞, 孙茂盛, 陈杨杰, 曾礼升, 黄岚, 陈鹏, 黄乾明, 蒲祥
2020, 40(2): 300-326  doi: 10.6023/cjoc201907055
[摘要]  (45) [HTML全文] (45) [PDF 1279KB] (4)
摘要:
阿司匹林(ASP)是第一个合成药物,主要作为一种非甾体抗炎药而被广泛使用.具有多种生物活性,如抗血栓、抗炎和抗肿瘤等,不少文献报道了其衍生物的合成及相关活性评估.ASP现有的衍生方法分为骨架衍生、前药衍生、孪药衍生及金属配位衍生四个类别.依据修饰位点的不同,骨架衍生进一步分为C(1)-COOH位修饰、C(1)-COOH位与C(2)-OAc位同时修饰、C(2)-OAc位修饰及苯环修饰.NO-ASP是制备抗血栓衍生物的主要方法,金属配位修饰则是抗癌衍生物的主要合成方案.综述了近20年来阿司匹林的结构修饰与其活性研究进展,阐述了353种阿司匹林衍生物的合成方法及部分衍生物的药理活性,为阿司匹林衍生物的进一步开发提供参考.
3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物生物活性及其衍生物的合成研究进展
施展, 聂克睿, 刘畅, 张明智, 章维华
2020, 40(2): 327-338  doi: 10.6023/cjoc201907047
[摘要]  (24) [HTML全文] (24) [PDF 903KB] (4)
摘要:
3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物如Pimprinine,Streptochlorin等,广泛存在于海洋微生物中,因其具有多样的生物活性,在医药和农药领域中很有研究潜力.3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物的合成方法有很多研究报道,在吲哚结构上构建噁唑环是合成此类天然产物的关键.总结了已报道的3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物的生物活性,并对构建3-(噁唑-5-基)吲哚骨架的合成方法及部分主要反应机理进行了综述,探讨了3-(噁唑-5-基)吲哚类骨架作为一种优势活性结构在未来的应用前景.
光催化有机物偶联/芳构化放氢反应研究进展
陈锋, 陈浩, 吴庆安, 罗书平
2020, 40(2): 339-350  doi: 10.6023/cjoc201909024
[摘要]  (32) [HTML全文] (32) [PDF 991KB] (5)
摘要:
光催化氧化还原反应具有绿色、高效、安全等优势,已经在有机化学中得到广泛关注.介绍了基于光催化的偶联/芳构化放氢反应,通过使用光催化剂/催化剂的双催化体系,可用于光催化有机碳-碳和碳-杂原子成键反应,且反应中氢气是唯一的副产物.强调了有机光氧化还原体系的构建与催化机理.
醌式杂环化合物的设计、合成及应用性能研究进展
蔡金芳, 江华, 崔志华, 陈维国
2020, 40(2): 351-363  doi: 10.6023/cjoc201909022
[摘要]  (30) [HTML全文] (30) [PDF 757KB] (2)
摘要:
醌式杂环(噻吩、吡咯、呋喃等)分子具有结构刚性、最高占据分子轨道(HOMO)/最低未占据分子轨道(LUMO)能级低、能级带隙窄和摩尔消光系数高等特点.醌式分子因其结构平面性特点,分子间作用力较强,因而分子间电荷传输能力强.目前,醌式杂环分子已成为有机半导体材料领域特别是有机场效应晶体管领域的研究热点.根据醌式杂环分子的结构特点,以端基为分类依据,综述了近年来醌式杂环化合物在分子设计、合成及应用性能等方面的研究进展,并展望了醌式杂环分子的发展前景.
含半夹心铱/铑/钌结构基元的离散型金属环状化合物的研究进展
刘金宝, 李鹏, 姚子健
2020, 40(2): 364-375  doi: 10.6023/cjoc201908009
[摘要]  (37) [HTML全文] (37) [PDF 5077KB] (1)
摘要:
由于离散型金属环状化合物在主客体化学、气体吸附、分子识别及催化等领域被广泛应用,因此,构筑新型金属环状化合物并研究它们的物理化学性质及应用成为无机化学、有机化学和超分子化学中热门研究方向之一.具有半夹心结构的钌、铱和铑有机金属单元在形成金属环状化合物时具有以下的优势:增强了化合物的溶解性,屏蔽住金属的一半以减少反应的复杂性,易于修饰得到不同结构的产物.综述了近年来以半夹心结构的钌、铱和铑结构基元的离散型金属框架化合物的组装合成和应用.
Articles
Asymmetric Transfer Hydrogenation via Dynamic Kinetic Resolution for the Construction of Carbocyclic N3-Purine Nucleosides
Qiying Zhang, Yiming Zhang, Erjun Hao, Juan Bai, Guirong Qu, Haiming Guo
2020, 40(2): 376-383  doi: 10.6023/cjoc201907053
[摘要]  (40) [HTML全文] (40) [PDF 629KB] (8)
摘要:
N3-Purine nucleoside can be employed as a potent dual inhibitor to inhibit viruses more effectively because it could be possibly recognized by both purine-and pyrimidine-metabolizing enzymes. Herein, an asymmetric transfer hydrogenation via dynamic kinetic resolution of rac-α-(purin-3-yl)cyclopentones has been developed to produce a wide range of carbocyclic N3-purine nucleosides in high yields and excellent stereoselectivities. Moreover, the catalytic system was suitable for rac-α-pyrimidinyl cyclopentones. With additional transformations, several 2'-F-, AcS-, N3-modified carbocyclic nucleosides could be obtained with good to excellent yields and excellent enantioselectivities.
Synthesis and Antitumor Evaluation of 2, 4, 6-Trisubstituted Pyrimidine Derivatives Containing Benzothiazole Moiety
Erdong Li, Yaqi Meng, Luye Zhang, Yang Zhang, Rui Zhou, Limin Liu, Nab Li, Jingchao Xin, Jiaxin Zheng, Lihong Shan, Hongmin Liu, Qiurong Zhang
2020, 40(2): 417-422  doi: 10.6023/cjoc201907016
[摘要]  (18) [HTML全文] (18) [PDF 460KB] (1)
摘要:
In order to find high-efficiency antitumor drugs, a series of 2, 4, 6-trisubstituted pyrimidine derivatives containing benzothiazole moiety were designed, synthesized and evaluated for antitumor activities against four cancer cells (EC-109, human esophageal cancer cells; MGC-803, human gastric cancer cells; PC-3, human prostate cancer cells; HepG-2, human liver cancer cells), GES-1 (human normal gastric mucosal epithelial cells), and HEEC (human normal esophagus) using thiazolyl blue (MTT) method. The results showed that some compounds exhibited moderate to strong antitumor activities against MGC-803 and PC-3 cells. Among them, 2-(((4-(4-(pyridin-2-yl)piperazin-1-yl)-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-2-yl)-thio)methyl)benzo[d]thiazole (13h) and 2-(((4-(4-(pyrimidin-2-yl)piperazin-1-yl)-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-2-yl)thio)-methyl)benzo[d]thiazole (13i) showed the most potent antitumor activities against PC-3 cells with IC50 values of 3.82 and 2.29 μmol/L, respectively. The toxicities of compounds 13h and 13i to GES-1 cells were significantly lower than the positive control 5-fluorouracil.
Alkynylphosphonation of Unactivated Olefins via Radical-Triggered 1, 2-Alkynyl Migration
Ping Zhang, Haonan Shi, Tianshu Zhang, Peijun Cai, Bo Jiang, Shujiang Tu
2020, 40(2): 423-431  doi: 10.6023/cjoc201909007
[摘要]  (24) [HTML全文] (24) [PDF 517KB] (1)
摘要:
A silver-mediated alkynylphosphonation of 1, 4-enynes with diarylphosphine oxides has been developed, by which a wide range of γ-ketophosphine oxides with moderate to good yields were synthesized through radical 1, 2-alkynyl migration. The transformation proceeded with sequential P-centered radical addition to vinyl unit, 3-exo-dig cyclization and 1, 2-alkynyl migration, resulting in the bond-forming events including C-P and C-C bonds to realize difunctionalization of unactivated olefins.
Design, Synthesis and Antiproliferative Activity of Chrysin Derivatives Bearing Triazole Moieties
Tian Luan, Zheshan Quan, Yingquan Fang, Hongjing Yang
2020, 40(2): 440-446  doi: 10.6023/cjoc201907012
[摘要]  (22) [HTML全文] (22) [PDF 436KB] (1)
摘要:
Two series of novel chrysin derivatives were synthesized, and their antiproliferative activity was evaluated against six human cancer cell lines (MGC-803, BEL-7402, HepG2, HeLa, A549, and SGC-7901) using methyl thiazolyl tetrazolium (MTT) assay. Preliminary bioassay results indicated that 7-((1-(3-fluorophenyl)-1H-1, 2, 3-triazol-4-yl)methoxy)-5-hydroxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one (1c) and 7-((1-(2-chlorophenyl)-1H-1, 2, 3-triazol-4-yl)methoxy)-5-hydroxy-2-phenyl-4H-chro-men-4-one (1g) exhibited significantly improved antiproliferative activities against the MGC-803 cell line when compared with the parent compound chrysin and the positive control drug 5-fluorouracil. It demonstrates that compounds 1c and 1g are potential agents for cancer therapy.
研究论文
醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应
李庆雪, 李梦伟, 时绍青, 季晓霜, 何春兰, 姜波, 郝文娟
2020, 40(2): 384-390  doi: 10.6023/cjoc201909041
[摘要]  (38) [HTML全文] (38) [PDF 765KB] (3)
摘要:
报道了一类新颖的醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应.该反应利用醋酸碘苯与N-羟基邻苯二甲酰亚胺(或N-羟基丁二甲酰亚胺)反应能产生氧中心自由基的特性实现了氧中心自由基诱导的α-重氮羰基化合物的双氧合反应,合成了一系列αα-双氧代芳酮和αα-双氧代羧酸酯衍生物,产率中等到良好.基于实验结果及文献报道,提出了可能的反应机理,其涉及氧中心自由基加成、C-N键的均裂和自由基交叉偶联等.此外,该反应具有无需金属催化剂、条件温和、操作简便等优点.
含吲哚的吡唑并[3, 4-d]嘧啶衍生物的设计合成及其生物活性研究
孙晓阳, 冯思冉, 董金娇, 冯佳佳, 刘振明, 宋亚丽, 乔晓强
2020, 40(2): 391-397  doi: 10.6023/cjoc201907006
[摘要]  (23) [HTML全文] (23) [PDF 1054KB] (0)
摘要:
利用药物设计中的生物活性基团拼接原理,设计合成了13个含吲哚的吡唑并[3,4-d]嘧啶衍生物.目标化合物均经核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和高分辨质谱仪(HRMS)进行了结构确证.对4株肿瘤细胞(HeLa、MGC-803、MCF-7、BEL-7404)的体外抗增殖活性实验结果表明,目标化合物均表现出一定的抗肿瘤活性,MCF-7、MGC-803肿瘤细胞株敏感度高于HeLa和BEL-7404.其中,6-[(6-甲氧羰基吲哚-3-基)硫基]-1-苯基-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮(5m)表现出较好的体外肿瘤抑制活性,对MCF-7、MGC-80和HeLa细胞的IC50均小于30 μmol·L-1,对MCF-7的IC50值为(4.02±0.92)μmol·L-1,优于对照药物依托泊苷(10.1±0.62 μmol·L-1)和羟喜树碱(5.93±0.56 μmol·L-1).拓扑异构酶抑制实验结果表明,此类化合物对Topo Ⅱ有选择性抑制活性,所有化合物对Topo Ⅱ表现出不同程度抑制活性,对Topo Ⅰ未表现出抑制活性.
含1, 2, 3-三氮唑结构的1, 5-苯并硫氮杂(艹卓)的合成及其抑真菌活性
王冉冉, 王岩, 边彦青, 张萍
2020, 40(2): 398-407  doi: 10.6023/cjoc201907056
[摘要]  (21) [HTML全文] (21) [PDF 722KB] (0)
摘要:
设计合成了三类含1,2,3-三氮唑结构的1,5-苯并硫氮杂(艹卓)化合物3-(1H-1,2,3-三氮唑)-4-芳基-2,5-二氢-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(5a~5f)、3-(2H-1,2,3-三氮唑)-4-芳基-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(6a~6f)和3-(1H-1,2,3-三氮唑)-4-芳基-2,3,4,5-四氢-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(7a~7f).研究了中间体及目标产物的合成条件,分离出其中两个副产物并进行了结构确定.目标产物的抑真菌活性测试表明,化合物5a~5f对真菌具有良好的抑制作用,对新生隐球菌的抑制效果尤为突出.初步抑真菌构效关系研究表明,1H-1,2,3-三氮唑环和C=C双键是化合物5a~5f抑真菌活性的关键官能团.
微波辐射下磷酸改性铌酸催化的香豆素修饰吡唑并[3, 4-b]吡啶衍生物的高效合成
林伟, 庄苍伟, 胡秀秀, 杨凤丽
2020, 40(2): 408-416  doi: 10.6023/cjoc201907026
[摘要]  (26) [HTML全文] (26) [PDF 852KB] (1)
摘要:
香豆素和吡唑并[3,4-b]吡啶骨架广泛存在于具有生物活性的天然化合物中,在药物化学中也被广泛用作药物核心单元,具有极其重要的作用.以磷酸改性铌酸作为催化剂,通过微波辐射下醛、香豆素衍生物、5-氨基吡唑的三组分反应一锅法高产率地合成一系列香豆素修饰的吡唑并[3,4-b]吡啶衍生物.该反应一步完成,具有催化剂和溶剂对环境友好,操作简单等优点.产物的结构经红外光谱、核磁共振谱及高分辨质谱予以确定.
酰胺硫醚桥连1, 3-硒唑和1, 2, 4-三唑衍生物合成及其对细胞分裂周期25磷酸酯酶B(Cdc25B)抑制活性
张成路, 王华玉, 于向坤, 杨敬怡, 李传银, 宫荣庆, 宋府璐, 孙越冬
2020, 40(2): 432-439  doi: 10.6023/cjoc201907020
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 994KB] (1)
摘要:
细胞分裂周期25磷酸酯酶B(Cdc25B)与致癌转化有关,是潜在的抗癌疗法的药物靶标.为筛选Cdc25B抑制剂,以1,3-硒唑为核心组块,利用酰胺硫醚键与1,2,4-三唑席夫碱活性组块桥连成目标化合物2-(1,2,4-三唑-3-基)硫代-N-(4-苯基-1,3-硒唑-2-基)乙酰胺(TATS).首先为验证将1,3-硒唑作为核心组块的合理性,选择了苯环未被修饰的TATS1与Cdc25B进行分子对接模拟,结果表明,1,3-硒唑能紧密地嵌入Cdc25B结构中,与Cdc25B的重要催化位点Arg492发生N-H…PI非键弱相互作用,发挥了核心作用.酰胺羰基氧原子与Arg492和Arg488形成氢键,表明酰胺硫醚键引入合理.在理论对接研究的基础上,通过对1,2,4-三唑席夫碱活性组块中两个区域用不同基团修饰,设计并合成了13个新型目标化合物TATS1~TATS13,对比测试了目标化合物和重要中间体对Cdc25B的抑制活性.结果表明,其中12个目标化合物生物活性优于阳性参照物Na3VO4,1,2,4-三唑席夫碱两个区域的不同修饰对抑制活性有明显影响,实现了活性叠加效应,表明该类结构化合物有望成为潜在的Cdc25B抑制剂.
醋酸碘苯促进的氧化反应在构建2-氨基-1, 3, 4-噻二唑分子中的应用
陆雨函, 韩颖芝, 孙亚栋, 阿布力米提·阿布都卡德尔, 王多志, 刘晨江
2020, 40(2): 447-453  doi: 10.6023/cjoc201907037
[摘要]  (21) [HTML全文] (21) [PDF 613KB] (1)
摘要:
报道了一种用高价碘试剂促进缩氨基硫脲分子内氧化偶联反应,能够有效地合成2-氨基-1,3,4-噻二唑类衍生物.高价碘可以作为温和的反应试剂,拥有毒性低、廉价可循环易操作的特性.该反应具有原料易制得、操作简便以及较好的底物适用性等特点.反应机理也进行了初步研究.
高价碘试剂介导的8-氨基喹啉C(5)位碳-氢键亲核氟化反应
陈倩雯, 杨耀成, 王霞, 张谦, 李栋
2020, 40(2): 454-461  doi: 10.6023/cjoc201907046
[摘要]  (21) [HTML全文] (21) [PDF 539KB] (1)
摘要:
8-氨基喹啉的C(5)位碳-氢键氟化反应近年来受到广泛关注,但大多需要使用过渡金属催化剂和亲电氟化试剂来实现.在高价碘试剂的介导下实现了无过渡金属催化条件下的8-氨基喹啉C(5)位碳-氢键亲核氟化反应.使用廉价易得且安全稳定的氟化银作为亲核氟化试剂,反应无需惰性气体保护,条件简单,操作方便,区域选择性好,底物范围较广,为喹啉类化合物的氟化提供了一种有潜在应用价值的新方法.
钯催化氧化/水解2-炔基芳基叠氮一锅法合成2-苯甲酰胺基苯甲酸
圣戎, 李萍, 周志强, 胡贵文, 张小祥
2020, 40(2): 462-469  doi: 10.6023/cjoc201909005
[摘要]  (24) [HTML全文] (24) [PDF 583KB] (0)
摘要:
描述了通过钯催化2-炔基芳基叠氮一锅法氧化/水解制备2-苯甲酰胺基苯甲酸的合成方法.在温和的反应条件下,反应以良好至极好的产率完成.
氮杂环卡宾催化下官能化萘并吡喃酮的串联合成
李莎, 徐嘉煜, 罗鲜, 杨雯涵, 姚昌盛
2020, 40(2): 470-477  doi: 10.6023/cjoc201905034
[摘要]  (22) [HTML全文] (22) [PDF 1738KB] (5)
摘要:
在氮杂环卡宾(NHC)催化下,查尔酮衍生物与α-溴代烯醛经过"Michael加成-Michael加成-内酯化"等串联过程,一步合成了官能化萘并吡喃酮.该方法具有产率高、底物易得和条件温和等优点,为萘并吡喃酮的高效构建和官能化提供了新思路.
基于咔唑的新型碳酰腙衍生物的合成及蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)抑制活性评价
李英俊, 刘雪洁, 刘季红, 高立信, 靳焜, 盛丽, 杨鸿境, 林乐弟, 李佳
2020, 40(2): 478-488  doi: 10.6023/cjoc201907043
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 681KB] (0)
摘要:
合成出了一系列新型基于咔唑的单-/双-碳酰腙衍生物34.利用1H NMR、13C NMR、IR和元素分析对其进行了结构表征.评价了目标化合物对蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)的抑制活性,讨论了结构与活性的关系.实验结果显示,大部分化合物对PTP1B具有良好的抑制活性,其中1,5-双[(9-丁基-3-咔唑基)亚甲基]碳酰腙(4c)的抑制活性最高,IC50=(4.81±0.41)μmol/L,且活性高于对照药物齐墩果酸.对目标化合物1-[(9-庚基-3-咔唑基)亚甲基]碳酰腙(3f)和4c进行分子对接研究和密度泛函理论(DFT)计算.分子对接结果表明,化合物3f4c结合到PTP1B酶由螺旋α3和α6形成的活性位点,与PTP1B酶通过氢键、极性、疏水和π-π等相互作用形成了稳定的复合物.
咔唑桥连NCN齿形钯配合物催化的唑类C-H键直接芳基化反应
宋文越, 饶小峰, 卜庆青, 刘宁
2020, 40(2): 489-500  doi: 10.6023/cjoc201907035
[摘要]  (22) [HTML全文] (22) [PDF 1726KB] (1)
摘要:
基于咔唑的强给电子能力合成了一种对空气稳定的齿形钯配合物催化剂(C1~C6).这种钯催化剂可高效催化唑类和溴代芳烃的直接芳基化反应,在空气条件下,碳酸钾为碱,无需其他添加剂,即取得了较好的催化活性与底物普适性.在相对温和的条件和催化剂用量为0.5 mol%时,即可实现噻唑与溴代芳烃直接芳基化反应顺利进行.值得一提的是,这是目前以KOAc为碱的反应体系中,反应活性最高的催化体系.
新型螺[色烯并(2, 3-c)吡唑-4, 1'-异苯并呋喃]-3'-酮类化合物的合成及光学性能研究
岳永双, 解正峰, 褚义成, 薛松松
2020, 40(2): 501-510  doi: 10.6023/cjoc201907033
[摘要]  (35) [HTML全文] (35) [PDF 1186KB] (2)
摘要:
在酸催化及脱水作用下,以2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸或2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸和吡唑啉酮为原料,通过Knoevenagel缩合和脱水反应,合成了一系列新型螺[色烯并(2,3-c)吡唑-4,1'-异苯并呋喃]-3'-酮类化合物.考察了反应物配比、催化剂、温度和时间等因素对反应的影响,初步探究了所合成化合物在不同pH、溶剂中的光学性能,其中1-(4-氯苯基)-7-(二乙基氨基)-3-甲基-1H,3'H-螺[色烯并[2,3-c]吡唑-4,1'-异苯并呋喃]-3'-酮(1e)和1-(4-氯苯基)-7-(二丁基氨基)-3-甲基-1H,3'H-螺[色烯并[2,3-c]吡唑-4,1'-异苯并呋喃]-3'-酮(1j)有潜力作为强酸强碱的pH指示剂.
研究简报
基于苯并吡喃腈-香豆素体系的近红外比率型荧光探针用于检测HeLa细胞中的过氧亚硝酸盐
陈宇, 毕克英, 郝瑞亭, 谢萍, 黄丽娜, 王玉敏, 张俊峰, 徐锐, 吴相华
2020, 40(2): 511-515  doi: 10.6023/cjoc201907048
[摘要]  (18) [HTML全文] (18) [PDF 560KB] (0)
摘要:
过氧亚硝酸根(ONOO-)是生物体内的一种重要的活性氧,与人体内的各种生理活动息息相关.利用苯并吡喃腈-香豆素体系,合成了一种用于ONOO-检测的近红外比率型荧光探针(E)-7-(二乙胺基)-3-(2-(苯并吡喃腈)乙烯基)-香豆素(DCCM).该探针在ONOO-存在下表现出强烈的响应,颜色从紫色变为浅粉色,最大发射峰蓝移217 nm,荧光颜色从淡紫色变为蓝色,能够直观地对溶液中的ONOO-进行监测.DCCM可以灵敏地检测ONOO-,最低检测限为6.0×10-7 mol·L-1,该探针被成功用于HeLa细胞中的ONOO-成像检测.
抗革兰氏阴性菌耐格霉素的形式合成
张世举, 李晓彤, 王燕, 郑宇璁, 韩世清, 郁惠蕾, 黄莎华
2020, 40(2): 521-527  doi: 10.6023/cjoc201908025
[摘要]  (22) [HTML全文] (22) [PDF 610KB] (0)
摘要:
耐格霉素是具有抗革兰氏阴性菌活性的天然产物.以廉价易得的3-羰基-4-氯丁酸乙酯为原料,以八步29%的总收率实现了耐格霉素的形式合成.该工作改进了文献的合成路线,利用生物催化不对称还原高立体选择性引入C-5位的手性羟基,并将危险的叠氮引入反应放在合成后期,降低合成路线的操作风险.分子中C-3位的仲碳胺基手性中心通过Ellamn试剂介导的不对称Mannich反应构建.该路线易于放大,有望为构建耐格霉素类似物分子库以及高通量药物筛选奠定基础.
芳基噻唑联哌啶酰胺类化合物的合成及生物活性
丁成荣, 潘亚运, 谭成侠
2020, 40(2): 528-535  doi: 10.6023/cjoc201907034
[摘要]  (32) [HTML全文] (32) [PDF 867KB] (0)
摘要:
为了寻找具有生物活性的新型芳香基噻唑联哌啶酰胺类先导化合物,设计并合成了15个未见文献报道的芳基噻唑联哌啶酰胺类化合物,其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS确证,生物活性测定结果显示,部分目标化合物表现出高效的抑菌和杀虫活性,如在200 μg/mL浓度下,5-(3-溴苯基)-4-甲基-2-(1-((4-硝基苯基)磺酰基)哌啶-4-基)噻唑(6b)对黄瓜霜霉病的抑菌活性为100%,优于嘧菌酯,5-(4-溴苯基)-2-(1-((4-氯苯基)磺酰基)哌啶-4-基)-4-甲基噻唑(6c)对水稻纹枯病的抑菌活性为58.86%,与嘧菌酯相当;在500 μg/mL浓度下,(4-(5-(3-溴苯基)-4-甲基噻唑-2-基)哌啶-1-基)(间甲基苯基)酮(6h)对粘虫的杀虫活性为100%.
靶向抗肿瘤药N-(N'-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰)丙卡巴肼(Z-GP-Pcb)的环境友好合成及其透过血脑屏障活性评价
张潮, 刘志军, 李艳冰, 何业谱, 林晓洪, 陈河如
2020, 40(2): 536-540  doi: 10.6023/cjoc201908015
[摘要]  (19) [HTML全文] (19) [PDF 673KB] (0)
摘要:
利用靶向策略设计了抗肿瘤药物N-(N'-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰)丙卡巴肼(Z-GP-Pcb),发展了3步法合成丙卡巴肼(Pcb).首先以4-甲基苯甲醛为原料,经二溴异氰脲酸(DBI)转化为N-异丙基-4-甲基苯酰胺.该化合物经2-碘酰基苯甲酸(IBX)直接氧化为N-异丙基-4-甲酰基苯酰胺,随后还原胺化得Pcb.最后与N-苄氧羰基甘氨酰脯氨酸缩合得Z-GP-Pcb,总收率49.9%.另外,本研究还建立了体外平行人造膜渗透测血脑屏障(PAMPA-BBB)方法评价Z-GP-Pcb透过血脑屏障(BBB)活性,发现其透膜常数(Pe)为(19.22±4.25)×10-6 cm·s-1,大于母药Pcb[(11.14±1.34))×10-6 cm· s-1],具有较高的透过BBB活性.
Note
Synthesis and Properties of New Organic Luminescent Materials Based on Halogen-Substituted Phthalimides
Liang Zhang, Meng Li, Qingyu Gao, Chuanfeng Chen
2020, 40(2): 516-520  doi: 10.6023/cjoc201909012
[摘要]  (22) [HTML全文] (22) [PDF 889KB] (1)
摘要:
A new kind of organic luminescent materials containing halogen-substituted phthalimide group and carbazole subunit have been conveniently synthesized. They not only showed strong aggregation-induced emission (AIE) effect, but also exhibited thermally activated delayed fluorescence (TADF) in films and crystallization-induced room-temperature phosphorescence (RTP) properties. Especially, RTP with marked afterglow for Br-AI-Cz was observed by naked eye, which could be used as the promising smart materials for the encryption application.
亮点述评
可见光激发醛还原Minisci反应构筑功能化氮杂环化合物
彭莎, 林英武, 何卫民
2020, 40(2): 541-542  doi: 10.6023/cjoc202000006
[摘要]  (23) [HTML全文] (23) [PDF 455KB] (0)
摘要:
基于金属催化C-H官能团化/脱芳构化反应的螺环构筑
李欢, 崔秀灵
2020, 40(2): 543-544  doi: 10.6023/cjoc202000007
[摘要]  (34) [HTML全文] (34) [PDF 462KB] (6)
摘要:
共价有机框架新应用:选择性水解二维共价有机框架制备有机纳米管
王为
2020, 40(2): 545-546  doi: 10.6023/cjoc202000008
[摘要]  (21) [HTML全文] (21) [PDF 1362KB] (3)
摘要:
一种实用与通用的硼酸频哪醇酯的胺化试剂:碘化1-氨基-三乙烯二铵盐
李浩阳, 阴国印
2020, 40(2): 547-548  doi: 10.6023/cjoc202000009
[摘要]  (23) [HTML全文] (23) [PDF 383KB] (1)
摘要:
领结芳烃:刺激响应性荧光双环分子
滕坤旭, 杨清正
2020, 40(2): 549-550  doi: 10.6023/cjoc202000010
[摘要]  (43) [HTML全文] (43) [PDF 674KB] (1)
摘要:
综述与进展
直接二氟甲硫基化与一氟甲硫基化反应研究进展
闫强, 蒋绿齐, 易文斌
2020, 40(1): 1-14  doi: 10.6023/cjoc201907028
[摘要]  (123) [HTML全文] (123) [PDF 820KB] (123)
摘要:
含有二氟甲硫基基团(SCF2H)与含有一氟甲硫基基团(SCFH2)的有机化合物具有独特的物理和化学性质,在医药及农药等领域具有潜在的应用价值.这两类化合物的传统制备方法是巯基底物的二氟甲基化与一氟甲基化,但含巯基底物本身种类有限,极大地限制了该类化合物的应用与开发,因此开发新的直接二氟/一氟甲硫基化方法和开拓新型直接二氟/一氟甲硫基化试剂具有重要的意义.综述了直接二氟甲硫基化反应和一氟甲硫基化反应的最新研究进展,并对反应的相关机理进行了论述.
多取代吡唑合成最新研究进展
王少华, 张帮红, 陈洁, 郑莹莹, 冯娜, 马爱军, 徐学涛, AbdullahM. Asiri
2020, 40(1): 15-27  doi: 10.6023/cjoc201906007
[摘要]  (97) [HTML全文] (97) [PDF 855KB] (97)
摘要:
吡唑是一类重要的五元含氮杂环化合物,广泛存在于许多天然产物、生物活性分子和药物分子中,而且是一类重要的有机合成中间体.因此,近年来吡唑及其衍生物的合成引起了科学家们的极大兴趣,并得以迅速发展.对近年来多取代吡唑的合成新方法进行了综述,以期对相关领域的研究起到一定的辅助与推动作用.
原位生成的高价碘试剂在有机合成中的应用进展
杨柳, 许国贺, 马晶军, 杨倩, 冯安, 崔景港
2020, 40(1): 28-39  doi: 10.6023/cjoc201906023
[摘要]  (60) [HTML全文] (60) [PDF 903KB] (60)
摘要:
原位生成的高价碘试剂具有原子经济性、性能温和和绿色环保等优点,在诸多合成和不对称催化等反应中表现活跃.详细介绍了原位生成高价碘的概念以及反应机理,根据不同的反应类型分别对原位生成的三价碘、五价碘以及手性高价碘试剂在有机合成反应中的应用进行了归纳总结,分析了原位生成的高价碘试剂目前面临的问题,并对今后的发展趋势作了展望.
Article
Catalytic Enantioselective Syntheses of Functionalized 3, 3-Spirocyclopropyl Oxindoles and Vinylcyclopropanes via Ammonium Ylides Generated from α-Bromoketones
Jinghua Luo, Weisheng Geng, Shixuan Cao, Zhengjie He
2020, 40(1): 40-52  doi: 10.6023/cjoc201908034
[摘要]  (53) [HTML全文] (53) [PDF 581KB] (53)
摘要:
Under the catalysis of chiral amine methylated quinidine, highly diastereo-and enantioselective cyclopropanation reactions of α-bromoketones with 3-(substituted methylene) oxindoles and electron-deficient 1, 3-dienes have been realized respectively, providing corresponding functionalized 3, 3-spirocyclopropyl oxindoles and vinylcyclopropanes in 46%~99% yields with up to 98% ee and up to 20:1 dr. Thus, a facile and complementary synthetic method for chiral title compounds is successfully develped by the catalytic ammonium ylide strategy.
Half-Sandwich Ruthenium(Ⅱ) Complexes with Bidentate NN Ligands:Active Catalysts for the Synthesis of Quinolines and Pyrroles by Acceptorless Dehydrogenative Cyclization
Bowen Hu, Yuzhe Zhang, Geping Yin, Dafa Chen
2020, 40(1): 53-60  doi: 10.6023/cjoc201908017
[摘要]  (45) [HTML全文] (45) [PDF 671KB] (45)
摘要:
Four (η6-p-cymene)Ru(Ⅱ) complexes with bidentate NN ligands, (h6-p-cymene)Ru(C5H4N-C5H3N-OH) (1), (η6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H4N) (2), (η6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H3N-OH) (3) and (η6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H3N-OCH3) (4) were prepared. These complexes were all characterized by1H NMR, 13C NMR and elemental analysis, and complex 2 was further determined by single crystal crystallography. Complexes 1~4 were treated as catalysts for cyclizations of amino alcohols with ketones, and complex 3 exhibited the highest activity. The cyclization reactions proceeded in toluene with 0.5 mol% catalyst loading, and a series of quinolines and pyrroles were synthesized.
Design and Synthesis of Novel Butenolide Derivatives and Inducing Apoptosis in Gastric Cancer Cells
Haiwei Xu, Yuanyuan Li, Hangqi Dong, Xia Meng, Lingjie Zhao, Chuntao Lü, Zhenya Wang, Chengyun Jin
2020, 40(1): 69-77  doi: 10.6023/cjoc201907018
[摘要]  (40) [HTML全文] (40) [PDF 1274KB] (40)
摘要:
A new method of preparation for natural product Uncinine was reported. According to the method, a series of novel butenolides derivatives were designed and synthesized based on the natural product Uncinine. Most of the synthetic compounds showed significant anti proliferation activity against MGC-803. Among of them, (Z)-5-(4-(tert-butyl)-benzylidene)-3-(morpholinomethyl)furan-2(5H)-one (9l) showed potent anticancer effect with IC50 of 2.9 μmol/L in gastric cancer cell MGC803 and showed good selectivity to gastric cancer cells MGC803, HGC27, SGC7901 and less cytotoxicity in normal gastric epithelial cell line (GES1). The research on the molecular level suggests that the mechanism of compound 9l inducing apoptosis in gastric cancer cells is partially dependent on activation of caspase-9/3.
研究论文
钯催化二芳基膦氢对萘醌单酮的不对称1, 4-加成反应
孙贵救, 肖繁花, 段伟良
2020, 40(1): 61-68  doi: 10.6023/cjoc201905022
[摘要]  (52) [HTML全文] (52) [PDF 536KB] (52)
摘要:
研究了二芳基膦氢和萘醌单酮的不对称加成反应,在Pincer钯催化剂存在下,以中等到良好的产率和对映选择性合成了相应的手性膦化合物,进一步拓宽了Pincer钯催化剂的底物应用范围.
含哌嗪片段的噻吩查尔酮衍生物的合成及其抗菌活性
黎勇坤, 唐燕玲, 李敏欣, 杨小碧, 高慧, 毛泽伟
2020, 40(1): 108-114  doi: 10.6023/cjoc201906014
[摘要]  (49) [HTML全文] (49) [PDF 632KB] (49)
摘要:
查尔酮是一类具有多种生物活性的1,3-二苯基丙烯酮化合物.以4-氟苯乙酮和2-噻吩甲醛为原料出发,经取代、Aldol反应和衍生化,合成得到16个未见文献报道的含哌嗪片段的噻吩查尔酮衍生物.以氧氟沙星、左氧氟沙星、莫西沙星作阳性对照,采用K-B纸片扩散法测试了目标化合物对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus Rosenbach)、大肠埃希菌(Escherichia coli)和枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)的抑菌活性.结果表明,(E)-1-[4-(4-肉桂酸甲酯甲基哌嗪基)苯基]-3-(噻吩-2-基)丙-2-烯酮(4b)和(E)-1-{4-[4-(2-氧亚基苯乙基)哌嗪基]苯基}-3-(噻吩-2-基)丙-2-烯酮(4e)对枯草芽孢杆菌高度敏感,且最低抑菌浓度为4.0 μg/mL.
新型弯曲形双偶氮苯类液晶合成及光致异构性能研究
刘曼曼, 刘豪浩, 鄢道仁, 张智勇, 关金涛
2020, 40(1): 125-132  doi: 10.6023/cjoc201811025
[摘要]  (55) [HTML全文] (55) [PDF 2525KB] (55)
摘要:
弯曲形偶氮苯液晶由于其偶氮键独特的光致可逆异构化性能,已成为光电子信息材料研究的热门课题,但光响应速度慢已成为制约其发展的关键因素.目前报道的弯曲型偶氮类液晶化合物的偶氮键都距离中心核较远的位置,光致异构的响应时间较长,大都在分钟以上,不利于光敏器件应用研究.本工作试图以2-甲基-1,3-间苯二胺为中心核,将偶氮键紧挨中心核两边,末端为直链烷基,设计合成了一系列新型弯曲形双偶氮苯类液晶化合物,以期缩短光响应时间.通过IR,1H NMR,13C NMR和ICP-MS光谱鉴定这些化合物的分子结构,经差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)测定其液晶相变温度和相态织构;并通过测定2-甲基-1,3-双(4-((4-庚基苯基)酯基)-1-(E)-偶氮苯基)苯(2c)的紫外-可见光的吸收光谱研究其光致异构化性能,通过UV-Vis光谱仪和偏光显微镜(POM)测定其液晶化合物以及掺杂向列相液晶材料的光致异构现象和响应时间.实验结果表明,所有设计合成的弯曲形双偶氮苯类液晶化合物均具有近晶相相态,且相态温度范围较宽,当近晶相态化合物2c掺杂到向列相混合液晶中时,其光致异构响应时间为2~3 s,在日光下液晶态恢复时间为3~4 s,在乙酸乙酯稀溶液中时10 s可达到光稳态.说明这类弯曲形双偶氮液晶化合物具有较快的光致异构响应速度.
可见光促进三级胺α位C(sp3)—H键的胺化反应研究
赵亚婷, 曾俊杰, 夏吾炯
2020, 40(1): 133-139  doi: 10.6023/cjoc201907002
[摘要]  (50) [HTML全文] (50) [PDF 598KB] (50)
摘要:
报道了可见光催化氧化还原循环促进三级胺α位C(sp3)—H键的胺化反应.该反应使用简单、易得的N-苯甲酰氧基邻苯二甲酰亚胺为氨基自由基前体,利用廉价、可再生的可见光作为绿色能源,首次实现了一系列NN-二甲基苯胺衍生物的α位C(sp3)—H键的直接胺化.该方法涉及双自由基交叉偶联机理,具有条件温和、收率与官能团兼容性良好以及底物适用范围广的特点,为三级胺类化合物的官能团修饰提供了一种简单、安全、便利的新途径.
光诱导的二芳基烯丙醇氰甲基化合成δ-酮腈的反应研究
杜琳琳, 李铁生
2020, 40(1): 140-148  doi: 10.6023/cjoc201905054
[摘要]  (58) [HTML全文] (58) [PDF 632KB] (58)
摘要:
以二芳基烯丙醇与溴乙腈为原料,开发了一种可见光诱导的合成δ-酮腈的方法.控制实验的结果表明,该反应可能是通过自由基机理进行的,溴乙腈作为氰甲基自由基源参与到反应中.
苄基异喹啉生物碱Neolitacumonine、Mollinedine和Papaverine的全合成
孙勉勉, 李风雷, 何云刚, 朱星亮, 刘世领, 施小新
2020, 40(1): 149-155  doi: 10.6023/cjoc201905045
[摘要]  (84) [HTML全文] (84) [PDF 545KB] (84)
摘要:
研究了苄基异喹啉生物碱的一条新的通用合成路线.其关键步骤为1-苄基-3,4-二氢异喹啉的铜催化氧化芳构化串联反应.以胡椒醛或3,4-二甲氧基苯甲醛为起始原料,经8步反应,分别以42%、37%和37%的总收率实现了三个苄基异喹啉生物碱Neolitacumonine、Mollinedine和Papaverine的全合成.
深共融溶剂中合成2, 4-二取代喹啉衍生物
陈国庆, 谢宗波, 刘一帅, 孟佳, 乐长高
2020, 40(1): 156-161  doi: 10.6023/cjoc201905040
[摘要]  (49) [HTML全文] (49) [PDF 547KB] (49)
摘要:
在氯化胆碱和氯化锌组成的深共融溶剂中,以2-氨基苯乙酮和芳香炔烃为原料,通过环化偶联反应,合成了一系列2,4-二取代喹啉衍生物;当n(氯化胆碱):n(氯化锌)=1:2,反应温度为80℃时,反应3 h即获得高达98%的产率.该方法无需额外添加催化剂,而且反应条件温和、操作简单、底物范围较广泛.
基于咔唑的单-/双-硫代碳酰腙衍生物的合成及Cdc25B/PTP1B抑制活性评价
李英俊, 杨凯栋, 靳焜, 高立信, 盛丽, 刘雪洁, 杨鸿境, 林乐弟, 李佳
2020, 40(1): 162-174  doi: 10.6023/cjoc201905043
[摘要]  (38) [HTML全文] (38) [PDF 2106KB] (38)
摘要:
合成了一系列新型的基于咔唑的单-/双-硫代碳酰腙衍生物.利用IR、1H NMR、13C NMR和元素分析对其进行了结构表征.评价了目标化合物对Cdc25B和PTP1B的抑制活性,讨论了其结构与活性的关系.实验结果显示,大部分目标化合物对Cdc25B和PTP1B表现出良好的抑制活性.其中,1,5-双[(9-戊基-3-咔唑基)亚甲基]硫代碳酰腙(4d)对Cdc25B的抑制活性最高,IC50为(0.23±0.02)μg/mL.1,5-双[(9-乙基-3-咔唑基)亚甲基]硫代碳酰腙(4a)对PTP1B的抑制活性最高,IC50为(1.00±0.16)μg/mL.对目标化合物4a4d进行分子对接研究和密度泛函理论(DFT)计算,结果表明,目标化合物4d4a分别进入到了Cdc25B和PTP1B酶的活性位点区域,有活性作用的主要是硫代碳酰腙和咔唑基团.
Articies
A Green and Scalable Cobalt(Ⅱ)-Catalyzed Oxidation of 2-Ethyl-3-methylpyrazine
Jingjing Chen, Yingshu Wang, Jun Yu, Jiajia Cheng, Huidong Zheng
2020, 40(1): 78-83  doi: 10.6023/cjoc201908001
[摘要]  (45) [HTML全文] (45) [PDF 683KB] (45)
摘要:
A green and scalable oxidation of 2-ethyl-3-methylpyrazine (EMP) by tert-butylhydroperoxide was investigated with a catalytic system of cobalt(Ⅱ) and N-containing ligand. The effects of catalyst, ligand, solvent and temperature were compared, and the catalysis system of cobalt(Ⅱ) acetylacetonate and 2, 2-bipyridine gave the highest selectivity. Mechanistic study of this catalysis system suggested that the oxidation of EMP followed a free radical oxidation pathway, and a homogeneous reaction kinetics model was established to calculate the reaction rate constant and activation energy. The scale-up of the oxidation system was performed to check the scalability of the oxidation reaction, and the temperature control of the system was the key part of the process.
Discovery of a Novel FGFR4 Selective Inhibitor via Structure-Activity Relationship Studies of FGF401
Chang'an Sun, Lei Fang, Shaohua Gou
2020, 40(1): 84-94  doi: 10.6023/cjoc201904073
[摘要]  (53) [HTML全文] (53) [PDF 504KB] (53)
摘要:
A set of analogues of FRF401 were designed and synthesized, and their FGFR4 inhibition and antitumor activity as well as the structure-activity relationship (SAR) studies were screened. It was found that N-(5-cyano-4-((2-methoxyethyl)-amino)pyridin-2-yl)-7-formyl-6-((N-methyltetrahydro-2H-pyran-4-carboxamido)methyl)-1, 2, 3, 4-tetrahydro-1, 8-naphthyridine-1-carboxamide (8ac) not only showed superior FGFR4 inhibitory activity compared with FGF401 and excellent selectivity in enzymatic and cellular level, but also dramatically inhibited tumor growth and induced tumor regression in hepatocellular carcinoma xenograft model.
Design, Synthesis and Biological Evaluation of Novel (Quinolinyl-3-pyridinyl)benzenesulfonamide-Based Hydroxamic Acids as PI3K and HDAC Dual Targeting Inhibitors
Yiyu Gu, Xiaoqing Lü, Xiaodong Ma, Haojian Zhang, Yuanyuan Ji, Wanjing Ding, Li Shen
2020, 40(1): 95-107  doi: 10.6023/cjoc201908021
[摘要]  (49) [HTML全文] (49) [PDF 988KB] (49)
摘要:
Polypharmacology has emerged as a promising approach to drug discovery, especially antitumor drug. This study reports the design, synthesis, and biological evaluation of novel phosphatidylinositol 3-kinases (PI3Ks) and histone deacetylases (HDACs) dual inhibitors on the basis of GSK2126458 under clinical evaluation and vorinostat approved. Among these hybrid molecules, GYB-4 and GYB-5 possessed potent inhibition against both PI3Kα (1.0 and 1.3 nmol/L, respectively) and HDAC1 (4.2 and 4.8 nmol/L, respectively). Antiproliferative assays with HCT116, PC3 and A2780 cell lines subsequently were performed. The structure-activity relationship study will guide to optimization of dual PI3K and HDAC inhibitors.
Alkali Salt-Catalyzed Aza-Michael Addition of 1, 2, 4-Triazole to α, β-Unsaturated Ketones and Imides
Ben Ma, Ganggang Wang, Hongyan Zhou, Jingya Yang
2020, 40(1): 115-124  doi: 10.6023/cjoc201907050
[摘要]  (47) [HTML全文] (47) [PDF 559KB] (47)
摘要:
An alkali salt-catalyzed highly efficient aza-Michael addition of 1, 2, 4-triazole to α, β-unsaturated ketones and imides has been developed, giving the desired products in moderate to excellent yields. The salient features of this reaction involve readily available starting materials, good substrate scope, mild condition, high efficiency and ease of scale-up. The product can be transformed into corresponding γ-aminoalcohol.
Articles
Molecule-Responsive Supramolecular Hydrogel Constructed from Pillar[5]arene Based on Host-Guest System
Jiao Wang, Hong Yao, Qi Zhou, Xiaotong Kan, Yanqing Fan, Xiaowen Guan, Youming Zhang, Qi Lin, Taibao Wei
2020, 40(1): 175-180  doi: 10.6023/cjoc201907042
[摘要]  (52) [HTML全文] (52) [PDF 1945KB] (52)
摘要:
The host-guest interaction was qualified as an ideal drive force to form stable inclusion complexes with macrocyclic host molecules in aqueous solution. Herein, a multi-responsive supramolecular hydrogel was constructed based on a functionalized benzimidazole derivative guest (M) with soluble pillar[5]arene as a host group. The mechanism of hydrogel formation was explored by the 1H NMR, 2D NOESY and scanning electron microscope (SEM) in depth study. Interestingly, host-guest inclusion, the ordered "exo-wall" π-π interaction and hierarchical stacking of pillar[5]arene was indispensable to obtain the supramolecular hydrogel, which endowed the gel system with response to temperature change/chemical stimuli. Upon addition of competitive guests adiponitrile (ADN)/paraquat (PQ), pillar[5]arene-based hydrogel could be converted into sol. Herein, the organic molecules could be selectively recognized by the hydrogel.
研究简报
一种基于协同效应的肼荧光探针及其在细胞成像中的应用
胥稳智, 李雪, 韩孟楠, 周婷婷, 杨瑜涛, 李玮
2020, 40(1): 181-185  doi: 10.6023/cjoc201907039
[摘要]  (52) [HTML全文] (52) [PDF 1507KB] (52)
摘要:
开发了一种基于协同效应的新型肼荧光探针.通过在发色团上引入两种不同的识别位点,双识别位点的协同效应使得该探针对肼具有良好的专一性和灵敏度,检测限可达0.05~10.0μmol·L-1.此外,该探针还可用于细胞(Bt-474)中肼的检测.
香豆素-咪唑类荧光染料的设计与研究
后际挺, 王冰雅, 李坤, 汪珊, 余孝其
2020, 40(1): 186-193  doi: 10.6023/cjoc201908019
[摘要]  (50) [HTML全文] (50) [PDF 1235KB] (50)
摘要:
合成了不同给电子取代基(羟基、丁氧基、二乙基氨基等)的菲并[9,10-d]咪唑(CA1~CA6)或4,5-二苯基咪唑(CB1~CB6)修饰的香豆素衍生物,初步考察了它们的溶液发光和固体发光现象.研究表明,当香豆素取代基为氨基时,化合物在二氯甲烷中的荧光较强,而羟基取代、丁氧基取代或者无取代的衍生物在二氯甲烷中的荧光都很弱,而菲并[9,10-d]咪唑修饰的衍生物CA1~CA5的溶液荧光要比4,5-二苯基取代咪唑修饰的衍生物CB1~CB5的溶液强.另外,染料分子的分子内氢键强度及咪唑基-香豆素环间二面角大小都会对染料分子的发光性能产生影响.
基于4, 7-二噻吩苯并噻二唑和异靛单元的受体-受体共轭聚合物的合成与光伏性质
杜俊平, 秦鹏举, 绪连彩, 封珊珊, 徐云祥, 黄江
2020, 40(1): 194-200  doi: 10.6023/cjoc201907001
[摘要]  (49) [HTML全文] (49) [PDF 636KB] (49)
摘要:
利用微波协助的Stille缩合聚合反应方法合成了基于双噻吩苯并噻二唑和异靛单元的受体-受体聚合物HFTBT-DA865,并对其热稳定性、光物理性能、电化学性质和本体异质结太阳能电池性能进行了研究.该聚合物易溶于邻二氯苯和邻二甲苯等溶剂,具有优异的溶液加工性能.5%热分解温度为389℃,玻璃化转变温度为168℃,说明其具有较好的热稳定性能.对旋涂速度和温度进行优化,所得太阳能电池器件的光电转换效率为2.28%,开路电压为0.83 V,短路电流为-5.70 mA/cm2,填充因子为48.9%.电化学性能和密度泛函理论估算结果表明,聚合物与受体材料PC71BM相近的最低未占分子轨道(LUMO)值及其平面性可能是影响光伏性质的重要因素.通过调控共聚单体或优化受体材料,器件性能可进一步提高.对受体-受体(A-A)类聚合物材料太阳能电池性能的研究表明,此类材料是一类潜在的聚合物太阳能电池材料.
5'位羟基异戊烯基查尔酮类天然产物的合成及其抗菌活性研究
付林, 孙炳夏, 翟佳黛, 李媛媛, 刘信强, 宋如, 石冠群, 李娇娜, 宋远霞, 桑锋
2020, 40(1): 201-208  doi: 10.6023/cjoc201907027
[摘要]  (48) [HTML全文] (48) [PDF 516KB] (48)
摘要:
首次合成了Bartericin A(1),2',6'-二羟基-5'-(2"-羟基-3"-甲基-3"-丁烯基)-4'-甲氧基查尔酮(2),Xanthohumol D(3)和Angusticornin B(4)4个羟基异戊烯基查尔酮类天然产物.为了探讨天然产物中不同官能团对其核心骨架结构抗菌活性的影响,设计合成了衍生物6.所合成的目标产物和未知中间体化合物经过1H NMR、13C NMR、IR、HRMS进行了确证.选取大肠杆菌[CMCC(B)44102]、绿脓杆菌[CMCC(B)10104]、金黄色葡萄球菌[CMCC(B)260003]和枯草芽孢杆菌[CMCC(B)63 501],采用稀释点样法对所合成的4个天然产物及1个新型衍生物进行了抗菌活性评估.结果显示,天然产物14和衍生物6对革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌表现出了一定的抑制活性.天然产物3对枯草芽孢杆菌表现出了较为明显的抑制活性,但对其他3种菌株无抑制活性(最小抑菌浓度>200 μg/mL).
糖苷酶底物6-氯-4-甲基伞形酮-α-L-艾杜糖醛酸苷的合成
田加蒙, 宁倩倩, 丁海新, 柏江, 肖强
2020, 40(1): 215-220  doi: 10.6023/cjoc201908008
[摘要]  (52) [HTML全文] (52) [PDF 795KB] (52)
摘要:
为了开发用于粘多糖贮积症I型疾病检测的α-L-艾杜糖醛酸荧光酶底物,以廉价易得的葡醛酸内酯为起始原料合成1,2,3,4-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖醛酸甲酯,经过自由基溴代及自由基还原合成1,2,3,4-四-O-乙酰基-α-L-艾杜糖糖醛酸甲酯,以Mitsunobu反应为关键步骤合成糖苷键,最后脱除保护基团得到6-氯-4-甲基伞形酮-α-L-艾杜糖醛酸苷.用单晶衍射确证了关键中间体的结构,初步的酶学测试证明该底物可用于α-L-艾杜糖醛酸酶活性的快速检测.
5-卤代-2'-脱氧-2'-β-氟-4'-叠氮嘧啶核苷的合成与抗乙肝病毒活性研究
郭美超, 康进峰, 侯姣, 张倩倩, 于文全, 常俊标
2020, 40(1): 221-225  doi: 10.6023/cjoc201907054
[摘要]  (48) [HTML全文] (48) [PDF 509KB] (48)
摘要:
以(间氯)苯甲酰基保护的2'-脱氧-2'-β-氟-4'-叠氮尿苷为起始原料,经过硝酸铈铵(CAN)介导的卤代、三氮唑活化、胺化、脱保护合成了一系列5-卤代的2'-脱氧-2'-β-氟-4'-叠氮嘧啶核苷类化合物.体外生物活性评价研究表明,5-氯代(6a)和5-碘代(6c)核苷衍生物具有很好的抗乙肝病毒活性,而且细胞毒性较小.
新型膦胺配体羰基钌化合物的合成及其催化性能研究
方霄龙, 章敏, 段宁, 汪新, 朱红平
2020, 40(1): 226-231  doi: 10.6023/cjoc201906022
[摘要]  (140) [HTML全文] (140) [PDF 812KB] (140)
摘要:
以十二羰基三钌和o-PPh2C6H4NR2(R=H,Me)配体为原料,成功制备了三种新型羰基钌化合物(μ-o-PPh2-C6H4NH)Ru3μ-H)(CO)92)、(o-PPh2C6H4NH)2Ru(CO)23)和(μ-o-PPh2C6H4NMe22Ru(CO)34).对这三个化合物进行了核磁共振和红外谱学、元素分析和X射线单晶衍射分析表征,并对这三个化合物进行了催化性能研究.化合物24可催化苯甲醛加氢反应生成苯甲醇,但是3没有催化活性.从实验角度阐述了膦胺配体钌催化剂的结构与性能关联,进一步探讨了加氢催化反应失活的可能原因.
含1, 3, 4-噁二唑结构的新型吡唑肟醚类衍生物的合成及杀虫活性
王杨, 叶浩, 钱程, 姚炜, 李宏, 王凯, 胡兰萍, 李玲, 吴锦明, 戴红
2020, 40(1): 232-238  doi: 10.6023/cjoc201908006
[摘要]  (41) [HTML全文] (41) [PDF 546KB] (41)
摘要:
为了寻找具有较好生物活性的吡唑肟醚类衍生物,基于唑螨酯的结构,在吡唑环的4-位引入1,3,4-噁二唑结构,设计合成了15个结构新颖的吡唑肟醚类化合物,它们的结构通过1H NMR、13C NMR、元素分析等手段得到表征.生测研究表明,部分目标化合物在500和100μg/mL浓度下对粘虫(Oriental armyworm)或蚜虫(Aphis medicaginis)都有较好的杀虫效果,其中10a10e10f10j在100 μg/mL时对粘虫有100%的杀死率,10g10j10l在100 μg/mL时对蚜虫有100%的杀虫活性.另外,10l在500 μg/mL浓度下对朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)也具有100%的杀灭效果.
Notes
Two New Polyketide Compounds from the Endophytic Fungus Trichoderma spirale A725 of Morinda officinalis
Shushuai Chen, Hongxin Liu, Zhaoming Liu, Saini Li, Yuchan Chen, Haohua Li, Dongli Li, Weimin Zhang
2020, 40(1): 209-214  doi: 10.6023/cjoc201907041
[摘要]  (57) [HTML全文] (57) [PDF 670KB] (57)
摘要:
Six polyketides were isolated from the fermentation broth of an endophytic fungus Trichoderma spirale A725 of the medicinal plant Morinda officinalis by silica gel, reversed phase silica column chromatography, sephadex LH-20 and high performance preparative liquid chromatography. Their structures were elucidated to be 6-hydroxy-4-isopropyl-1, 8-dimethyl-spiro[4.5]deca-1, 8-dien-7-one (1), 2-hydroxy-2, 5-dimethyl-7-oxo-5, 7-dihydro-2H-furo[3, 4-b]pyran-4-carboxylicacid (2), 3-ethyl-4-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one (3), harzialactone A (4), 3-hydroxy-5-(4-hydroxybenzyl)dihydrofuran-2(3H)-one (5), and 4-acetyl-3-hydroxy-6-methyl-pyran-2-one (6) on the basis of extensive spectral analysis. Among them, compounds 1 and 2 were new compounds, and compound 3 was a new natural product. Moreover, the cytotoxicities of compounds 1~6 were evaluated against four cancer cell lines (Hep G-2, MCF-7, SF-268 and A549). However, none of them exhibited cytotoxic activity against the tested tumor cells.
亮点介绍
过渡金属与有机分子协同催化:高对映选择性卡宾对脂肪胺N—H键的插入反应
霍静凤, 王剑波
2020, 40(1): 239-240  doi: 10.6023/cjoc202000001
[摘要]  (59) [HTML全文] (59) [PDF 412KB] (59)
摘要:
电化学促进铱催化乙烯基C—H键官能团化高效合成α-吡喃酮
叶增辉, 张逢质
2020, 40(1): 241-242  doi: 10.6023/cjoc202000002
[摘要]  (48) [HTML全文] (48) [PDF 424KB] (48)
摘要:
能量连续传递的超分子人工光捕获系统构筑及其在光催化反应中应用
PangannayaSrikala, 强琚莉, 王瑞兵
2020, 40(1): 243-244  doi: 10.6023/cjoc202000003
[摘要]  (53) [HTML全文] (53) [PDF 1124KB] (53)
摘要:
Rh/Zn接力催化不对称[4+3]环加成反应
宋琎, 龚流柱
2020, 40(1): 245-246  doi: 10.6023/cjoc202000004
[摘要]  (51) [HTML全文] (51) [PDF 406KB] (51)
摘要:
二氧化碳与1, 3-二烯的不对称催化偶联构建全碳季碳手性中心
程磊, 谢建华
2020, 40(1): 247-248  doi: 10.6023/cjoc202000005
[摘要]  (55) [HTML全文] (55) [PDF 376KB] (55)
摘要: