首页 > 期刊 > 有机化学
综述与进展
药效基团和C—H活化导向基团功能转换在药物研发中的应用
任青云, 聂飚, 张英俊, 张霁
2018, 38(10): 2465-2490  doi: 10.6023/cjoc201803002
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 1124KB] (1)
摘要:
通过实例介绍分析药效基团和C—H活化导向基团的功能作用以及功能转换在药物研发中的应用,归纳总结出许多药效基团,如含氮芳香化合物、氰基、羧基、磺酰胺基等,是理想的C—H活化导向基团,在药物合成的后续阶段引入C—H活化官能团将大大简化并有效提高发现新药的可能性.评述了这个新思维及C—H活化合成方法的最新突破以及其在新药研究中的应用,最后列举了药效基团作为C—H活化导向基团进行药物合成的工业化实例,相信这一新发展将推动药物发明与创新,使药物合成与工艺更趋环境友好.
钌催化烯烃复分解反应中的氢键效应
颜廷斌, 刘跃辉, 沈悦海
2018, 38(10): 2491-2500  doi: 10.6023/cjoc201805001
[摘要]  (15) [HTML全文] (15) [PDF 732KB] (2)
摘要:
烯烃复分解反应是近二十年来最常用的合成方法之一.由于钌催化剂良好的官能团耐受性,氢键作用已成为烯烃复分解反应的重要控制因素.全面综述了氢键作用促进的钌催化烯烃复分解反应的历史发展和合成应用,并介绍了相关的反应机理研究.
低价碘催化的氧化偶联反应研究进展
闫溢哲, 崔畅, 李政
2018, 38(10): 2501-2518  doi: 10.6023/cjoc201805016
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 1058KB] (0)
摘要:
近年来,低价碘催化的氧化偶联反应取得了迅猛的发展,已经成为了一种构建C—C、C—O、C—N、C—S、C—P键及其它化学键的有效方法.与过渡金属催化的氧化偶联反应相比,反应无需过渡金属且条件温和,解决了过渡金属催化剂的高成本和毒性问题,符合绿色化学的要求.因此,碘催化已经引起了化学合成工作者越来越多的重视.综述了2010年至今低价碘催化氧化偶联领域所取得的研究成果,并对该领域进行了展望.
无过渡金属参与的羰基化反应进展
徐方宁, 韩维
2018, 38(10): 2519-2533  doi: 10.6023/cjoc201804017
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 813KB] (0)
摘要:
一氧化碳是来源广泛和廉价的碳一资源.直接将其作为羰基源引入有机分子中的羰基化反应是化学化工研究的前沿领域之一.近年来,无过渡金属参与的羰基化反应引起了人们的高度关注.综述了无过渡金属参与的羰基化合成醛与酮、合成酯、合成酰胺、合成酸和酸酐以及合成酰氯和醇等重要羰基化反应的研究现状,并对无过渡金属参与的羰基化反应的发展及应用前景进行了展望.
钌催化β-酮酸酯不对称氢化反应的研究进展
陈姝琪, 杨文, 姚永祺, 杨新, 邓颖颍, 杨定乔
2018, 38(10): 2534-2552  doi: 10.6023/cjoc201802022
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 1093KB] (0)
摘要:
钌催化β-酮酸酯不对称氢化反应是合成手性β-羟基酯的重要方法之一.综述了近十年来钌催化β-酮酸酯不对称氢化反应的研究进展,重点讨论了手性配体、底物结构、溶剂和添加剂等因素对均相不对称氢化反应的影响以及载体材料和助剂等因素对多相不对称氢化反应的影响.
α-亚胺酯不对称加成合成手性α-氨基酸衍生物的研究进展
毕吉利, 马然松, 杨金会
2018, 38(10): 2553-2570  doi: 10.6023/cjoc201801035
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 914KB] (0)
摘要:
手性α-氨基酸衍生物在生命医药、精细化工等领域的广泛应用极大地促进了其合成方法的发展.目前在众多合成手性α-氨基酸衍生物的方法中,α-亚胺酯的不对称亲核加成反应是合成手性α-氨基酸衍生物的有效方法之一,成为不对称催化研究的热点.从反应类型和亲核试剂类型的角度出发,总结了α-亚胺酯不对称亲核加成反应合成手性α-氨基酸衍生物的研究进展.具体介绍了α-亚胺酯的烯丙基化反应、芳基化反应、Mannich反应、烯基化反应、炔基化反应及烷基化反应等六种合成手性α-氨基酸衍生物的主要方法以及相应反应机理及发展现状,并对合成手性α-氨基酸衍生物的发展方向进行了展望.
过渡金属促进三氟甲基化反应的研究进展
陈董涵, 杨文, 姚永祺, 杨新, 邓颖颍, 杨定乔
2018, 38(10): 2571-2589  doi: 10.6023/cjoc201803045
[摘要]  (15) [HTML全文] (15) [PDF 955KB] (0)
摘要:
近年来,过渡金属促进三氟甲基化反应得到了快速发展.从促进三氟甲基化反应的过渡金属种类出发,综述了近几年来银、铁、钯、镍、铑和钴促进三氟甲基化反应的研究进展,并对部分反应可能的机理进行了讨论.
芳香化合物的电化学C—H键官能化研究进展
吴亚星, 席亚超, 赵明, 王思懿
2018, 38(10): 2590-2605  doi: 10.6023/cjoc201804001
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 825KB] (0)
摘要:
C—H键是有机化合物中最基本和最广泛的化学键.利用电化学方法实现芳香化合物C—H键的官能化和直接转化可以避免反应物的预官能化,是一种绿色可持续且更具有原子经济性的转化途径.该方法借助阳极上的氧化反应实现芳香化合物C—H键的官能化,完成C—X键(X=C、N、O、S)的构建和稠环化合物的合成,无需使用氧化剂.通过控制电极材料、电解质和溶剂等条件,也可以实现特定的化学选择性和区域选择性.综述了近年来芳香化合物的电化学C—H键官能化这一领域的研究进展.
多孔有机聚合物材料的合成与荧光传感应用
庞楚明, 罗时荷, 郝志峰, 高健, 黄召昊, 余家海, 余思敏, 汪朝阳
2018, 38(10): 2606-2624  doi: 10.6023/cjoc201804009
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 2569KB] (0)
摘要:
多孔有机聚合物荧光材料既具有孔隙度高的特点,也具有突出的荧光性能.当其骨架上存在与特定分析物(如硝基芳香爆炸物、金属离子、阴离子等)的结合位点时,便赋予其荧光传感的功能.按照不同多孔有机聚合物(POPs)材料的类型,即无定型的多孔有机聚合物材料、晶型含配位键的多孔金属有机框架(MOFs)材料、晶型共价有机框架(COFs)材料,综述了近年来多孔有机聚合物荧光材料的研究新进展,特别是它们基于有机功能分子的设计与合成,及其荧光传感应用.继续从分子层面设计新型的荧光COFs材料是未来可循环使用的高效荧光化学传感器的发展方向,值得关注.
阿片类药物研发近期热点
潘陈玲, 孟浩, 汪亮亮, 沈悦海, 左之利, 王冠林, 张宽仁
2018, 38(10): 2625-2632  doi: 10.6023/cjoc201804025
[摘要]  (15) [HTML全文] (15) [PDF 527KB] (0)
摘要:
阿片类药物广泛用于临床,但存在呼吸抑制、成瘾性等诸多副作用,因此阿片类药物研发一直受到广泛关注.近年来相关基础研究的进展为新机制阿片类药物研究提供了重要线索.对小分子阿片类药物的近期研究热点进行了总结.
ARTICLES
Synthesis of Novel Matrine Derivatives Containing Furanone Skeleton and Preliminary Evaluation of Their Anticancer Activity in Vitro
Fuli Ma, Jiao Zhang, Ming Li, Jiaying Yu, Wei Luo, Xueqiang Li, Mengxue Wei
2018, 38(10): 2633-2638  doi: 10.6023/cjoc201803043
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 776KB] (0)
摘要:
Sophora acid sodium was synthesized from matrine, where the lactam unit was saponificated in the presence of aqueous sodium hydroxide. Then, esterfication of the sodium salt with methanol and ethanol produced the corresponding esters in 60%~83% yields. Subsequently, the two pharmacophores, matrine esters and 5-alkoxy-3, 4-dibromo-2 (5H)-furan ketones were combined through a C—N coupling reaction, producing a series of novel matrine derivatives with good yields. The anti-tumor activities of the matrine derivatives against human hepatoma SMMC-7721 cell lines were evaluated using the 3-(4, 5-dimethylthiazol-2-yl)-2, 5-diphenyltetrazolium bromide (MTT) method. The test results showed that the matrine derivatives can effectly inhibit proliferation of liver cancer cells, and the compound methyl 3-(2-((S)-4-bromo-2-(((1S, 2R, 5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)-5-oxo-2, 5-dihydrofuran-3-yl)dodecahydropyrido[3, 2, 1-ij][1, 6]naphthyridin-1- yl)propanoate (5a) possessed stronger inhibitory activity against SMMC-7721 cell lines with the IC50 value of 0.0004 μmol/L at 24 h, showing markedly higher inhibitory activity in vitro than cytosine arabinoside (0.4578 μmol/L), vincristine (0.1284 μmol/L) and the parent compound matrine (0.9018 μmol/L).
Selective Synthesis of Quaternary Carbon Propargylamines from Amines, Alkynes, and Alkynes under Neat Condition
Zheng Wang, Liu Yang, Huilan Liu, Wenhu Bao, Yingzhi Tan, Ming Wang, Zilong Tang, Weimin He
2018, 38(10): 2639-2647  doi: 10.6023/cjoc201805033
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 475KB] (0)
摘要:
An efficient and facile method has been developed for the synthesis of quaternary carbon propargylamines via a one-pot tandem reaction of amines, alkynes, and alkynes under neat condition. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes are well compatible with the established reaction, with respect to aliphatic alkynes, AgOTf was used as catalyst for the Markovnikov amine-alkyne-alkyne coupling process. When aromatic alkynes were used as substrates, the reaction was promoted by CuBr2/Zn (OTf)2 co-catalytic system. This tandem reaction exhibits excellent atom efficiency and provides an attractive approach to a diverse range of quaternary carbon propargylamines.
Visible-Light Catalyzed Trifluoroethylation of Propiolates to Synthesize Coumarin Analogues
Jiemei Fang, Weizheng Fan, Bainian Feng
2018, 38(10): 2666-2672  doi: 10.6023/cjoc201804030
[摘要]  (15) [HTML全文] (15) [PDF 464KB] (0)
摘要:
A practical strategy has been described for the preparation of trifluoroethyl-coumarin derivatives using a visible-light-promoted trifluoroethylation reaction of propiolate with trifluoroethyl iodide. These reactions could be carried out at room temperature in good chemical yields with good functional group tolerance.
Synthesis and Antitumor Evaluation of 2, 4-Substituted Quinazoline Derivatives Containing Benzimidazole
Na Li, Jingchao Xin, Yaqi Meng, Erdong Li, Qisheng Ma, Chongnan Bao, Peng Yang, Panpan Song, Fei Cui, Peirong Zhao, Wen Li, Yu Ke, Qiurong Zhang, Hongmin Liu
2018, 38(10): 2673-2679  doi: 10.6023/cjoc201804016
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 913KB] (0)
摘要:
In order to find more efficient and economical antitumor drugs, a series of novel 2, 4-substituted quinazoline derivatives containing benzimidazole were designed, synthesized and evaluated for their antitumor activities on two human tumor cell lines including human gastric cancer cells (MGC-803), human breast cancer cells (MCF-7) and the normal human gastric epithelial cell line (GES-1) by using thiazolyl blue tetrazolium bromide (MTT) assay in vitro. Among all the tested compounds, some compounds displayed moderate to potent antitumor activities against MGC-803 and MCF-7. When the 4-position of quinazoline was substituted by different aromatic amines, 2-(((1H-benzo[d]imidazol-2-yl)methyl)thio)-N-(4-methoxyphen-yl)quinazolin-4-amine (15e) had good anti-tumor activity against MGC-803 with IC50 value of 4.60 μmol·L-1. When the 4-position of quinazoline was replaced by different chalcone, (E)-1-(4-((2-(((1H-benzo[d]imidazol-2-yl)methyl)thio)quinazo-lin-4-yl)amino)phenyl)-3-(3-nitrophenyl)prop-2-en-1-one (15k) had a strong anti-tumor activity against MGC-803 with IC50 value of 0.97 μmol·L-1, which was significantly better than compound 15e. However, the toxicity of compound 15e was more serious than compound 15k whose toxicity was similar to that of the control drug 5-fluorouracil and gefitinib against GES-1. The result of docking with epidermal growth factor receptor (EGFR) suggested that the binding mode of 15k was better than that of 15e. It is believed that this work would be very useful for developing a new series of EGFR inhibitors.
Poly (amido amine)s with Different Branched Architecture: Synthesis, Reactivity and Their Application in Gene Delivery
Wei Zhang, Zijian Yao, Wei Deng
2018, 38(10): 2713-2719  doi: 10.6023/cjoc201803006
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 1991KB] (0)
摘要:
Poly (amido amine)s with diverse topographical structures are promising candidates for gene delivery and drug carriers. A series of poly (amido amine)s (PAAs) with the same repeating units, however, different degree of branching, were successfully prepared by Michael addition polycondensation of N, N-methylenebis (acrylamide) (MBA) and L-cysteine methyl ester hydrochloride (CYS) in a water/dimethyl sulfoxide co-solvent. The obtained disposed cationic PAAs exhibit good DNA condensation capacities.
研究论文
新型含2-氨基-4-苯基噻唑结构的c-Met抑制剂设计合成及抗肿瘤活性研究
张志华, 陈羽, 吴红梅, 崔博, 熊武林, 林腾辉, 林荣南, 郭宇
2018, 38(10): 2648-2656  doi: 10.6023/cjoc201803041
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 2417KB] (0)
摘要:
基于克唑替尼的结构特征,设计、合成了两个系列未见文献报道的新型2-氨基-4-苯基噻唑类衍生物.采用噻唑蓝(MTT)法测试了目标化合物对A549、HT29、Hela、Karpas299的细胞增殖抑制活性.结果显示,部分化合物具有较好的肿瘤细胞抑制活性,其中N-(3-(2-氨基噻唑-4-基)苯基)-3-氯苯甲酰胺(3d)对HT29细胞的活性最好,IC50值为4.42 μmol/L.采用Western blot考察目标化合物3d在HT29细胞中MET信号通路中相关蛋白表达的影响.另外,利用分子对接方法,对目标化合物进行了初步的构效关系讨论.
含1, 3, 4-噻二唑、硫醚、酰胺的1, 3-二取代吲哚酮衍生物的设计、合成及抗肿瘤活性研究
田坤, 孟娇, 甘宜远, 李小琴, 巫受群, 陈洁, 李文, 漆亚云, 胡伟男, 王贞超, 欧阳贵平
2018, 38(10): 2657-2665  doi: 10.6023/cjoc201803051
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 582KB] (0)
摘要:
以吲哚酮为先导化合物,设计合成了20个含1,3,4-噻二唑、硫醚、酰胺的1,3-二取代吲哚酮衍生物.采用噻唑蓝(MTT)试验法测试目标化合物的体外抑制肿瘤细胞生长活性,测试结果表明:部分目标化合物对人肝癌细胞HepG2、人转移胰腺癌细胞AsPc-1和人宫颈癌细胞Hela表现出良好的抑制活性;其中N-(5-((2-氟苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-(2-氧代-3-((对-甲苯基)亚氨基)二氢吲哚-1-基)丙酰胺(6l)和N-(5-((2-甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-(2-氧代-3-((对甲苯基)亚氨基)二氢吲哚-1-基)丙酰胺(6p)对HePG2、AsPc-1和Hela细胞的IC50分别为(11.47±0.01)、(2.43±0.05)和(1.91±0.06)μmol/L;(14.32±0.01)、(1.61±0.04)和(2.77±0.05)μmol/L,其抑制活性均优于阳性对照吉非替尼[(16.41±0.05)、(5.19±0.02)和(7.89±0.05)μmol/L].
薁2/6-位芳基取代的模型化合物的设计合成及性质研究
高洪磊, 杨笑迪, 辛涵申, 高铁阵, 龚和贵, 高希珂
2018, 38(10): 2680-2692  doi: 10.6023/cjoc201805004
[摘要]  (9) [HTML全文] (9) [PDF 6582KB] (0)
摘要:
设计合成了薁2/6-位芳基取代的六个模型化合物1~6,化合物1~34~6分别为薁2-位和6-位取代的化合物,其取代基顺序均分别为五氟苯、苯和α-噻吩.对化合物的紫外吸收光谱、荧光光谱、电化学以及质子响应等物理化学性质进行了研究,并结合密度泛函理论(DFT)计算研究了2/6-位不同取代芳基对于薁衍生物的基本物理化学性质的影响.吸收光谱研究表明,在薁的2/6-位引入不同取代芳基均可以使其S0→S2跃迁吸收峰红移(Δλ=6~68 nm),2/6-位引入给电子的噻吩基团发生明显红移(Δλ=68/48 nm),其中2-位引入给电子噻吩基团红移更加明显(Δλ=68 nm).荧光光谱研究表明,在薁6-位引入强拉电子的五氟苯,所得化合物4荧光强度最强(ϕF=0.082);质子化后,同样含有五氟苯基的化合物1-H+的荧光强度最强((ϕF=0.359).电化学和DFT理论计算表明,在薁2/6-位引入拉电子的五氟苯基可显著降低分子的最高已占分子轨道(HOMO)和最低空分子轨道(LUMO)能级(14的ΔEHOMOELUMO分别为-0.23/-0.18和-0.20/-0.15 eV).这些研究结果为基于薁的有机功能分子的设计合成及性质研究提供了有效依据.
一种基于异长叶烷酮的新型pH荧光探针及其生物荧光成像应用
张燕, 王忠龙, 陶钰, 徐徐, 方华, 王石发
2018, 38(10): 2693-2699  doi: 10.6023/cjoc201803012
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 4884KB] (0)
摘要:
设计合成了一种基于异长叶烷酮的新型pH荧光探针7-(4'-二甲氨基苯亚甲基)异长叶烷酮(DB),并用氢谱、碳谱、质谱等方法对其结构进行表征.采用紫外吸收光谱(UV)和荧光发射光谱(FL)光谱研究了该探针对H+的识别性能.结果表明,DB是对H+具有高度选择性和可逆性的荧光探针,其荧光强度可以在一个相对较低的酸性pH范围内线性地降低.此外,DB对H+的专一识别能力不会受到金属离子的干扰.DB的荧光强度在酸性pH值1.0~3.5的区间内呈现出良好的线性关系,其线性回归方程为:I=174.134pH-47.836,R2=0.9936.DB在固体状态时依旧可以快速地探知环境中的三氟乙酸(TFA)气体.而且,该pH探针还成功地用于HeLa活细胞内的荧光显微成像.
基于四苯基乙烯的荧光纳米探针的合成及细胞成像研究
夏琦, 陈子康, 张志德, 刘瑞源
2018, 38(10): 2700-2705  doi: 10.6023/cjoc201803029
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 2537KB] (0)
摘要:
近年来,设计合成具有生物相容性好、光学性质稳定、细胞毒性低的荧光纳米探针是生物医学领域的研究热点.通过1,1,2-三苯基-2-(4-甲醛基苯)乙烯与2-(4-氧代-3-苯基-1,3-噻唑-2-亚基)丙二腈反应合成新型四苯基乙烯类荧光探针(TPE-Rho),考察其聚集诱导发光(AIE)特性;使用共沉淀法将TPE-Rho包裹于两亲性表面活性剂Pluronic F-127中得到粒径分布均匀的荧光纳米探针(TPE-Rho dots).TPE-Rho dots显示黄色荧光发射、良好的稳定性、长斯托克斯位移(约200 nm)等光学性能,并且对细胞生长活性基本无影响,随后以人肝癌细胞SK-Hep1和人结肠癌细胞LoVo作为模型细胞进行细胞成像,观察染色部位和荧光强度.结果表明,TPE-Rho dots能够对活细胞进行染色,选择性作用于细胞质.由此可以确定TPE-Rho dots的生物相容性良好、细胞毒性小、细胞膜通透性高、光稳定性好,可作为一种活细胞染色剂.
表面修饰适配体S6的聚乳酸-羟基乙酸/聚乙二醇共聚物纳米粒制备及其运载小干扰RNA的应用研究
刘洋, 谢栓栓, 曾洁, 谈敏, 宋小莲, 朱君, 王昌惠
2018, 38(10): 2706-2712  doi: 10.6023/cjoc201803050
[摘要]  (19) [HTML全文] (19) [PDF 10678KB] (0)
摘要:
肺癌是目前对人类健康威胁最大的恶性肿瘤之一,亟需新的诊治方法.本研究以核酸固相磷酰亚胺法合成适配体S6,再以偶联法制备了聚乳酸-羟基乙酸/聚乙二醇(PLGA-PEG)共聚物分子,进一步以1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)为媒介,得到了一种具有生物靶向性的纳米载体材料PLGA-PEG-S6-CY3.以该载体材料包裹运载针对腺苷酸环化酶关联蛋白1(CAP1)的小干扰RNA(siRNA),构建了PLGA-PEG-S6-CY3/CAP1-siRNA纳米粒,可靶向性地运载CAP1-siRNA,从而抑制肺癌A549细胞的侵袭性.采用核磁共振氢谱表征了S6和PLGA-PEG分子结构,验证了其靶向性,检测了PLGA-PEG纳米粒与CAP1-siRNA的结合和释放,并进一步考察了该复合物抑制肿瘤细胞侵袭性的作用.结果表明,表面修饰适配体S6的PLGA-PEG纳米粒具有靶向性和运载siRNA的能力,可在体外下调肺癌A549细胞CAP1的表达,从而降低其侵袭性.
新型Cdc25B抑制剂邻菲啰啉并1, 2, 4-三嗪衍生物及Co3+配合物的合成及其对DNA的荧光识别
张成路, 李益政, 李静怡, 李奕嶙, 宫荣庆, 王华玉
2018, 38(10): 2720-2730  doi: 10.6023/cjoc201803048
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 3978KB] (0)
摘要:
细胞分裂周期25磷酸酯酶B(缩写为Cdc25B)在各种人类癌症中过度表达,成为抗癌治疗的重要靶标.含有邻菲啰啉组块的分子因优良的荧光性能和生物活性,成为DNA荧光探针或新型治疗剂构筑的主要研究对象.设计合成了12个邻菲啰啉并-1,2,4-三嗪新型分子ARTP1~ARTP12,经IR和NMR等对其进行了结构表征,评价了其对Cdc25B的抑制活性.结果发现,9个分子抑制活性优良,4个分子活性优于阳性参照物,有望成为Cdc25B抑制剂.选择具有代表性、不同结构的三种配合物与Co3+配位,制备了新型的配合物Co-ARTP-5Co-ARTP-6Co-ARTP-10,并借助IR,UV-Vis,1H NMR及荧光光谱等,确定了配合物的成功构筑,探究了其与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用方式.结果发现配合物的紫外吸收峰减色红移,结合常数Kb分别为(2.12±0.20)×105、(3.29±0.20)×105和(1.50±0.20)×105 L·mol-1,发生强烈的荧光淬灭,表明配合物以插入方式与CT-DNA结合,可作为潜在的DNA荧光探针.
研究简报
2-取代苯基-3-(N, N-二甲基甲酰胺基)-4-甲基-1, 5-苯并硫氮杂䓬的合成及抑菌活性
许同绣, 王岩, 田克情, 王冉冉, 闫静怡, 张萍
2018, 38(10): 2731-2735  doi: 10.6023/cjoc201804029
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 875KB] (0)
摘要:
NN-二甲基甲酰胺基引入1,5-苯并硫氮杂䓬,设计合成了6个2-取代苯基-3-(NN-二甲基甲酰胺基)-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂䓬化合物,研究了它们的合成反应条件,发现其为动力学控制产物.生物活性研究表明,目标化合物对真菌和细菌都有明显的抑制作用,尤其是对新生隐球菌和大肠杆菌有突出的抑制效果.
基于碘功能化柱[5]芳烃超分子有机凝胶的制备和性能
陈进发, 刘茜, 韩冰冰, 丁金东, 张有明, 林奇, 姚虹, 魏太保
2018, 38(10): 2741-2746  doi: 10.6023/cjoc201805003
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 5155KB] (0)
摘要:
柱芳烃作为一种新型的大环芳烃化合物,基于柱芳烃的超分子凝胶一直深受大家关注.设计合成了一种碘功能化的柱[5]芳烃.该柱[5]芳烃在环己醇中可以形成稳定的超分子有机凝胶,相转变温度约为96℃.分别使用浓度核磁,2D NOESY氢谱,X射线衍射(XRD)粉末衍射和扫描电镜等实验对凝胶的形成过程进行了表征.结果表明,碘功能化的柱[5]芳烃自组装形成了一种片状结构.同时,研究了该凝胶的荧光识别性质.当在凝胶上分别加入Fe3+,Ag+,Ca2+,Co2+,Ni2+,Cd2+,Pb2+,Zn2+,Cu2+,Mg2+和Hg2+等金属离子,10 min后发现Hg2+和Ag+可以使凝胶的蓝色荧光猝灭.因此,该凝胶可以用于荧光检测Hg2+与Ag+.
2-氰基苯基磺酰脲衍生物的设计、合成及生物活性研究
陈伟, 李玉新, 李永红, 于淑晶, 熊丽霞, 李正名
2018, 38(10): 2747-2753  doi: 10.6023/cjoc201804019
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 506KB] (0)
摘要:
利用药效团拼接和生物电子等排的原理,以氯磺隆和三氟甲磺隆为先导,设计并合成了15个未见文献报道的2-氰基苯基磺酰脲衍生物,通过1H NMR,13C NMR和HRMS对目标化合物进行结构表征.初步生物活性测试结果表明,部分目标化合物离体抑菌活性和杀虫活性显著.在50 mg·L-1测试剂量下,5c5f5g对苹果轮纹病菌的抑制率分别为80.3%,80.3%和83.6%.5j对东方粘虫在5 mg·L-1测试浓度下的杀虫率可达50%.5a5b在0.1 mg·L-1处理浓度下,对尖音库蚊幼虫的杀死率分别为100%和50%,优于对照样氟虫酰胺(20%);当测试浓度为0.01 mg·L-1时,5a对蚊幼虫仍具有70%的致死率,LC50=0.0023 mg·L-1.
联萘酚功能化多孔有机聚合物催化的不对称加成反应
孔胜男, 钱雪峰, 舒谋海, 肖文德
2018, 38(10): 2754-2760  doi: 10.6023/cjoc201804011
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 1665KB] (0)
摘要:
合成了一种联萘酚(BINOL)功能化的多孔有机聚合物POP-BINOL,用碳固体核磁谱(13C CP/MAS NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线粉末衍射(pXRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、氮气吸附(nitrogen adsorption)和热重分析(TG)对聚合物材料进行了表征.POP-BINOL经Ti(OiPr)4处理后得到的复合材料可用于非均相催化Et2Zn对醛的不对称加成反应,得到几乎定量的产率、中等及偏上的ee值,并表现出良好的循环使用性.
氯化胆碱催化醛、吲哚和丙二腈的三组分Yonemitsu缩合反应
杨中华, 刘兰野, 赵益鹤, 洪远琳, 阮鸿力, 吕成伟
2018, 38(10): 2761-2766  doi: 10.6023/cjoc201803007
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 463KB] (0)
摘要:
在乙醇和水的混合溶液中,使用廉价易得的氯化胆碱催化苯甲醛、丙二腈和吲哚的三组分Yonemitsu缩合反应,高产率地合成了一系列3-取代吲哚衍生物.实验结果表明,水的引入对该反应有很好的促进作用.由于催化剂极易溶于乙醇水溶液,大部分反应结束后只需要经过简单的抽滤和淋洗就可以达到分离和提纯的目的,避免了繁琐的后处理程序.催化剂可以循环使用5次,活性没有降低.
3-乙酰基-4-苯基-1-氧代螺[4, 5]癸-3-烯-2-酮类衍生物的合成及杀菌活性
关爱莹, 赵宇, 王卫伟, 刘鑫磊, 王明安
2018, 38(10): 2767-2774  doi: 10.6023/cjoc201804024
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 512KB] (0)
摘要:
将多样性导向合成策略应用于3-乙酰基-4-苯基-1-氧代螺[4, 5]癸-3-烯-2-酮的羰基多样化衍生,合成了一系列结构新颖的3-乙酰基-4-苯基-1-氧代螺[4, 5]癸-3-烯-2-酮衍生物.活体及离体生物活性实验结果表明,一些化合物对植物病原菌显示出优异的杀菌活性,如3-(1-烯丙氧基乙基)-4-苯基-1-氧代螺[4, 5]癸-3-烯-2-酮(7)在400 μg/mL浓度下对黄瓜霜霉病和玉米锈病的抑制率均为100%.
基于酶触发的点击化学反应测定β-葡萄糖苷酶活性
王龙文, 马济美, 程鑫, 李子龙, 孙林皓, 曾贞, 江洪
2018, 38(10): 2775-2779  doi: 10.6023/cjoc201803011
[摘要]  (8) [HTML全文] (8) [PDF 476KB] (0)
摘要:
建立了一种新的β-葡萄糖苷酶活性定量检测的方法,其原理是通过β-葡萄糖苷酶对2-O-β-D-葡萄糖基-L-抗坏血酸的特异性水解,释放出抗坏血酸来还原Cu(Ⅱ),原位生成的Cu(Ⅰ)催化荧光较弱的香豆素和苄基叠氮进行环加成点击反应,产生高荧光强度的三氮唑,从而利用荧光光谱检测体系荧光强度的变化,反映出β-葡萄糖苷酶的活性.实验结果显示,在1~40 U/L范围内,荧光强度增强程度与β-葡萄糖苷酶活性呈线性关系,可实现定量检测,其最低检测限为0.456 U/L.
含苯并噻唑的硫脲嘧啶衍生物的合成及抗菌活性评价
崔朋雷, 刘娜, 陈华, 李小六
2018, 38(10): 2784-2790  doi: 10.6023/cjoc201801040
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 482KB] (0)
摘要:
2-氨基苯并噻唑衍生物和对氯甲基苯甲酰氯反应合成中间体N-(苯并[d]噻唑-2-基)-4-(氯甲基)苯甲酰胺(5),进一步与4-氧代-6-苯基-2-硫代-1,2,3,4-四氢嘧啶-5-腈(6)反应,合成了一系列未见报道的含苯并噻唑的硫脲嘧啶类化合物7.通过红外光谱、质谱、核磁共振谱和元素分析等方法对化合物进行了结构表征.测试了化合物7对解淀粉芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌的抑菌活性.24 h抑菌试验结果显示,部分化合物对供试的菌株具有较强的抑制活性.
红树林真菌Penicillium camemberti OUCMDZ-1492产生的细菌群体感应抑制活性的α-吡喃酮类化合物
樊亚琴, 朱国良, 王乂, 朱晓翠, 宫倩红, 贾茜, 付鹏, 朱伟明
2018, 38(10): 2798-2804  doi: 10.6023/cjoc201803017
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 4886KB] (0)
摘要:
正红树根泥来源的沙门柏干酪青霉(Penicillium camemberti)OUCMDZ-1492在寡营养条件下能够产生一类不同于富营养条件下的代谢产物,具有细菌群体感应抑制活性.采用活性跟踪的分离方法并对其中的外消旋体进行手性拆分,得到了5个α-吡喃酮类化合物;通过波谱分析、电子圆二色谱(ECD)的测量与化学模拟计算,其结构分别被鉴定为:(RE)-6-甲基-5-(3-羟基-1-丁烯基)-4-甲氧基-2-吡喃酮(1,命名为pyrenocine P)、pyrenocine A(2)、(R)-pyrenocine B(3)、(R)-(—)-pyrenocine E(4)和(S)-(+)-pyrenocine E(5),其中化合物1为新化合物、化合物3~5的绝对构型为首次确定.化合物23对紫色杆菌(Chromobacterium violaceum)CV026显示出较强的群体感应抑制活性,最小抑制浓度MIC分别为0.16和1.0 mg·mL-1[阳性药(Z)-4-溴-5-溴亚甲基-2-呋喃酮(C-30)的MIC为0.08 mg·mL-1].
NOTES
Copper-Catalyzed Selectivity-Switchable Dehydration/Beckmann Rearrangement Reactions of Aldoxime
Xin Fan, Rong Yi, Fang Wang, Xu Zhang, Qing Xu, Lei Yu
2018, 38(10): 2736-2740  doi: 10.6023/cjoc201805044
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 445KB] (0)
摘要:
It was found that, copper as a cheap metal, could well catalyze the dehydration reaction of aldoximes to organonitriles in nitrile solvent by using MnO2 as the co-catalyst and PPh3 as the ligand. In contrast, instead of organonitriles, the Cu-catalyzed reactions of the aldoximes in water led to amides, which were the products of the Beckmann rearrangements. These interesting selectivity-switchable reactions afford easy accesses to the related useful organic compounds and may be of both academic and practical values.
NOTE
Copper-Catalyzed Aerobic Oxidation Reaction of Benzyl Alcohol in Water under Base-Free Condition
Xiaojiang Yang, Jincheng Mao, Heng Zhang, Yang Zhang, Jinhua Mao
2018, 38(10): 2780-2783  doi: 10.6023/cjoc201802018
[摘要]  (8) [HTML全文] (8) [PDF 408KB] (0)
摘要:
A green and very mild method for the oxidation of benzyl alcohols to aromatic aldehydes with excellent conversions has been developed. The reaction could be carried out directly in air at room temperature and was catalyzed by bis (8-quinolinolato) copper (Ⅱ) with 2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) as co-catalysts. The methodology provided a practical approach for the synthesis of aromatic aldehydes, which has the advantages of environment-friendly, simple workup and high yields.
An Efficient Synthesis of 1-Arylvinylphosphonates via Direct Functionalization of C (sp3)—H Bond
Linjing Ren, Maogang Ran, Xuehong Fang, Ling Zhao, Qiuli Yao
2018, 38(10): 2791-2797  doi: 10.6023/cjoc201803016
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 458KB] (0)
摘要:
The direct functionalization of the C (sp3)—H bond adjacent to the phosphonate group for the preparation of vinyl phosphonates was rarely developed. Herein, a simple and efficient tetrabutylammonium iodide catalyzed protocol for the preparation of vinyl phosphonates from benzylic phosphonates and paraformaldehyde is achieved under mild conditions in air. Moderate to high yields can be obtained for a broad scope of substrates.
亮点介绍
亮点介绍(4)篇
2018, 38(10): 2805-2806
[摘要]  (15) [HTML全文] (15) [PDF 656KB] (0)
摘要:
综述与进展
重氮化合物参与的连续流动反应
郜云鹏, 王剑波
2018, 38(6): 1275-1291  doi: 10.6023/cjoc201712029
[摘要]  (325) [HTML全文] (325) [PDF 1122KB] (325)
摘要:
重氮化合物是一种用途广泛的有机砌块,能够作为1,3-偶极子、亲核试剂以及卡宾前体参与到各种有机分子的构建之中.但重氮化合物潜在的毒性、不稳定性以及爆炸风险限制了它的应用潜力.连续流动技术在这一领域的应用能够有效保证反应的安全性,并为重氮化合物的大批量应用提供了可能.按照重氮化合物的种类分类,系统地归纳了近年来连续流动技术在重氮化合物参与的各种转化中的应用.
“受阻路易斯酸碱对”活化小分子反应研究进展
张震北, 孙伟, 曹治珊
2018, 38(6): 1292-1318  doi: 10.6023/cjoc201801003
[摘要]  (280) [HTML全文] (280) [PDF 1321KB] (280)
摘要:
“受阻路易斯酸碱对(FLP)”是最近十几年提出的一个崭新的化学理论.由于其独特的化学特性,受阻路易斯酸碱对在非金属催化体系中占据了一席重要的位置.受阻路易斯酸碱对具有活化小分子的特征,包括氢气、烯烃、炔烃、二氧化碳、环醚、硅烷等在内的小分子都可以利用受阻路易斯酸碱对体系进行活化,这为发展主族元素参与的催化反应打开了新思路.综述了受阻路易斯酸碱对的结构和反应特征,并介绍了近年来关于受阻路易斯酸碱对催化活化小分子的反应.
金属催化不饱和烃的官能化应用于吡咯烷和吡咯啉类化合物的合成
张金刚, 吴正兴, 谢芳, 张万斌
2018, 38(6): 1319-1326  doi: 10.6023/cjoc201802001
[摘要]  (259) [HTML全文] (259) [PDF 581KB] (259)
摘要:
吡咯烷和吡咯啉作为重要的结构单元在医药、农药、材料等领域中具有广泛应用,多年来许多关于此类结构的合成方法被广泛报道.近年来,伴随金属有机化学的快速发展,金属催化不饱和烃的官能化反应具有高效性和多样性等优点,逐渐成为有机合成方法学的研究热点.因此通过金属催化不饱和烃的官能化反应构建吡咯烷和吡咯啉结构具有重要的意义.概述了各种金属催化的不同类型不饱和烃的官能化反应合成吡咯烷和吡咯啉类化合物的进展.
邻碳硼烷与不饱和化合物环加成反应的实验和理论研究进展
母伟花, 程瑞姣, 尚英伟, 贺仁泽, 李冬丽, 傅冕
2018, 38(6): 1327-1340  doi: 10.6023/cjoc201712044
[摘要]  (255) [HTML全文] (255) [PDF 732KB] (255)
摘要:
邻碳硼烷及其所衍生的邻碳硼炔化合物能够与多种不饱和化合物发生环加成反应转化为结构新颖的功能碳硼烷衍生物.这些功能碳硼烷衍生物在硼中子捕获疗法、催化合成、药物设计等诸多领域都有着广阔的应用前景.近年来,人们在邻碳硼烷和邻碳硼炔的官能化领域取得了显著成就,尤其在反应条件优化、反应选择性控制、反应机理研究等方面取得了明显进步.对近十年以来国内外课题组在邻碳硼烷与炔烃、烯烃、多环或杂环芳烃等不饱和化合物的环加成反应领域所取得的实验研究成果进行了总结,并对邻碳硼炔参与的[2+2+2]、[2+2+1]、[2+2]、[3+2]、[4+2]、[5+2]等环加成反应的实验和理论研究成果、尤其是反应机理作了详细介绍,最后对该领域的发展前景进行了展望.
过渡金属催化的成胍反应高效构建胍类衍生物
王连军, 迟樾, 张文雄, 席振峰
2018, 38(6): 1341-1349  doi: 10.6023/cjoc201801037
[摘要]  (206) [HTML全文] (206) [PDF 738KB] (206)
摘要:
胍及其衍生物是一类很重要的含氮有机化合物,在医药、工农业中应用非常广泛.胍类化合物的合成最先通过各种胍基化试剂制得,近年来逐渐转向由胺与碳二亚胺经合适的催化剂直接制备成胍.系统综述了近十多年过渡金属催化胺与碳二亚胺的成胍反应直接构建非环胍和环状胍的催化机理、反应体系、底物范围及成胍产物的结构特点等.
胺-胺氧化偶联合成亚胺的研究进展
刘迪, 张成慧, 韩楠, 杜萌萌, 张效露, 赵朋杉, 杨萍
2018, 38(6): 1350-1363  doi: 10.6023/cjoc201801017
[摘要]  (193) [HTML全文] (193) [PDF 663KB] (193)
摘要:
亚胺是一类性质活泼的中间体且具有很好的抗菌作用,因而受到广泛关注.胺-胺氧化偶联合成亚胺的路线由于具有原子经济性高和对环境友好等优点,已成为研究的热点.主要从催化剂及其催化机理两方面对胺-胺氧化偶联合成亚胺的研究进展进行综述.分别对贵金属、非贵金属、光催化、仿生催化以及聚苯胺、氧化石墨、偶氮二异丁腈等体系催化的胺-胺氧化偶联合成亚胺反应进行了详细地介绍,重点论述了各种催化剂的催化性能、优缺点和底物适用范围,还对主要催化体系的催化机理作了分析.需要指出,尽管目前胺-胺氧化偶联合成亚胺的催化剂研究已有了较大的发展,但在一定程度上依然存在着催化剂成本高,反应条件苛刻,对胺-胺交叉氧化偶联反应的催化性能较低,以及需要使用特定氧化剂、碱性助剂和溶剂等缺点.最后,基于胺-胺氧化偶联合成亚胺路线存在的问题,指出了该领域的研究方向.
1, 8-萘酰亚胺类荧光探针在双光子成像中应用的研究进展
谢振达, 付曼琳, 尹彪, 朱勍
2018, 38(6): 1364-1376  doi: 10.6023/cjoc201712031
[摘要]  (216) [HTML全文] (216) [PDF 1321KB] (216)
摘要:
荧光成像技术由于其灵敏度高、操作简单、可实时动态进行细胞、组织以及生物活体成像而受到极大关注,相对于单光子荧光成像技术,双光子成像技术具有高分辨率、强组织穿透性以及低的组织自发荧光干扰等显著的优越性.1,8-萘酰亚胺作为典型的电子供体-π-电子受体(D-π-A)双光子荧光染料,具有光稳定性、大斯托克斯/反斯托克斯位移等优点被广泛应用于酶、活性碳簇、活性氧簇、活性氮簇、生物硫醇、离子等的双光子成像中.依据1,8-萘酰亚胺类荧光探针发光机制,即分子内电荷转移、光诱导电子转移、荧光共振能量转移等发光机制,综述1,8-萘酰亚胺近些年来在双光子成像领域中的应用,并展望了其未来的发展趋势.
聚集体中的三重态-三重态湮灭上转换
范春英, 伍晚花, 杨成
2018, 38(6): 1377-1393  doi: 10.6023/cjoc201712034
[摘要]  (387) [HTML全文] (387) [PDF 6028KB] (387)
摘要:
三重态-三重态湮灭(TTA)上转换是一项将低能量的光转换成高能量光的技术,具有所需激发光强度低、光敏剂吸光能力强、工作波长可调、量子效率高等优点,因其在太阳能电池、生物成像、光催化及光电器件等方面的潜在应用价值而受到广泛关注.由于TTA上转换的两个重要过程——三重态光敏剂向受体的能量传递(TTET)与受体分子间发生三重态湮灭(TTA)均属于Dexter机制,需要通过碰撞来完成,因而目前TTA上转换多数在低粘度、除氧的有机溶剂中完成,这在一定程度上限制了它的实际应用.近年来,探索能够隔绝空气、分子扩散受限体系中特别是固相中的高效上转换受到研究者的广泛关注.介绍了TTA上转换发光机理,详细综述了TTA上转换在包括高分子聚合物、固态晶体、超分子凝胶、超分子自组装体以及纳米颗粒等聚集体中的研究进展.
研究论文
增强型超分子荧光探针对拉帕替尼的识别及其在细胞成像中的应用
王成会, 唐青, 席芸芸, 杨梅, 李涛, 黄英, 陶朱
2018, 38(6): 1394-1400  doi: 10.6023/cjoc201711018
[摘要]  (177) [HTML全文] (177) [PDF 4755KB] (177)
摘要:
通过超分子识别设计了八元瓜环与派洛宁Y超分子荧光探针2PyY@Q[8],研究了该探针对抗癌药物拉帕替尼的识别性质.研究结果表明,该探针在水溶液中对拉帕替尼具有良好的识别能力及选择性,在一定浓度范围内其线性关系良好,其检出限为1.44×10-8 mol/L.细胞成像结果显示该探针在前列腺癌细胞中对拉帕替尼具有很好的响应,可用于生物细胞内拉帕替尼的识别检测.
二苯氨基硫脲类索拉菲尼衍生物的合成及抗肿瘤活性评价
管道坤, 孙少峰, 陈静, 何作鹏, 孔祥凯, 王宁宁, 姚建文, 王洪波
2018, 38(6): 1414-1421  doi: 10.6023/cjoc201802005
[摘要]  (187) [HTML全文] (187) [PDF 905KB] (187)
摘要:
以2-吡啶甲酸和取代苯胺为原料,设计合成了17个新型二苯氨基硫脲类索拉菲尼衍生物.目标化合物均经过NMR和HRMS进行结构表征.采用人结肠癌细胞HCT116、人乳腺癌细胞MDA-MB-231、人前列腺癌细胞PC-3和小鼠黑色素瘤细胞B16BL6对目标化合物的体外抗肿瘤活性进行了研究.结果表明1-(4-氯-3-三氟甲基苯基)-3-{4-[2-(异丙氨甲酰基)吡啶-4-氨基]苯基}硫脲(9g)对四种细胞株的抑制活性均优于阳性药物索拉菲尼,1-(3-三氟甲基-4-氯苯基)-3-{4-[2-(甲基氨甲酰基)吡啶-4-氨基]苯基}硫脲(9b)和1-(3-三氟甲基-4-氟苯基)-3-{4-[2-(异丙氨甲酰基)吡啶-4-氨基]苯基}硫脲(9j)对MDA-MB-231细胞株、PC-3细胞株和B16BL6细胞株具有优于索拉菲尼的抑制活性,同时探讨了新化合物9j与B-Raf受体的三维晶体结构(5HI2)活性位点的结合模式,为今后新型索拉菲尼衍生物的设计合成提供了有用参考.
不对称合成手性3, 5-二取代脯氨酸及其衍生物
赵亮, 周圣斌, 童军华, 王江, 柳红
2018, 38(6): 1437-1446  doi: 10.6023/cjoc201712005
[摘要]  (169) [HTML全文] (169) [PDF 557KB] (169)
摘要:
选用甘氨酸等当体镍螯合物与αβ-不饱和酮进行不对称Michael加成反应,在室温条件下,以1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)为碱,甲醇为溶剂,不对称合成了3,5-二取代脯氨酸及其衍生物.该方法具有操作简单、收率高、底物适用范围广的特点,为3,5-二取代脯氨酸及其衍生物的不对称合成提供了新的研究思路.
2-吗啉基-1-丙基-1H-吲哚-3-取代酰腙类化合物的合成及抑菌活性
巫受群, 李小琴, 孟娇, 甘宜远, 田坤, 王贞超, 欧阳贵平
2018, 38(6): 1447-1453  doi: 10.6023/cjoc201712030
[摘要]  (175) [HTML全文] (175) [PDF 589KB] (175)
摘要:
以2-吲哚酮为先导化合物,设计合成一系列2-吗啉基-1-丙基-1H-吲哚-3-取代酰腙类化合物.目标化合物结构经核磁共振波谱(1H NMR和13C NMR)和高分辨质谱仪(HRMS)进行确证.采用浊度法测试了目标化合物的离体抑菌活性,抑菌活性测试结果表明:目标化合物对柑橘溃疡病菌(Xanthomonas axonopodis pv.CitriX.citri)、烟草青枯病菌(Ralstonia.SolanacearumR.solanacearum)和水稻白叶枯病菌(Xanthomonas oryzae pv.OryzaeX.oryzae)均表现出一定的抑制活性.化合物2-氰基-N'-((2-吗啉基-1-丙基-1H-吲哚-3-基)亚甲基)乙酰肼(12a)、4-氯-N'-((2-吗啉基-1-丙基-1H-吲哚-3-基)亚甲基)苯甲酰肼(12c)、4-氟-N'-((2-吗啉基-1-丙基-1H-吲哚-3-基)亚甲基)苯甲酰肼(12f)、N'-((2-吗啉基-1-丙基-1H-吲哚-3-基)亚甲基)-4-硝基苯甲酰肼(12k)和N'-((2-吗啉基-1-丙基-1H-吲哚-3-基)亚甲基)异烟肼(12m)表现出较好的抑制活性;化合物12a12c12f12k12m对水稻白叶枯病菌的EC50为73.79、61.94、59.70、36.72和82.79 μg/mL,抑制活性优于对照药叶枯唑和噻菌铜(EC50分别为92.4、120.22 μg/mL).
三氯异氰尿酸作为氯源实现α-氰基酮和1, 3-二羰基类化合物的氯化
苏瀛鹏, 石娅, 常兵兵, 吴丽丽, 种思颖, 张为钢, 黄丹凤, 王克虎, 胡雨来
2018, 38(6): 1454-1461  doi: 10.6023/cjoc201712042
[摘要]  (248) [HTML全文] (248) [PDF 562KB] (248)
摘要:
报道了以三氯异氰尿酸作为氯源,在室温条件下高效实现了α-氰基酮类化合物和1,3-二羰基类化合物氯化反应的研究.该反应过程条件温和,无需额外添加氧化剂或碱.
两种七元瓜环与3-(2-萘基)-丙氨酸的包结行为分析
白东, 周杨, 卢季红, 刘青云, 陈青, 陶朱, 肖昕
2018, 38(6): 1477-1483  doi: 10.6023/cjoc201801020
[摘要]  (170) [HTML全文] (170) [PDF 3884KB] (170)
摘要:
以反式七元瓜环(iQ[7])和七元瓜环(Q[7])作为主体分子,一对氨基酸对映体L-3-(2-萘基)-丙氨酸(L-NA)及D-3-(2-萘基)-丙氨酸(D-NA)为客体分子,利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、等温滴定量热分析、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱以及核磁共振技术等手段,对比探究了这两种具有不同空腔大小的七元瓜环与这一对氨基酸对映体之间的自组装模式的异同点,实验结果表明:这四组主客体包结物具有相同的作用模式,均为瓜环的空腔包结了客体分子的萘环部分而客体分子的氨基及羧酸部分位于瓜环的端口外侧,主客体均以1:1的作用比相互配位形成较为稳定的超分子自组装体,同时发现两种七元瓜环对L/D-NA手性对映体的分子选择性略有不同.
某些A-homo甾体内酰胺噻唑衍生物的合成及抗肿瘤活性评估
黄燕敏, 庞春玲, 杨春晖, 展军颜, 甘春芳, 庞丽萍, 刘晓兰, 崔建国
2018, 38(6): 1484-1492  doi: 10.6023/cjoc201710005
[摘要]  (139) [HTML全文] (139) [PDF 518KB] (139)
摘要:
从睾酮出发,经过3-羰基肟化、Beckmann重排反应构建A-环甾体内酰胺甾核骨架,并以此为母体对17-羟基进行官能团改造与结构修饰,引入一些杂环基团,合成了一些结构新颖的A-Homo甾体内酰胺噻唑衍生物.通过IR、NMR及HRMS等现代分析方法对化合物进行了结构表征,并对化合物进行体外抑制肿瘤细胞生长增殖活性测试,结果表明其中某些化合物对所测试肿瘤细胞具有明显的抑制活性,但对人正常肾上皮细胞没有明显的抑制作用.
偶氮桥联的1, 3, 5-多取代三唑类化合物的合成及抑菌活性
李长胜, 邹玉龙, 贾长青, 覃兆海, 马永强
2018, 38(6): 1500-1506  doi: 10.6023/cjoc201710011
[摘要]  (184) [HTML全文] (184) [PDF 758KB] (184)
摘要:
以1,3,5-三取代-1,2,4-三唑类化合物为原料,在KMnO4或二氯异氰尿酸钠(SDCI)作用下,发生自身氧化偶联反应,合成了16个未见文献报道的偶氮桥联的1,3,5-多取代三唑类化合物.产物结构经1H NMR、13C NMR、IR、HRMS及X射线单晶衍射得以证实,并采用生长速率法对所有化合物进行了离体抑菌活性测试.结果表明:在浓度为50 μg/mL时,大部分化合物对所选六种病菌具有一定的抑制活性,其中1,1'-二正丁基-3,3'-二(2''-氯苯基)-5,5'-偶氮二(1,2,4-三唑)(3h)、1,1'-二丙基-3,3'-二(4''-氯苯基)-5,5'-偶氮二(1,2,4-三唑)(3k)对瓜果腐霉菌的抑制率接近三唑酮,而1,1'-二丙基-3,3'-二(2''-氯苯基)-5,5'-偶氮二(1,2,4-三唑)(3g)的抑制率要高于三唑酮.该类化合物反应操作简单、条件温和,对新农药创制及合成具有借鉴意义.
二萘并呋喃衍生物的合成及其抗肿瘤活性研究
宋永彬, 李丹, 杨异卉, 纪红蕊, 刘波
2018, 38(6): 1516-1524  doi: 10.6023/cjoc201712018
[摘要]  (199) [HTML全文] (199) [PDF 526KB] (199)
摘要:
为了研究二萘并呋喃衍生物的构效关系,设计合成了两个系列的二萘[2,1-b:1',2'-d]呋喃衍生物,通过1H NMR、13C NMR、HRMS和IR数据对所有目标化合物进行了结构鉴定.通过噻唑蓝(MTT)法测试了目标化合物的体外抗肿瘤活性,大多数化合物对人肝癌细胞(HepG2和SMMC-7721)、人宫颈癌细胞(HeLa细胞)和急性早幼粒细胞白血病细胞(NB4细胞)显示了较强的抗肿瘤活性.其中N3N11-二羟基二萘并[2,1-b:1',2'-d]呋喃-3,11-二甲酰胺(13k)对SMMC-7721细胞显示了很强抑制作用,其半数抑制浓度为0.57 μmol·L-1,远低于阳性对照药5-氟脲嘧定的20.21 μmol·L-1.
ARTICLE
Aggregation-Induced Emission-Active Fluorescent Probe for Zn2+ Based on Isolongifolanone and Its Application in Plant-Cell Imaging
Zhonglong Wang, Jinlai Yang, Yiqin Yang, Xu Xu, Mingxin Li, Yan Zhang, Hua Fang, Haijun Xu, Shifa Wang
2018, 38(6): 1401-1413  doi: 10.6023/cjoc201712009
[摘要]  (170) [HTML全文] (170) [PDF 6233KB] (170)
摘要:
A series of hexahydroquinazolin-2-amine-based derivatives have been designed and synthesized from renewable isolongifolanone. Their solid states exhibited an enhanced emission and a dark green to bright yellow color range. In addition to good thermal stability, their solid-state fluorescence is not readily restricted by multiple conventional factors such as long term UV irradiation, increasing operated pressure and elevated heating temperature. In contrast to the derivatives which undergo serious aggregation-caused quenching (ACQ), the dimethylamino-substituted derivative 1-6, 6, 10, 10-tetramethyl-4-(4'-(N, N-dimethylamino)phenyl)-5, 7, 8, 9, 10, 10a-hexahydro-6H-6a, 9-methanobenzo[h]quinazolin-2-imino)methyl)naphthalen-2-ol (3e) demonstrate obvious aggregation-induced emission (AIE) characteristics. Moreover, these fluorescent derivatives were also used for specific and sensitive sensing of Zn2+ ion in aqueous solutions. Then, their photophysical mechanisms were obtained by the density functional theory calculations. These probes were successfully applied to image Zn2+ ion in pollen grains of Althaea rosea.
E-Z Isomerization of 1, 5-Bromotrichloromethylation Reaction Products and Trisubstituted Styrenes
Jin Li, Jingzhi Chen, Wenhao Huang, Xu Cheng
2018, 38(6): 1507-1515  doi: 10.6023/cjoc201712002
[摘要]  (130) [HTML全文] (130) [PDF 459KB] (130)
摘要:
1, 5-Bromotrichloromethylation of α-cyclopropylstyrenes via a radical chain pathway was achieved with Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6 as a photoinitiator under visible-light irradiation to give trisubstituted styrenes with Z/E ratio of 30:70. When the reaction mixture was further irradiated, the Z/E ratio could be reversed and increased to 99:1, probably via an energy-transfer pathway involving the Ir photocatalyst. This visible-light-induced catalytic isomerization protocol could also be applied to trisubstituted styrenes to obtain products with Z/E ratios up to 99:1.
ARTICLES
Facile Microwave-Assisted Synthesis of 6, 7-Dihydro-5H-cyclopenta [4, 5]thieno [2, 3-d]pyrimidin-4-amine
Chaoyang Zong, Lijie Zhang, Mengting Gu, Yaquan Sun
2018, 38(6): 1422-1430  doi: 10.6023/cjoc201801009
[摘要]  (202) [HTML全文] (202) [PDF 441KB] (202)
摘要:
25 kinds of 6, 7-dihydro-5H-cyclopenta[4, 5]thieno[2, 3-d]pyrimidin-4-amines were synthesized. Under microwave irradiation conditions, cyclopentanone, malononitrile and elemental sulfur reacted in ethanol to form 2-amino-5, 6-dihydro-4H-cyclopenta[b]thiophene-3-carbonitrile (1). Compound 1 reacted with N, N-dimethylformamide dimethyl acetal to give N-(3-cyano-5, 6-dihydro-4H-cyclopenta[b]-thien-2-yl)-N, N-dimethylmethanimidamide (2) under microwave irradiation conditions. Treatment of the compound 2 with aromatic amine under microwave irradiation yielded the corresponding compounds 6, 7-dihydro-5H-cyclopenta[4, 5]thieno[2, 3-d]pyrimidin-4-amine with good yields. The structures of the 25 target compounds were confirmed by melting point, NMR, IR and HRMS techniques.
Amidation of Acid Chlorides to Primary Amides with Ammonium Salts
Zhejian Li, Bao Gao, Hanmin Huang
2018, 38(6): 1431-1436  doi: 10.6023/cjoc201801034
[摘要]  (184) [HTML全文] (184) [PDF 451KB] (184)
摘要:
A practical amidation reaction for the synthesis of primary amides is presented, in which the simple NH4Cl was identified as a practical and convenient amine source. A series of aromatic and aliphatic acid chlorides were successfully compatible with this protocol, affording the corresponding amides in good to excellent yields, which provides a rapid and reliable approach to amides from simple starting materials. Introducing the appropriate N-methyl pyrrolidone (NMP) into the system as solvent and acid-binding reagent plays a key role to avoid the use of stoichiometric amounts of base.
Synthesis and Fluorescent Property of Benzo [c]coumarin Carboxylic Derivatives
Juan Shi, Zunting Zhang
2018, 38(6): 1462-1468  doi: 10.6023/cjoc201712011
[摘要]  (153) [HTML全文] (153) [PDF 3513KB] (153)
摘要:
Two fluorescent compounds, 7-hydroxy-6-oxo-6H-benzo[c]chromene-8-carboxylic acid (3a) and 2, 3-benzo[f]-7-hydroxy-6-oxo-6H-benzo[c]chromene-8-carboxylic acid (3b) have been synthesized and characterized by the method of X-ray single crystal diffraction. 3a and 3b show high fluorescence quantum efficiency in both ethanol solution and solid state. In the crystal-state, dimerization of carboxylic group and intermolecular interaction lead to 3a owned a high fluorescence quantum efficiency (ФF=0.32). The dimers existing in 3a crystal lattice, are composed of carboxylic acid groups and have strong intermolecular interactions (bond lengths are 0.1870 nm, bond angles are 166.8°). All the atoms in dimer are nearly coplanar, showing extremely strong plane rigidity. The dimers are connected by C-H…O intermolecular hydrogen bonds, and the edge-to-face stackings exist in neighbor dimers.
A Facile Synthesis of CF3-Substituted Pyrazolidines and Pyrazolines
Lili Liu, Danfeng Huang, Yuxiang Wang, Lan Wen, Zheng Yang, Yingpeng Su, Kehu Wang, Yulai Hu
2018, 38(6): 1469-1476  doi: 10.6023/cjoc201712036
[摘要]  (164) [HTML全文] (164) [PDF 530KB] (164)
摘要:
A Lewis acid-catalyzed[3+2] cycloaddition of trifluoromethylated N-acylhydrazones with alkenes was explored, and a series of CF3-substituted pryazolidines were obtained in high yields (up to 91%). The reaction features the use of cheap and readily available trifluoromethylated N-acylhydrazones as trifluoromethyl building blocks, mild reaction conditions and easy operation. Furthermore, the cycloadducts can be transformed into trifluoromethylated pyrazolines in excellent yields.
Application of Benzylic C-H Fluorination for the Formal Synthesis of syn-α, β-Difluoro-γ-amino Acid
Qingquan Liu, Xiangguo Hu
2018, 38(6): 1525-1529  doi: 10.6023/cjoc201712020
[摘要]  (190) [HTML全文] (190) [PDF 468KB] (190)
摘要:
Benzylic C-H fluorination has emerged as a valuable tool for the introduction of fluorine. However, the powerfulness of benzylic C-H fluorination has not been tested in any multi-step synthesis. α, β-Difluoro-γ-amino acids are useful entities for biological application owing to the so-called fluorine conformational effect. In this work, benzylic C-H fluorination has been successfully utilized as the key step for the formal synthesis of syn-α, β-difluoro-γ-amino acid 1, a very challenging but useful target. The approach developed in this work could be viewed as more practical compared to the previous one, because:(1) no corrosive and toxic nucleophilic fluorinating reagents are used, (2) the overall yield is 18% (the previous approach is about 5%), and (3) the key benzylic C-H reaction developed by Chen and co-workers was scaled up to one gram without decreasing its original efficiency. A striking fluorine effect was observed:a carbon with one fluorine atom on the adjacent carbon is much less reactive than an ordinary carbon for the benzylic C-H fluorination.
Synthesis of 3-Acyl and 2-Acyl Imidazo [1, 2-a]pyridines by I2-Mediated Diamination of α, β-Unsaturated Ketones with 2-Aminopyridines
Wenquan Yu, Lina Song, Xianhai Tian, Ting Zhao, Manman Wang, Jie Wu, Yan Qiao, Junbiao Chang
2018, 38(6): 1530-1537  doi: 10.6023/cjoc201712045
[摘要]  (144) [HTML全文] (144) [PDF 427KB] (144)
摘要:
Employing molecular iodine as the sole oxidant, a new and transition metal-free diamination reaction of α, β-unsaturated ketones with 2-aminopyridines has been developed. It can not only produce 3-acyl imidazo[1, 2-a]pyridines but can also generate novel 2-acyl derivatives regioselectively by changing the solvent and substituents in the 2-aminopyridine substrates.
CONTENT
Stereoselective Vinylation under Mild Metal-Free Conditions to Synthesize N-Vinylazoles
Shuang Li, Heng Xiang, Ruihang Jiang, Jia Ju, Pengchong Jiao, Hualei Yuan, Hongbin Sun, Huaqiang Cai
2018, 38(6): 1493-1499  doi: 10.6023/cjoc201710009
[摘要]  (140) [HTML全文] (140) [PDF 525KB] (140)
摘要:
A metal-free synthetic protocol for N-vinylazoles has been developed. Twenty-two structurally diversed N-vinylazoles including 15 new compounds are obtained with good to high yield at near room temperature, and all of products consist trans-alkene moieties with high stereoselectivity.
研究简报
金属镍催化炔基铝与炔溴高效合成对称1, 3-二炔化合物
张刚, 杓学蓓, 李清寒, 杨学军
2018, 38(6): 1538-1543  doi: 10.6023/cjoc201802019
[摘要]  (159) [HTML全文] (159) [PDF 467KB] (159)
摘要:
1,3-二炔类化合物是一类重要的有机合成中间体,被广泛应用于药物化学、有机合成及材料科学中.在室温条件下,以乙二醇二甲醚(DME)为溶剂,炔基溴(1 mmol)与炔基铝试剂(1.5 mmol)在Ni(acac)2(5 mol%)/DPPE(10 mol%)催化下进行偶联反应,以中等至优秀的收率得到了多种1,3-二炔烃类化合物.该反应体系对于带不同种类的功能基团的芳炔基铝试剂及炔基溴均有很好的催化活性.而且对于大位阻的α-萘炔及杂环2-噻吩炔也有较好的催化效果.该反应体系简单、催化效率高,不需要其它共催化剂.
三叔丁基膦亚胺苯氧钛配合物及其乙烯聚合性能
王铁石, 陈建军, 叶霖, 张爱英, 冯增国
2018, 38(6): 1544-1548  doi: 10.6023/cjoc201801004
[摘要]  (158) [HTML全文] (158) [PDF 600KB] (158)
摘要:
四种不同基团取代的苯酚锂盐分别与三叔丁基膦亚胺三氯化钛进行反应,制得相应三叔丁基膦亚胺苯氧钛配合物(t-Bu3)PNTi(OAr)Cl2[OAr=O-C6H54a),O-2,6-Me2C6H34b),O-2,6-i-Pr2C6H34c)和O-2,6-t-Bu2C6H34d)],产物均借助1H NMR,13C NMR,31P NMR及元素分析进行了结构表征,并利用X射线单晶衍射确定了配合物三叔丁基膦亚胺三氯化钛(3),4b4d的分子结构.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,4a~4d对乙烯聚合均表现出高催化活性,并随配合物空间位阻增加而升高.4c热稳定性好,通过控制聚合反应条件,由此可以得到不同分子量及分子量分布的聚乙烯产物.
无碱条件下的Cu2O催化绿色氧化端基炔偶联
马楠, 曾祥华
2018, 38(6): 1556-1561  doi: 10.6023/cjoc201712038
[摘要]  (218) [HTML全文] (218) [PDF 453KB] (218)
摘要:
无碱条件下,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,利用氧化亚铜在空气气氛中催化端基炔偶联,高效合成1,3-丁二炔类化合物,并研究了其反应机理.另外,该体系可放大至克级规模反应,且催化剂氧化亚铜可以回收利用.
姜黄中两个新没药烷型倍半萜成分的研究
黄超, 唐宇, 黄婷, 王立军, 江维, 麻光磊, 熊娟, 胡金锋
2018, 38(6): 1562-1565  doi: 10.6023/cjoc201712006
[摘要]  (199) [HTML全文] (199) [PDF 660KB] (199)
摘要:
从购自安徽亳州中药材市场的姜黄(Curcuma longa L.)切片95%乙醇提取物中,除主要没药烷型倍半萜类成分芳姜黄酮[(+)-(S)-ar-turmerone]外,还分离得到2个新的同类化合物,turmerones E(1)和F(2).它们的结构通过质谱、一维/二维核磁共振谱和圆二色谱(ECD)等波谱和光谱技术得以确定.
NOTES
Synthesis and Anti-tumor Activities against HepG2 Cell in vitro of the Conjugates of Honokiol, Quercetin and Berberine
Shili Liao, Guogai Zhang, Han Cao, Biying Chen, Weimin Li, Xia Wu, Yifan Feng
2018, 38(6): 1549-1555  doi: 10.6023/cjoc201801023
[摘要]  (233) [HTML全文] (233) [PDF 436KB] (233)
摘要:
Berberine, honokiol, quercetin are the lead compounds with outstanding anti-tumor activities. Three novel products were synthesized from honokiol, quercetin and berberine. The structures of the products were firstly confirmed by 1H NMR, 13C NMR, 2D NMR, HRMS, IR and UV. All products were evaluated for their anti-tumor activities against HepG2 cell in vitro and the results showed that the inhibitory effects of two compounds on HepG2 cell were far superior to honokiol and berberine hydrochloride, and the anti-tumor activities were similar to the reference drug cisplatin. It means that compounds 1 and 2 are expected to be the potential anti-tumor drugs.
亮点介绍
亮点介绍(6)篇
2018, 38(6): 1566-1568
[摘要]  (222) [HTML全文] (222) [PDF 420KB] (222)
摘要: