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综述与进展
AlCl3促进的有机反应研究进展
袁康宁, 赵玉英, 常宏宏, 田俊, 高文超
2020, 40(9): 2607-2625  doi: 10.6023/cjoc202004042
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 1193KB] (8)
摘要:
三氯化铝(AlCl3)作为硬路易斯酸的典型代表,其促进的有机转化近些年来越来越受到人们的关注.总结了近10年来通过三氯化铝对含卤素、氧、氮、硫原子化合物及π键的活化完成的多种有机转化,并对所涉及的相关反应及活化机制进行了系统介绍,同时对三氯化铝新的应用领域进行了展望.
串联环化反应合成噻吩并[2, 3-d]嘧啶类化合物的研究进展
孙晓华, 孙传策, 冯立军, 康从民
2020, 40(9): 2626-2640  doi: 10.6023/cjoc202004002
[摘要]  (17) [HTML全文] (17) [PDF 890KB] (1)
摘要:
噻吩并[2,3-d]嘧啶类化合物是一类重要的有机合成中间体和药理活性分子,具有广阔的医药应用前景和重要的研究意义,因此其合成也备受关注.现有的合成方法主要是通过串联环化反应或一锅多组分反应,结合微波辅助法或新型催化剂以达到缩短反应时间、减少反应步骤、提高产率、降低成本等目的.较全面地概述了近十年来,特别是近五年来通过串联环化反应合成噻吩并[2,3-d]嘧啶类化合物的研究进展,对该领域存在的问题和局限性进行了总结,并对今后的发展作出展望,以期对相关领域的研究起到一定的辅助和推动作用.
无过渡金属参与下Selectfluor作为“无氟”官能化试剂在有机合成中的应用
孔瑶蕾, 孙晓彤, 翁建全
2020, 40(9): 2641-2657  doi: 10.6023/cjoc202004005
[摘要]  (15) [HTML全文] (15) [PDF 1150KB] (1)
摘要:
Selectfluor是一种性能优越的商品化的亲电氟化试剂,广泛应用于氟化反应中.近年来Selectfluor作为"无氟"官能化试剂在有机合成中得到较广泛的应用,尤其是利用Selectfluor与过渡金属的协同催化体系催化反应,取得了较大的进展.然而,该催化体系存在过渡金属价格昂贵、污染环境等问题.因此,Selectfluor作为"无氟"官能化试剂在无过渡金属参与下的应用受到越来越多的关注.根据反应类型综述了无过渡金属参与下Selectfluor作为"无氟"官能化试剂在有机合成中的应用,并对其前景进行了展望.
甲酸分解制氢均相催化剂的研究进展
刘嘉豪, 韩静杰, 易小艺, 刘超, 何飘
2020, 40(9): 2658-2668  doi: 10.6023/cjoc202003060
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 588KB] (0)
摘要:
甲酸(HCOOH)具有作为液氢储存材料和清洁制氢的巨大潜力.在过去的十几年中,人们不仅在开发活性更强、更稳定、选择性更强的催化剂方面取得了重大进展,而且提出了氢气释放和储存循环系统的概念.综述了均相催化剂在这一领域的最新进展,重点介绍了钌、铑、铱为代表的贵金属催化剂,同时还涉及铁、钴、镍、铜、铝等非贵金属催化剂.希望本综述对今后开发更好的甲酸脱氢催化体系提供一些见解和思路.
钯催化的烯丙基取代反应中烯丙基醇的高效活化
马献涛, 于静, 王子龙, 张赟, 周秋菊
2020, 40(9): 2669-2677  doi: 10.6023/cjoc202005013
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 679KB] (0)
摘要:
由于烯丙基醇的碳-氧键较为惰性,烯丙基醇的高效活化是烯丙基取代反应研究中的一个重要方向.近年来,非经典的外加酸活化以及无外加活化剂条件下烯丙基醇的高效活化及取代反应得到了快速发展,为烯丙基醇的高效活化提供了新的研究思路.根据烯丙基醇的活化方式及机制对这些研究进展进行了简要论述.
醌亚胺单缩酮的合成以及应用研究进展
刘腾
2020, 40(9): 2678-2691  doi: 10.6023/cjoc202002033
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 1014KB] (1)
摘要:
由于醌亚胺单缩酮(QIKs)分子结构中含有多种官能团(C=N,C=C和缩酮等),近年来作为优良的有机合成子被应用于构建复杂的有机分子.探索醌亚胺单缩酮反应位点的选择性(化学选择性、区域选择性和立体选择性)不仅是一项十分有意义的研究课题,同时也是一项富有挑战性的研究工作.对醌亚胺单缩酮的制备方法以及其在有机合成中的应用研究进展进行综述.
金属-配体协同作用下钌催化剂用于草酸酯加氢制乙二醇的研究进展
方霄龙, 段宁, 章敏, 李斌
2020, 40(9): 2692-2701  doi: 10.6023/cjoc202004017
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 979KB] (0)
摘要:
乙二醇是一种重要的基础化工原料,被广泛用于生产聚酯等工业化学品.催化草酸酯加氢制乙二醇是"煤制乙二醇"工业路线的关键步骤.研究开发可高效催化草酸酯加氢的催化剂是化学家关注的研究热点.调研并总结了近10年来具有金属-配体协同作用的钌催化剂用于草酸酯均相催化加氢的研究进展,围绕催化剂结构与性质的关联,探讨催化加氢反应机理,为进一步开发性能优异的新型催化剂提供参考.
介离子化合物的合成与生物活性研究进展
梁伟, 谭成侠, 翁建全, 刘幸海
2020, 40(9): 2702-2713  doi: 10.6023/cjoc202003064
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 886KB] (0)
摘要:
介离子化合物代表了一类在杂环化学中非常重要的分子,在医药和农药等领域有着广泛的应用.自1935年该类化合物被发现以来,因其有着独特的反应活性和物活性,人们对其合成、应用和性质等方面一直进行研究,不少文献报道了该类化合物的合成及相关活性.综述了几类介离子化合物的合成方法和部分重要机理,并探讨了介离子化合物作为一种优势活性结构在未来的应用前景.
橙酮衍生氮杂二烯的化学反应进展
余述燕, 高丽宏, 兰宏兵, 钱恒玉, 尹志刚, 商永嘉
2020, 40(9): 2714-2724  doi: 10.6023/cjoc202004034
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 748KB] (1)
摘要:
苯并呋喃衍生物具有重要的生理和药理活性,开发高效构建具有该核心骨架化合物的合成方法具有重要的研究价值和广泛的应用前景.受分子本身芳构化驱动力的影响,橙酮衍生氮杂二烯已经成为有机合成领域一类高反应活性的合成子,大量基于1,4-共轭加成和串联环化历程的反应被陆续地报道出来,在合成具有苯并呋喃结构基元的杂环化合物方面展现出极大的应用价值.综述了近年来橙酮衍生氮杂二烯参与的化学反应进展,重点阐述了反应所采用的催化体系,并对部分反应的机理进行了讨论.
立体选择性烯烃复分解反应的研究及应用
王溯, 张友璐, 巴妍妍, 张京玉, 孙德梅
2020, 40(9): 2725-2741  doi: 10.6023/cjoc202003054
[摘要]  (16) [HTML全文] (16) [PDF 905KB] (0)
摘要:
烯烃复分解反应是基于钌卡宾催化的形成碳碳双键的重要反应之一,近年来关于立体选择性烯烃复分解反应的研究越来越多.综述了近年来基于钌催化的立体选择性烯烃复分解反应,包括金属钌催化剂的种类、演化、立体选择性研究进展及其在不对称合成中的应用.重点介绍了近十年来钌催化烯烃复分解反应类型及其在不对称合成中的应用研究进展,并对今后的发展做出展望.
烯丙基肟的环化反应合成异噁唑啉衍生物的研究进展
刘颖杰, 孟建萍, 李晨, 林立青, 许颖
2020, 40(9): 2742-2754  doi: 10.6023/cjoc202003056
[摘要]  (15) [HTML全文] (15) [PDF 808KB] (0)
摘要:
异噁唑啉是一类具有诸多生物学特性的杂环,是许多天然产物和生物活性化合物的关键结构骨架,有效的异噁唑啉合成方法已成为广泛的研究主题.描述了利用烯丙基肟合成各种官能化异噁唑啉的最新研究进展,其涉及在氧化剂存在下的自由基氧化/环化反应.这些反应通常使用容易获得的氧化剂和不同的金属或无金属作为催化剂,在中性反应条件下进行反应.
Articles
Phathalocyanine Metal Complexes (M=Fe, Co, and Cu) Catalyzed Aerobic Oxidation of 2-Amino-benzyl Alcohols to Access Quinazolines and Quinolines
Zilin Liu, Xiaojie Zhang, Heng Zhang, Hui Jiang, Xuemei Zhao, Linlin Shi, Xinju Zhu, Xinqi Hao, Maoping Song
2020, 40(9): 2755-2763  doi: 10.6023/cjoc202003068
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 512KB] (0)
摘要:
Phathalocyanine metal complexes catalyzed oxidative condensation of 2-aminobenzyl alcohols with nitriles and ketones has been developed under air to afford quinazolines and quinolines, respectively. After systematic investigation, iron(Ⅱ) phathalocyanine displayed higher catalytic activity in quinazoline synthesis and copper(Ⅱ) phathalocyanine showed higher efficiency in quinoline preparation. Under the optimized conditions, various nitriles and ketones were well adaptted to give the corresponding products in good yields.
Design, Synthesis and Herbicidal Activity of 5-Acylbarbituric Acid Derivatives and Study of Molecular Mode of Action
Kang Lei, Pan Li, Xiaoyun Zhou, Shiben Wang, Xuekun Wang, Lusha Ji, Renmin Liu, Xiaohua Xu
2020, 40(9): 2788-2797  doi: 10.6023/cjoc202005031
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 2579KB] (0)
摘要:
In an effort to develop novel β-triketone herbicides containing a barbituric acid moiety, a series of 5-acylbarbituric acid derivatives were designed, synthesized, and tested for herbicidal activity. The bioassay results showed that some of the target compounds, such as 5-(2-(2-chloro-4-fluorophenoxy)-1-hydroxyethylidene)-1, 3-dimethylpyrimidine-2, 4, 6(1H, 3H, 5H)-trione (BBA-22) and 5-(2-(2-bromo-4-fluorophenoxy)-1-hydroxyethylidene)-1, 3-dimethylpyrimidine-2, 4, 6(1H, 3H, 5H)-trione (BBA-27), exhibited excellent herbicidal activity against all tested weeds at a dosage of 1500 g·ha-1. In particular, compound BBA-22 displayed good pre-emergent herbicidal activity against Brassica campestris, Amaranthus retroflexus and Digitaria sanguinalis even at a dosage of 187.5 g·ha-1, surpassing that of a commercial herbicide 2, 4-dichlorophenoxyacetic acid (2, 4-D). Investigation of the molecular mode of action of compound BBA-22 upon treatment of Arabidopsis thaliana as a model plant revealed that BBA-22 was degraded to the corresponding phenoxyacetic acid, which explains why the herbicidal mechanism is similar to that of auxin-type herbicides. The present study demonstrates that compound BBA-22 is a proherbicide of the corresponding phenoxyacetic acid auxin herbicide and a potential lead compound for further development of novel auxin herbicides.
A Highly Sensitive and Selective "Off-On" Fluorescent Probe for Cu2+ Based on Rhodamine B Hydrazone
Mengmeng Lei, Qihang Zhou, Li Yang, Zhihong Xu, Fengling Yang
2020, 40(9): 2798-2803  doi: 10.6023/cjoc202005084
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 1959KB] (1)
摘要:
Ethyl 5-formyl-3, 4-dimethyl-pyrrole-2-carboxylate and rhodamine B hydrazide were used to synthesize a rhodamine derivative R1. Notably, the as-synthesized R1 displayed great sensitivity and selectivity, which was utilized to be an off-on fluorescence probe for Cu2+ detectionin mediums that contained water. Besides, the Cu2+ ions limit of detection (LOD) was 0.201 μmol·L-1, and R1 was able to sense Cu2+ by "naked-eye" according to the change in color to pink from colorless. In addition, Cu2+ detection was assessed within the actual water samples for testing the probe actual application.
Synthesis and Antitumor Activity of Novel Quinazoline Derivatives Containing Acrylamide
Luye Zhang, Yang Zhang, Zhengjie Wang, Tao Wang, Erdong Li, Limin Liu, Xiujuan Liu, Jiaxin Zheng, Yu Ke, Lihong Shan, Hongmin Liu, Qiurong Zhang
2020, 40(9): 2804-2810  doi: 10.6023/cjoc202005081
[摘要]  (9) [HTML全文] (9) [PDF 437KB] (0)
摘要:
In order to find efficient and low toxicity anti-tumor drugs, a series of novel quinazoline derivatives containing N-(3-aminophenyl)acrylamide were synthesized and their antiproliferative activities were evaluated against three human cancer cell lines (H1975, PC-3, MGC-803) by using methyl thiazolyl tetrazolium (MTT) assay. The results showed that most compounds exhibited better antiproliferative activities against the four human tumor cell lines. Among them, N-(3-(2-((4-((4-chlorophenyl)amino)-7-methoxy-quinazolin-6-yl)oxy)acetamido)phenyl)acrylamide (13j) showed the best antiproliferative activity against H1975 and MGC-803 cancer cell lines with IC50 values of (6.77±0.65) and (4.06±0.34) μmol/L, respectively. Its activity was better than the positive control gefitinib. In a nutshell, this work provides clues to discover antitumor agent based on the quinazoline scaffold.
Diverse Diterpenoids from Microdesmis casearifolia
Guanghui Han, Yuhao Ren, Yaoyue Fan, Kailong Ji, Bin Zhou, Weiguo Cao, Jianmin Yue
2020, 40(9): 2811-2816  doi: 10.6023/cjoc202005060
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 1585KB] (0)
摘要:
Four new diterpenoids, casearoids A~D (1~4), including dolabrane, orosane, labdane, and cembrane, were isolated and characterized from Microdesmis casearifolia. Their structures were elucidated by extensive spectroscopic data analysis. The absolute configurations of these diterpenoids were established by analysis of the electronic circular dichroism (ECD) data.
A Facile Synthesis and M. tuberculosis Leucyl-tRNA Synthetase Inhi-bitory Activity of Novel 3-Arylvinylquinoxaline-2-carboxylic Acids
Yang Li, Shiyu Dong, Hongwei Qin, Bingyue Tang, Wentao Gao, Yu Chen
2020, 40(9): 2817-2826  doi: 10.6023/cjoc202001017
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 1019KB] (0)
摘要:
In the present work, a simple and facile synthesis of a new series of 3-arylvinylquinoxaline-2-carboxylic acids has been achieved using the newly-synthesized ethyl 3-bromomethylquinoxaline-2-carboxylate as substrate through one-pot sequential Arbuzov/Horner-Wadsworth-Emmons (HWE)/ester hydrolysis reaction procedure. A primary in vitro evaluation for their inhibitory activity against Mycobacterium smegmatis (M. smegmatis) Leucyl-tRNA synthetase (Mtb LeuRS) revealed that (E)-3-(3-nitrostyryl)quinoxaline-2-carboxylic acid (5j) represented the most active compound in this round of effort with the IC50 value of 14.7 μmol·L-1, which was much superior to the reference drug AN2679, indicating the potential medicinal value for the exploration of novel Mtb LeuRS inhibitor. The results of molecular docking analyses using CDOCKER module of Discovery Studio (DS) software suggested that it could bind well to the active site of Mtb LeuRS. Moreover, the antitubercular assay against M. smegmatis also revealed that the nitro-substituted 5j has the best anti-tubercular activity with the minimum inhibitory concentration (MIC) value 15.6 μg/mL, being comparable with the reference rifampicin.
New Use of Non-natural Catalytic Activity of Pepsin: Highly Efficient Synthesis of Tetrahydroquinazolines
Guofang Jiang, Yue Lu, Hongxia Li, Zhiyu Hu, Xiao Zhu, Zongbo Xie, Zhanggao Le
2020, 40(9): 2827-2835  doi: 10.6023/cjoc202006006
[摘要]  (18) [HTML全文] (18) [PDF 887KB] (0)
摘要:
Pepsin from porcine gastric mucosa has a non-natural ability to catalyze the cyclocondensation of aromatic amines and 2-aminobenzaldehyde. The corresponding tetrahydroquinazolines were obtained in good yields (41%~95%) in aqueous methanol solution. The catalytic activity of pepsin was evaluated by investigating solvent, temperature, enzyme loading, and substrate ratio in the enzyme-catalyzed reaction. Herein, a potential biocatalytic approach as an alternative to chemical synthesis for tetrahydroquinazoline derivatives was proposed.
Synthesis and Cytotoxicity Evaluation of Dehydroabietic Acid Derivatives Bearing Nitrate Moiety
Fangyao Li, Lin Huang, Xiaoqun Zhou, Qian Li, Xianli Ma, Wengui Duan, Xiu Wang
2020, 40(9): 2845-2854  doi: 10.6023/cjoc202003062
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 812KB] (0)
摘要:
In order to find more effective antitumor agents, a series of novel dehydroabietic acid derivatives bearing nitrate moiety were designed and synthesized. Their cytotoxicities were evaluated against human cancer cell lines of CNE-2 (nasopharynx), HepG2 (liver), HeLa (epithelial cervical) and BEL-7402 (liver), and human normal liver cell (HL-7702) and nasopharyngeal epithelial cell (NP69) using methyl thiazolyl tetrazolium (MTT) assay. Biological screening results demonstrated that most of the hybrids exhibited more potent cytotoxicity superior to parent compound dehydroabietic acid. Among them, 12-bromodehydroabietic acid-3'-nitrooxypropyl ester (5j) displayed better antiproliferative activity with IC50value of (8.36±0.14) μmol/L toward CNE-2 cells compared with cisplatin, and 2, 14-dinitrodehydroabietic acid-3'-nitrooxypropyl ester (5n) showed remarkable cytotoxicity with IC50 value of (11.23±0.21) μmol/L against BEL-7402 cells. Moreover, they exhibited lower cytotoxicity against human normal liver cell line HL-7702 and nasopharyngeal epithelial cell NP69. Besides, NO released amounts detection of all nitrates suggested that in most cases, the cytotoxicities were positively correlated with the levels of intracellular NO release in CNE-2 cells.
Electrochemical-Promoted Synthesis of 2-Thiazolines via Selenylation/Cyclization of N-Allylthioamides
Chao Pan, Peng Liu, An'guo Wu, Ming Li, Lirong Wen, Weisi Guo
2020, 40(9): 2855-2862  doi: 10.6023/cjoc202004051
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 499KB] (0)
摘要:
An electrochemical selenylation/cyclization of N-allylthioamides has been developed for the synthesis of selenium-containing 2-thiazolines. This protocol provides an efficient approach to produce 2-thiazolines with broad substrate scope under mild reaction conditions. Preliminary mechanistic study indicates that selenium radical may be involved. The reaction is easy operated under catalyst- and oxidant-free conditions.
Synthesis of Vinyl-Substituted Dihydroisoquinolone via Ru(Ⅱ)-Catalyzed C—H Functionalization/Annulation of Imidates
Cong Lin, Zhenbo Gao, Qiuxun Teng, Bowen Xue, Xiaohua Li, Fei Gao, Liang Shen
2020, 40(9): 2863-2870  doi: 10.6023/cjoc202004048
[摘要]  (9) [HTML全文] (9) [PDF 504KB] (0)
摘要:
An efficient and powerful approach for the construction of vinyl-substituted dihydroisoquinolone derivatives through ruthenium-catalyzed tandem C—H functionalization/annulation of imidates has been demonstrated. Various substituted functional groups of imidates could be well tolerated in this new transformation, delivering the corresponding products in moderate to good yields. This method represents the first successful example of Ru(Ⅱ)-catalyzed C—H functionalization/an-nulation of imidates with 4-vinyl-1, 3-dioxolan-2-one to the efficient synthesis of 3-vinyl-3, 4-dihydroisoquinolin-1(2H)-ones.
Nitration (Nitroalkylation) of Pheophorbide and Synthesis of Chlorophyllous Chlorin Derivatives
Zhu Zhang, Jiazhu Li, Xinyue Wang, Jihua Ma, Xu Wang, Jinjun Wang
2020, 40(9): 2895-2903  doi: 10.6023/cjoc202004054
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 894KB] (0)
摘要:
Pyropheophorbide-a methyl ester was used as a starting material, and the chemical modification was carried out making use of its active groups attached to the chlorin periphery to establish the formyl group, ketene and α-diketone moieties around the N21-N23 axis. The nitrations or nitroalkylations at 3-, 12-, 20-position and on the exocyclic ring were performed by the electrophilic substitution on the aromatic macrocyclic chromophore, Henry reaction at the active carbonyl groups, and Michael addition to the β-keto ester and the ketene structures on the exocyclic ring as different donor-acceptor. A series of unreported nitro(nitroalkyl) substituted chlorins related to chlorophyll were synthesized and their chemical structures were characterized by elemental analysis, UV-Vis, IR and 1H NMR spectra.
Catalytic Asymmetric Synthesis of β, γ-Alkynyl α-Amino Esters via Chemo- and Enantio-selective Transfer Hydrogenation
Lu Zhang, Aiqin Liu, Huazheng Liu, Renzhong Wan, Shutao Sun, Lei Liu
2020, 40(9): 2904-2911  doi: 10.6023/cjoc202005037
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 496KB] (0)
摘要:
An effective chemo- and enantioselective transfer hydrogenation of β, γ-alkynyl α-imino esters to prepare optically pure β, γ-alkynyl α-amino esters has been described. The excellent chemoselectivity was achieved by using chiral phosphoric acid catalyzed asymmetric reduction with benzothiazoline as hydride donor. The reaction exhibited good functional group tolerance, providing a range of optically active non-natural amino esters with excellent enantioselectivity.
A Highly Stable Multi-response Zirconium(Ⅳ) Metal-Organic Frameworks for Fluorescence Sensing of Fe3+, Cr2O72- and Organic Small Molecules
Xuelin Ma, Limin Han, Xiaoyong Zhang, Zhanzhong Hao, Wei Yang, Yuheng Zhang, Li Wang
2020, 40(9): 2938-2948  doi: 10.6023/cjoc202005010
[摘要]  (12) [HTML全文] (12) [PDF 4589KB] (0)
摘要:
A new zirconium(Ⅳ) metal-organic framework (Zr-MOF) based on tricarboxylate ligands, namely ZrL▪2H2O (L=2, 2', 2''-([1, 3, 5]-triazine-2, 4, 6-triimino)tribenzoic acid)) has been designed and synthesized. It can be served as a platform of multi-responsive fluorescence sensor for Fe3+ and Cr2O72- in water. The Stern-Volmer constants (KSV) are 9.54×104, 1.75×104 L·mol-1, and the limits of detection are 3.78×10-8, 9.12×10-7 mol/L, respectively. Meanwhile, it can also be used as a multi-response fluorescence probe to detect acetone, CCl4 and xylene in N, N-dimethylformamide (DMF) solution. The Stern-Volmer constants (KSV) are 6534.3, 4325.7, 4025.1 mL-1, and the limits of detection are 1.09×10-6, 2.73×10-5, 3.17×10-5 mL, respectively. The Zr-MOF was characterized by FTIR, 1H NMR, powder X-ray diffraction (PXRD), thermo gravimetric analysis (TGA) and elemental analysis. Interestingly, the Zr-MOF has the high water stability and pH stability, but its fluorescence intensity will show certain change law in the range of pH 0~14. Water and urine sample application test showed that Zr-MOF had high sensitive detection for Fe3+, and simulated organic solvents test showed that Zr-MOF has high sensitivity and selectivity to acetone, CCl4 and xylene.
研究论文
次大风子素酰胺类衍生物的合成及抗癌活性评价
力瓦衣丁·买合苏提, 於俊杰, 王琪, 曹建国, 黄国正
2020, 40(9): 2764-2771  doi: 10.6023/cjoc202004033
[摘要]  (8) [HTML全文] (8) [PDF 501KB] (1)
摘要:
大风子素是一类自然界稀有的黄酮木质素类化合物,因其稀有,至今对它的结构修饰和活性研究较少.以廉价易得的水飞蓟素为原料,合成了C-23位碘代的次大风子素.再经过叠氮化、还原和酰胺化,得到了15个次大风子素的酰胺类衍生物.应用三种人癌细胞对这些化合物进行了初步的抗癌活性评价,结果显示部分化合物对人非小细胞肺癌细胞(A549)具有良好的增值抑制活性,其半数抑制浓度(IC50)均小于10 μmol·L-1;23-(3,4-二甲氧基苯甲酰胺基)次大风子素(6b)和23-(2-氯-6-氟苯甲酰胺基)次大风子素(6f)对于人宫颈癌细胞(HeLa)显示出了较好的抑制活性;23-(4-氟苯甲酰胺基)次大风子素(6g)和23-[3,5-双(三氟甲基)苯甲酰胺基]次大风子素(6m)则对人乳腺癌细胞(MCF-7)具有良好的抑制活性.这些结果表明,这类化合物对正常肝细胞毒性较小,而对癌细胞增殖有一定抑制作用,值得深入研究以开发新型抗癌药物.
镍(Ⅱ)催化芳香烃氧化-偶联反应
吴杰庆, 顾洁凡, 陈钦睿, 马鸿飞, 李玉峰
2020, 40(9): 2772-2777  doi: 10.6023/cjoc202005073
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 483KB] (0)
摘要:
以二叔丁基过氧化物为氧化剂,1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)为助催化剂,通过乙酰丙酮镍催化的芳香烃偶联反应,建立了一种制备联苄化合物的方法.该方法对不同芳烃底物具有耐受性,其中,异丙苯最容易发生反应,联苄的收率达到73%.优化条件下芳香烃与环烷烃也可发生交叉偶联作用,但伴随两种底物的自偶联反应.该方法能有效抑制醇、醛和酸的产生.
一类线性β, γ-不饱和α-酮酸色醇酯类化合物的合成
余接强, 贾俊, 王兴旺
2020, 40(9): 2778-2787  doi: 10.6023/cjoc202005051
[摘要]  (10) [HTML全文] (10) [PDF 492KB] (0)
摘要:
色醇类衍生物是一类十分重要的化合物,具有广谱的药理和生理活性.报道了以1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)和1-羟基苯并三唑(HOBt)作为缩合试剂,在温和的条件下对各种取代的色醇与β,γ-不饱和α-酮酸进行的缩合酯化反应,制备了一系列β,γ-不饱和-α-酮酸色醇酯类化合物.该方法底物适应性广,原料易得且操作简便.
新型吡唑联噻吩甲酰胺类衍生物的设计、合成及其抑菌活性研究
李安邦, 李中珊, 赵洋, 姚停停, 程敬丽, 赵金浩
2020, 40(9): 2836-2844  doi: 10.6023/cjoc202004013
[摘要]  (9) [HTML全文] (9) [PDF 1108KB] (1)
摘要:
琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)是一类低毒、高效的杀菌剂,为开发结构新颖、广谱的SDHI杀菌剂,将噻吩环引入吡唑酰胺类杀菌剂的骨架中,设计并合成了24个吡唑联噻吩甲酰胺类衍生物.结构经过1H NMR、13C NMR和HRMS鉴定,其中N-(4-甲氧基苯基)-4-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)噻吩-2-甲酰胺(7i)经过X射线衍射确定其空间结构.通过对6种植物病原真菌离体抑制活性测试,发现在50 μg/mL的浓度下,部分化合物对水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌和草莓灰霉病菌有较高的抑制活性.其中化合物N-(4-氟苯乙基)-4-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)噻吩-2-甲酰胺(7c)对水稻纹枯病菌的EC50为11.6 μmol/L,化合物N-(2-氟苯基)-4-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)噻吩-2-甲酰胺(7j)对小麦赤霉病菌的EC50为28.9 μmol/L,化合物N-(4-氯苯基)-4-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)噻吩-2-甲酰胺(7h)对草莓灰霉病菌的EC50为21.3 μmol/L.分子对接结果表明,活性较高的目标化合物与琥珀酸脱氢酶关键氨基酸残基形成较强的相互作用.
丙酮氰醇与3, 5-二甲基-N-α, β-不饱和酰基吡唑的反应研究
房观念, 由君, 喻艳超, 荆军凯, 刘波, 武文菊
2020, 40(9): 2871-2878  doi: 10.6023/cjoc202003047
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 508KB] (0)
摘要:
氰基化合物是一类具有重要价值的有机物.研究了以丙酮氰醇为反应试剂,以取代的3,5-二甲基-N-αβ-不饱和酰基吡唑为底物时发生在不同位点的两种反应.研究结果表明,芳香取代的3,5-二甲基-N-αβ-不饱和酰基吡唑为底物时,使用不同的碱性催化剂会发生两种不同类型的反应:MgBu2存在时体系发生Michael加成反应,产物收率最高可达95%;在四甲基胍(TMG)存在时体系发生酰胺的醇解反应,生成β-取代苯基丙烯酸氰醇酯,收率最高达84%.脂肪取代的3,5-二甲基-N-αβ-不饱和酰基吡唑与丙酮氰醇在MgBu2或TMG存在下均发生Michael加成反应,产率最高为99%.讨论了使用不同碱性催化剂时的反应机理.
硼氮[4]螺烯的合成、表征及光物理性质研究
刘秉康, 张艳丽, 陈瑜, 刘旭光, 张磊
2020, 40(9): 2879-2887  doi: 10.6023/cjoc202005005
[摘要]  (19) [HTML全文] (19) [PDF 1475KB] (0)
摘要:
将多环芳烃中的碳碳双键替换成等电子体和等结构体的硼氮键是有效调节多环芳烃光物理性质的手段之一,已成为有机材料领域研究的热点.文献中报道的多是平面型的硼氮芳烃分子,非平面的硼氮芳烃研究相对较少.本工作研究了两个系列非平面的硼氮[4]螺烯分子的合成和性质,通过Suzuki偶联、亲电芳香硼化及亲核取代反应,简洁地合成了目标分子,并通过1H NMR、13C NMR和11B NMR等表征.单晶结构表明硼氮[4]螺烯具有螺烯的特征螺旋结构.结合理论计算对硼氮[4]螺烯的芳香性进行了定性定量分析,发现硼氮[4]螺烯的硼氮子环具有弱的芳香性.光物理研究表明,硼氮[4]螺烯相对于全碳螺烯,表现出了显著的红移吸收光谱和轻微的蓝移发射光谱,以及较高的荧光量子产率.
一种比率型荧光探针用于成像活细胞中的过氧化氢
杨敏, 夏丽丽, 周小琴, 贾程利, 吉民, 王鹏
2020, 40(9): 2888-2894  doi: 10.6023/cjoc202002030
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 2226KB] (2)
摘要:
过氧化氢(H2O2)以分子信号的形式在各种生理和病理过程中都起着重要作用,因此快速、高效、灵敏地检测活细胞或生物体中的H2O2具有重要意义.本研究设计了一种新型的H2O2比率型荧光探针HDP-1,其对H2O2表现出比率荧光响应.探针HDP-1在H2O2检测方面具有选择性好、灵敏度高、细胞毒性低和反应速率快等优点,同时,该探针在检测活细胞中外源性和内源性H2O2都表现出了优异的性能.
水相中可见光催化卤代芳烃羟基化反应
许秀枝, 张帆, 黄胜, 张志强, 柯方
2020, 40(9): 2912-2918  doi: 10.6023/cjoc202005004
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 1025KB] (0)
摘要:
通过在可见光下卤代芳烃的羟基化反应合成一系列苯酚类化合物.反应用单质碘作光催化剂,在室温下反应获得较好收率的产物,生成目标产物最高产率可达到92%,该体系对氯代芳烃同样具有较好的催化活性.此方法具有便宜、易处理、对环境无污染的优点,为酚类化合物的合成提供了一种简便经济的方法.运用此策略,以5-乙酰-4-溴-2-甲氧基苄基二异丙基氨基二硫代甲酸酯合成的5-乙酰-4-羟基-2-甲氧基苄基二异丙基氨基二硫代甲酸酯,具有明显的抗增殖作用.
靛红并苊醌二甲酰亚胺类共轭分子的设计合成及性质研究
谭丹, 吴赛, 魏欢, 胡袁源, 陈华杰
2020, 40(9): 2919-2928  doi: 10.6023/cjoc202005035
[摘要]  (13) [HTML全文] (13) [PDF 2256KB] (0)
摘要:
将靛红和氮杂靛红衍生物单元分别与苊醌二甲酰亚胺进行Knoevenagel缩合,开发了两个结构新型、强缺电特性的异靛青衍生物受体单元,包括靛红并苊醌二甲酰亚胺单元(A1)和氮杂靛红并苊醌二甲酰亚胺单元(A2).然后运用"双受体策略",进一步设计并合成了两个含A1A2受体单元的A-A型二联体共轭分子(BA1BA2),并对比研究了吡啶氮原子对共轭分子的骨架结构、吸收光谱、能级结构以及载流子迁移率的影响.研究发现:相比经典的异靛蓝受体,A1A2受体单元拥有更低的LUMO能级(ca.-4.0 eV)和更大的骨架共轭;相比A1A2,二联体化合物BA1BA2不仅拥有更大的骨架共轭和更好的分子对称性,而且在整个紫外-可见光区的展现出强的光捕获能力;吡啶氮原子的引入增强了A2BA2的骨架共平面性以及电子亲和力,有效地降低了A2BA2的HOMO和LUMO能级值.基于BA1BA2薄膜,制备了n-型场效应晶体管器件,其电子迁移率分别达1.64×10-3和2.52×10-3 cm2·V-1·s-1.
含不同取代吲哚修饰的方酸菁衍生物的合成及光学性能的研究
张碧玮, 袁展翔, 徐建兴, 籍少敏, 霍延平, 梁亮
2020, 40(9): 2929-2937  doi: 10.6023/cjoc202002027
[摘要]  (14) [HTML全文] (14) [PDF 1660KB] (0)
摘要:
通过缩合反应合成了四个含不同取代吲哚修饰的方酸菁衍生物(SQ、DISQ、MeSQ、DIMeSQ).方酸菁衍生物是一种D-A-D构型的染料,由方酸与两个富电子基团通过共轭连接而成.化合物结构通过1H NMR,13C NMR和高分辨质谱进行表征.同时,对于它们的紫外-可见吸收、荧光发射、荧光量子产率、荧光寿命及单线态氧量子产率等光物理性质也做了研究.结果显示,在二氯甲烷溶液中,SQ、DISQ、MeSQDIMeSQ的吸收波长在600~700 nm,发射波在620~800 nm,均在近红外区域.在应用方面,4个方酸菁衍生物敏化单线态氧性能被研究,其中DISQ获得最高的单线态氧量子产率(6%),是DIMeSQ的2倍(3%),可能因为N-氢取代分子相比N-甲基取代分子,更有利于分子的系间窜跃.结合单晶结构和理论计算证明分子内N—H…O作用力有利于分子的系间窜跃,表明分子DISQ可以作为光动力治疗的潜在药物.
研究简报
一种检测活细胞内铜离子的“关-开”型近红外荧光探针
房茹, 丁旭, 罗稳, 洪琛
2020, 40(9): 2949-2955  doi: 10.6023/cjoc202004007
[摘要]  (19) [HTML全文] (19) [PDF 2678KB] (1)
摘要:
以2-[6-(NN-二甲胺基)萘基]-7-羟基-4H-色酮为荧光报告基团,2-吡啶甲酸酯为识别基团,设计合成了一种可识别铜离子的近红外荧光探针(6),并用1H NMR、13C NMR、MS和元素分析进行了结构鉴定.该探针能够快速地与Cu2+发生特异性反应,655 nm处荧光强度明显增加,同时肉眼可见溶液颜色发生改变.在0~2.0×10-5 mol/L内,荧光强度和Cu2+浓度呈现良好的线性关系,检测限为3.2×10-8 mol/L.机制研究表明,Cu2+可使探针的酯键发生特异性断裂,生成具有强荧光的2-[6-(NN-二甲胺基)萘基]-7-羟基-4H-色酮(5).此外,该探针可用于活细胞中铜离子荧光成像.
新型含环丙基的间二酰胺类化合物的合成及其杀虫活性
罗春艳, 马文静, 吕亮, 庞怀林, 相君成, 周丽琪, 尹笃林, 刘吉永
2020, 40(9): 2963-2970  doi: 10.6023/cjoc202003025
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 520KB] (0)
摘要:
为了发现结构新颖的高效杀虫剂,利用活性亚结构拼接的方法,设计并合成了11个未见文献报道的新型含环丙基的间二酰胺类化合物,其结构经过1H NMR,13C NMR和HRMS确证.初步的生物活性测试结果表明,部分化合物对小菜蛾和二化螟表现出了较好的杀虫活性.其中N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-3-(N-(环丙基甲基)苯甲酰胺基)-2-氟苯甲酰胺(6d)和3-(N-(环丙基甲基)苯甲酰胺基)-N-(2,6-二溴-4-(全氟丙烷-2-基)苯基)-2-氟苯甲酰胺(6e)在1 mg/L测试浓度下对小菜蛾的杀虫活性都为100%,化合物6d在5 mg/L测试浓度下对二化螟的杀虫活性为100%.
含1, 2, 3-噻二唑环(E)-β-farnesene类似物的设计、合成及生物活性研究
张景朋, 杨朝凯, 秦耀果, 杨新玲
2020, 40(9): 2971-2979  doi: 10.6023/cjoc202005075
[摘要]  (9) [HTML全文] (9) [PDF 1420KB] (0)
摘要:
为了发现控制蚜虫的新型高活性化合物,以蚜虫报警信息素(E)-β-farnesene(EBF)为先导化合物,用1,2,3-噻二唑环替代EBF结构中不稳定的共轭双键,设计、合成了15个EBF类似物,所有化合物结构均通过1H NMR、13C NMR、IR及HRMS确证.生物活性测试结果表明:化合物对桃蚜表现出较好的驱避活性,其中以N-((E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-N-(2-萘基)-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺(8d)、N-((E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-N-(4-甲基-吡啶-2-基)-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺(8l)和N-((E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-N-(5-甲基-吡啶-2-基)-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺(8m)最为显著,驱避率分别为63.1%、61.3%和63.4%;化合物对桃蚜的毒杀活性均高于EBF,其中N-((E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-N-(4-氰基-苯基)-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺(8b)、N-((E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-N-(6-甲基-吡啶-2-基)-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺(8g)、N-((E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-N-(吡啶-2-基)-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺(8j)、N-((E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-N-(3-甲基-吡啶-2-基)-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺(8k)、8l、8mN-((E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-N-(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺(8o)的杀蚜活性比较突出(LC50分别是10.2、9.0、25.1、31.7、8.4、12.8和9.6 μg/mL),但活性略低于对照药剂吡蚜酮(LC50值7.1 μg/mL).
肉桂酸-香豆素酯类似物的合成及抑制酪氨酸酶活性研究
林芷晴, 夏婉铃, 刘仁义, 姜少华, 马志强
2020, 40(9): 2980-2987  doi: 10.6023/cjoc202005006
[摘要]  (19) [HTML全文] (19) [PDF 1017KB] (0)
摘要:
在药物化学中,天然产物结构修饰和骨架杂合策略是拓展骨架生物学活性和寻找高活性先导化合物的重要途径.以取代肉桂酸和羟基香豆素为原料,合成了两个系列的肉桂酸-香豆素酯类似物,并评估了合成化合物对酪氨酸酶的抑制活性.结果表明,肉桂酸-香豆素类似物均有较好的抑制酪氨酸酶活性,其中2-氧代-2H-苯并吡喃-4-基(E)-3-(4-羟基苯基)丙烯酯(C8)和2-氧代-2H-苯并吡喃-7-基(E)-3-(4-羟基苯基)丙烯酯(D8)抑制酪氨酸酶的活性最强,IC50分别为(10.7±0.7)和(2.2±0.2)μmol·L-1,分别是曲酸[IC50:(28.5±1.1)μmol·L-1]的3倍和13倍.构效关系分析结果显示,3个取代基(F,Cl,OH)的引入可显著提高化合物的酪氨酸酶抑制活性,取代肉桂酸与7-羟基香豆素缩合产物的活性高于其与4-羟基香豆素缩合产物.动力学研究表明,化合物C8D8对酪氨酸酶的抑制是一种可逆、混合型的抑制作用.C8D8KI分别为1.07,20.61 μmol·L-1KIS分别为3.72,27.09 μmol·L-1.最后,采用分子对接模拟了化合物C8D8与酪氨酸酶的结合情况.
低共熔溶剂促进N-取代十氢吖啶-1, 8-二酮类化合物的合成
肖立伟, 刘光仙, 李政, 任萍, 任丽磊, 孔洁
2020, 40(9): 2988-2993  doi: 10.6023/cjoc202003043
[摘要]  (11) [HTML全文] (11) [PDF 498KB] (0)
摘要:
在氯化胆碱-氯化锌(ChCl/ZnCl2)组成的低共熔溶剂(DES)中,80~90℃条件下,双酮、芳醛与醋酸铵或芳胺反应1~2 h,合成了一系列十氢吖啶1,8-二酮以及N-取代十氢吖啶-1,8-二酮类化合物,产率达75%~92%.该方法反应条件温和、操作简单、反应时间短、产率较高、对环境友好.
Notes
A Seminaphthorhodafluor-Based Fluorescent Probe for H2S Detection and Its Application
Weixing Chen, Ting Wang, Yunfei Zhang, Shuying Li, Hongwei Zhou, Yanlin Jia, Xilang Jin
2020, 40(9): 2956-2962  doi: 10.6023/cjoc202006001
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 2117KB] (1)
摘要:
A novel colorimetric and long-wavelength fluorescent probe (SR) based on seminaphthorhodafluor dye was designed and synthesized, which was used to detect H2S through the thiolysis reaction of dinitrophenyl ether and unique OFF-ON mechanism based on the spiro-ring of probe SR. The fluorescent intensity (635 nm) and absorbance (590 nm) changes exhibited an excellent linear relationship with the H2S concentration ranging from 2.00 to 10.00 μmol/L and the detection limits were 0.50 and 1.00 μmol/L, respectively. Ions interference experiments showed that probe SR had an excellent anti-interference ability and could be used to detect H2S in complex systems. The probe SR was further exploited for filter paper, hydrogel and Hela cells for the rapid and convenient detection of H2S, which extended the applications of fluorescent probes for the detection of H2S in chemistry and the environment.
亮点述评
钌催化芳基三价膦C(sp2)/C(sp3)—H键硅基化反应
郑光范, 李兴伟
2020, 40(9): 2994-2996  doi: 10.6023/cjoc202000055
[摘要]  (19) [HTML全文] (19) [PDF 389KB] (0)
摘要:
涉及碳-氟键断裂与重组的氟化重排反应:由炔丙基氟制备官能团化偕二氟烯丙基化合物
倪传法, 胡金波
2020, 40(9): 2997-2998  doi: 10.6023/cjoc202000056
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 387KB] (1)
摘要:
镍催化的轴手性联芳基化合物不对称电化学合成
蒋洋叶, 曾程初
2020, 40(9): 2999-3000  doi: 10.6023/cjoc202000057
[摘要]  (17) [HTML全文] (17) [PDF 371KB] (0)
摘要:
铜催化外消旋叔碳立体中心的分子内对映汇聚式C(sp3)—H键胺化反应
柴卓
2020, 40(9): 3001-3003  doi: 10.6023/cjoc202000058
[摘要]  (17) [HTML全文] (17) [PDF 392KB] (0)
摘要:
光促进镍催化:芳基-镍(Ⅱ)催化醇与芳基亲电试剂的醚化反应
肖聪, 肖文精
2020, 40(9): 3004-3006  doi: 10.6023/cjoc202000059
[摘要]  (20) [HTML全文] (20) [PDF 440KB] (0)
摘要:
对映贝壳杉烷二萜类天然产物的集成式全合成
闵龙, 李闯创
2020, 40(9): 3007-3008  doi: 10.6023/cjoc202000060
[摘要]  (21) [HTML全文] (21) [PDF 419KB] (0)
摘要:
钯/手性磷酸催化的硫代酰胺对映选择性的β-C(sp3)—H芳基化
周兰, 程鸿刚, 周强辉
2020, 40(9): 3009-3011  doi: 10.6023/cjoc202000061
[摘要]  (41) [HTML全文] (41) [PDF 435KB] (0)
摘要:
二聚锰络合物催化的选择性内炔氢芳基化反应
刘旭芳, 刘强
2020, 40(9): 3012-3013  doi: 10.6023/cjoc202000062
[摘要]  (15) [HTML全文] (15) [PDF 388KB] (0)
摘要:
镍催化非活化烯烃的三组分不对称氟烷基芳基化反应
魏红, 阴国印
2020, 40(9): 3014-3016  doi: 10.6023/cjoc202000063
[摘要]  (46) [HTML全文] (46) [PDF 401KB] (0)
摘要:
综述与进展
过渡金属催化的有机硼试剂对醛酮的不对称加成研究进展
祝东星, 徐明华
2020, 40(2): 255-275  doi: 10.6023/cjoc201910009
[摘要]  (1294) [HTML全文] (1294) [PDF 1172KB] (1294)
摘要:
手性芳基醇是一类重要的合成砌块,广泛存在于许多生物活性分子以及天然产物中,因此,高效高选择性地构建该类化合物是有机化学家们一直关注的研究热点.金属试剂对羰基化合物的不对称加成是构建手性芳基醇的一个简单高效的方法,其中,有机硼试剂由于其方便易得、稳定、低毒、官能团耐受性好等优点而被广泛用于醛、酮的不对称加成反应中.本文综述了过去二十年来过渡金属催化的有机硼试剂对醛、酮的不对称加成反应研究进展,并介绍了一些方法在生物活性手性分子合成中的应用.
可用于连续识别Cu2+和阴离子、中性分子荧光探针的研究进展
孟宪娇, 赵晋忠, 马文兵
2020, 40(2): 276-283  doi: 10.6023/cjoc201908039
[摘要]  (1253) [HTML全文] (1253) [PDF 662KB] (1253)
摘要:
铜(Cu)含量的高低直接影响着生命体的正常运转和自然体系的平衡.检测铜离子的方法多种多样,其中具有较高敏感度和选择性的荧光化学传感器应用更加广泛.综述了以Cu2+为基的荧光化学传感器通过"替换"法实现了对阴离子S2-,CN-,H2PO4-,PPi和I-以及中性分子ATP、ADP和生物硫醇等的连续识别的研究进展.
二芳基脯氨醇衍生物催化的硝基烯参与的多组分不对称串联合成研究进展
严丽君, 徐菡, 王艳, 董建伟, 王永超
2020, 40(2): 284-299  doi: 10.6023/cjoc201909028
[摘要]  (1282) [HTML全文] (1282) [PDF 981KB] (1282)
摘要:
硝基烯是一类重要的有机合成子,以硝基烯烃为原料,二芳基脯氨醇衍生物催化的多组分不对称串联反应是构建复杂手性化合物的重要方法,被广泛应用于有机合成和新药开发领域.根据构建的目标化合物类型,较全面地总结了基于二芳基脯氨醇衍生物催化、硝基烯为合成子的多组分不对称串联反应的合成研究,从反应的催化剂体系、反应机理、实验结果、反应优点、存在的问题和局限性等方面进行介绍,并对今后的发展做出展望.
阿司匹林的结构修饰与生物活性研究进展
张芸溪, 高湖川, 张程瑞, 孙茂盛, 陈杨杰, 曾礼升, 黄岚, 陈鹏, 黄乾明, 蒲祥
2020, 40(2): 300-326  doi: 10.6023/cjoc201907055
[摘要]  (1812) [HTML全文] (1812) [PDF 1279KB] (1812)
摘要:
阿司匹林(ASP)是第一个合成药物,主要作为一种非甾体抗炎药而被广泛使用.具有多种生物活性,如抗血栓、抗炎和抗肿瘤等,不少文献报道了其衍生物的合成及相关活性评估.ASP现有的衍生方法分为骨架衍生、前药衍生、孪药衍生及金属配位衍生四个类别.依据修饰位点的不同,骨架衍生进一步分为C(1)-COOH位修饰、C(1)-COOH位与C(2)-OAc位同时修饰、C(2)-OAc位修饰及苯环修饰.NO-ASP是制备抗血栓衍生物的主要方法,金属配位修饰则是抗癌衍生物的主要合成方案.综述了近20年来阿司匹林的结构修饰与其活性研究进展,阐述了353种阿司匹林衍生物的合成方法及部分衍生物的药理活性,为阿司匹林衍生物的进一步开发提供参考.
3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物生物活性及其衍生物的合成研究进展
施展, 聂克睿, 刘畅, 张明智, 章维华
2020, 40(2): 327-338  doi: 10.6023/cjoc201907047
[摘要]  (1383) [HTML全文] (1383) [PDF 903KB] (1383)
摘要:
3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物如Pimprinine,Streptochlorin等,广泛存在于海洋微生物中,因其具有多样的生物活性,在医药和农药领域中很有研究潜力.3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物的合成方法有很多研究报道,在吲哚结构上构建噁唑环是合成此类天然产物的关键.总结了已报道的3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物的生物活性,并对构建3-(噁唑-5-基)吲哚骨架的合成方法及部分主要反应机理进行了综述,探讨了3-(噁唑-5-基)吲哚类骨架作为一种优势活性结构在未来的应用前景.
光催化有机物偶联/芳构化放氢反应研究进展
陈锋, 陈浩, 吴庆安, 罗书平
2020, 40(2): 339-350  doi: 10.6023/cjoc201909024
[摘要]  (1414) [HTML全文] (1414) [PDF 991KB] (1414)
摘要:
光催化氧化还原反应具有绿色、高效、安全等优势,已经在有机化学中得到广泛关注.介绍了基于光催化的偶联/芳构化放氢反应,通过使用光催化剂/催化剂的双催化体系,可用于光催化有机碳-碳和碳-杂原子成键反应,且反应中氢气是唯一的副产物.强调了有机光氧化还原体系的构建与催化机理.
醌式杂环化合物的设计、合成及应用性能研究进展
蔡金芳, 江华, 崔志华, 陈维国
2020, 40(2): 351-363  doi: 10.6023/cjoc201909022
[摘要]  (1259) [HTML全文] (1259) [PDF 757KB] (1259)
摘要:
醌式杂环(噻吩、吡咯、呋喃等)分子具有结构刚性、最高占据分子轨道(HOMO)/最低未占据分子轨道(LUMO)能级低、能级带隙窄和摩尔消光系数高等特点.醌式分子因其结构平面性特点,分子间作用力较强,因而分子间电荷传输能力强.目前,醌式杂环分子已成为有机半导体材料领域特别是有机场效应晶体管领域的研究热点.根据醌式杂环分子的结构特点,以端基为分类依据,综述了近年来醌式杂环化合物在分子设计、合成及应用性能等方面的研究进展,并展望了醌式杂环分子的发展前景.
含半夹心铱/铑/钌结构基元的离散型金属环状化合物的研究进展
刘金宝, 李鹏, 姚子健
2020, 40(2): 364-375  doi: 10.6023/cjoc201908009
[摘要]  (1351) [HTML全文] (1351) [PDF 5077KB] (1351)
摘要:
由于离散型金属环状化合物在主客体化学、气体吸附、分子识别及催化等领域被广泛应用,因此,构筑新型金属环状化合物并研究它们的物理化学性质及应用成为无机化学、有机化学和超分子化学中热门研究方向之一.具有半夹心结构的钌、铱和铑有机金属单元在形成金属环状化合物时具有以下的优势:增强了化合物的溶解性,屏蔽住金属的一半以减少反应的复杂性,易于修饰得到不同结构的产物.综述了近年来以半夹心结构的钌、铱和铑结构基元的离散型金属框架化合物的组装合成和应用.
Articles
Asymmetric Transfer Hydrogenation via Dynamic Kinetic Resolution for the Construction of Carbocyclic N3-Purine Nucleosides
Qiying Zhang, Yiming Zhang, Erjun Hao, Juan Bai, Guirong Qu, Haiming Guo
2020, 40(2): 376-383  doi: 10.6023/cjoc201907053
[摘要]  (793) [HTML全文] (793) [PDF 629KB] (793)
摘要:
N3-Purine nucleoside can be employed as a potent dual inhibitor to inhibit viruses more effectively because it could be possibly recognized by both purine-and pyrimidine-metabolizing enzymes. Herein, an asymmetric transfer hydrogenation via dynamic kinetic resolution of rac-α-(purin-3-yl)cyclopentones has been developed to produce a wide range of carbocyclic N3-purine nucleosides in high yields and excellent stereoselectivities. Moreover, the catalytic system was suitable for rac-α-pyrimidinyl cyclopentones. With additional transformations, several 2'-F-, AcS-, N3-modified carbocyclic nucleosides could be obtained with good to excellent yields and excellent enantioselectivities.
Synthesis and Antitumor Evaluation of 2, 4, 6-Trisubstituted Pyrimidine Derivatives Containing Benzothiazole Moiety
Erdong Li, Yaqi Meng, Luye Zhang, Yang Zhang, Rui Zhou, Limin Liu, Nab Li, Jingchao Xin, Jiaxin Zheng, Lihong Shan, Hongmin Liu, Qiurong Zhang
2020, 40(2): 417-422  doi: 10.6023/cjoc201907016
[摘要]  (818) [HTML全文] (818) [PDF 460KB] (818)
摘要:
In order to find high-efficiency antitumor drugs, a series of 2, 4, 6-trisubstituted pyrimidine derivatives containing benzothiazole moiety were designed, synthesized and evaluated for antitumor activities against four cancer cells (EC-109, human esophageal cancer cells; MGC-803, human gastric cancer cells; PC-3, human prostate cancer cells; HepG-2, human liver cancer cells), GES-1 (human normal gastric mucosal epithelial cells), and HEEC (human normal esophagus) using thiazolyl blue (MTT) method. The results showed that some compounds exhibited moderate to strong antitumor activities against MGC-803 and PC-3 cells. Among them, 2-(((4-(4-(pyridin-2-yl)piperazin-1-yl)-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-2-yl)-thio)methyl)benzo[d]thiazole (13h) and 2-(((4-(4-(pyrimidin-2-yl)piperazin-1-yl)-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-2-yl)thio)-methyl)benzo[d]thiazole (13i) showed the most potent antitumor activities against PC-3 cells with IC50 values of 3.82 and 2.29 μmol/L, respectively. The toxicities of compounds 13h and 13i to GES-1 cells were significantly lower than the positive control 5-fluorouracil.
Alkynylphosphonation of Unactivated Olefins via Radical-Triggered 1, 2-Alkynyl Migration
Ping Zhang, Haonan Shi, Tianshu Zhang, Peijun Cai, Bo Jiang, Shujiang Tu
2020, 40(2): 423-431  doi: 10.6023/cjoc201909007
[摘要]  (753) [HTML全文] (753) [PDF 517KB] (753)
摘要:
A silver-mediated alkynylphosphonation of 1, 4-enynes with diarylphosphine oxides has been developed, by which a wide range of γ-ketophosphine oxides with moderate to good yields were synthesized through radical 1, 2-alkynyl migration. The transformation proceeded with sequential P-centered radical addition to vinyl unit, 3-exo-dig cyclization and 1, 2-alkynyl migration, resulting in the bond-forming events including C-P and C-C bonds to realize difunctionalization of unactivated olefins.
Design, Synthesis and Antiproliferative Activity of Chrysin Derivatives Bearing Triazole Moieties
Tian Luan, Zheshan Quan, Yingquan Fang, Hongjing Yang
2020, 40(2): 440-446  doi: 10.6023/cjoc201907012
[摘要]  (756) [HTML全文] (756) [PDF 436KB] (756)
摘要:
Two series of novel chrysin derivatives were synthesized, and their antiproliferative activity was evaluated against six human cancer cell lines (MGC-803, BEL-7402, HepG2, HeLa, A549, and SGC-7901) using methyl thiazolyl tetrazolium (MTT) assay. Preliminary bioassay results indicated that 7-((1-(3-fluorophenyl)-1H-1, 2, 3-triazol-4-yl)methoxy)-5-hydroxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one (1c) and 7-((1-(2-chlorophenyl)-1H-1, 2, 3-triazol-4-yl)methoxy)-5-hydroxy-2-phenyl-4H-chro-men-4-one (1g) exhibited significantly improved antiproliferative activities against the MGC-803 cell line when compared with the parent compound chrysin and the positive control drug 5-fluorouracil. It demonstrates that compounds 1c and 1g are potential agents for cancer therapy.
研究论文
醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应
李庆雪, 李梦伟, 时绍青, 季晓霜, 何春兰, 姜波, 郝文娟
2020, 40(2): 384-390  doi: 10.6023/cjoc201909041
[摘要]  (970) [HTML全文] (970) [PDF 765KB] (970)
摘要:
报道了一类新颖的醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应.该反应利用醋酸碘苯与N-羟基邻苯二甲酰亚胺(或N-羟基丁二甲酰亚胺)反应能产生氧中心自由基的特性实现了氧中心自由基诱导的α-重氮羰基化合物的双氧合反应,合成了一系列αα-双氧代芳酮和αα-双氧代羧酸酯衍生物,产率中等到良好.基于实验结果及文献报道,提出了可能的反应机理,其涉及氧中心自由基加成、C-N键的均裂和自由基交叉偶联等.此外,该反应具有无需金属催化剂、条件温和、操作简便等优点.
含吲哚的吡唑并[3, 4-d]嘧啶衍生物的设计合成及其生物活性研究
孙晓阳, 冯思冉, 董金娇, 冯佳佳, 刘振明, 宋亚丽, 乔晓强
2020, 40(2): 391-397  doi: 10.6023/cjoc201907006
[摘要]  (960) [HTML全文] (960) [PDF 1054KB] (960)
摘要:
利用药物设计中的生物活性基团拼接原理,设计合成了13个含吲哚的吡唑并[3,4-d]嘧啶衍生物.目标化合物均经核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和高分辨质谱仪(HRMS)进行了结构确证.对4株肿瘤细胞(HeLa、MGC-803、MCF-7、BEL-7404)的体外抗增殖活性实验结果表明,目标化合物均表现出一定的抗肿瘤活性,MCF-7、MGC-803肿瘤细胞株敏感度高于HeLa和BEL-7404.其中,6-[(6-甲氧羰基吲哚-3-基)硫基]-1-苯基-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮(5m)表现出较好的体外肿瘤抑制活性,对MCF-7、MGC-80和HeLa细胞的IC50均小于30 μmol·L-1,对MCF-7的IC50值为(4.02±0.92)μmol·L-1,优于对照药物依托泊苷(10.1±0.62 μmol·L-1)和羟喜树碱(5.93±0.56 μmol·L-1).拓扑异构酶抑制实验结果表明,此类化合物对Topo Ⅱ有选择性抑制活性,所有化合物对Topo Ⅱ表现出不同程度抑制活性,对Topo Ⅰ未表现出抑制活性.
含1, 2, 3-三氮唑结构的1, 5-苯并硫氮杂(艹卓)的合成及其抑真菌活性
王冉冉, 王岩, 边彦青, 张萍
2020, 40(2): 398-407  doi: 10.6023/cjoc201907056
[摘要]  (913) [HTML全文] (913) [PDF 722KB] (913)
摘要:
设计合成了三类含1,2,3-三氮唑结构的1,5-苯并硫氮杂(艹卓)化合物3-(1H-1,2,3-三氮唑)-4-芳基-2,5-二氢-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(5a~5f)、3-(2H-1,2,3-三氮唑)-4-芳基-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(6a~6f)和3-(1H-1,2,3-三氮唑)-4-芳基-2,3,4,5-四氢-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(7a~7f).研究了中间体及目标产物的合成条件,分离出其中两个副产物并进行了结构确定.目标产物的抑真菌活性测试表明,化合物5a~5f对真菌具有良好的抑制作用,对新生隐球菌的抑制效果尤为突出.初步抑真菌构效关系研究表明,1H-1,2,3-三氮唑环和C=C双键是化合物5a~5f抑真菌活性的关键官能团.
微波辐射下磷酸改性铌酸催化的香豆素修饰吡唑并[3, 4-b]吡啶衍生物的高效合成
林伟, 庄苍伟, 胡秀秀, 杨凤丽
2020, 40(2): 408-416  doi: 10.6023/cjoc201907026
[摘要]  (822) [HTML全文] (822) [PDF 852KB] (822)
摘要:
香豆素和吡唑并[3,4-b]吡啶骨架广泛存在于具有生物活性的天然化合物中,在药物化学中也被广泛用作药物核心单元,具有极其重要的作用.以磷酸改性铌酸作为催化剂,通过微波辐射下醛、香豆素衍生物、5-氨基吡唑的三组分反应一锅法高产率地合成一系列香豆素修饰的吡唑并[3,4-b]吡啶衍生物.该反应一步完成,具有催化剂和溶剂对环境友好,操作简单等优点.产物的结构经红外光谱、核磁共振谱及高分辨质谱予以确定.
酰胺硫醚桥连1, 3-硒唑和1, 2, 4-三唑衍生物合成及其对细胞分裂周期25磷酸酯酶B(Cdc25B)抑制活性
张成路, 王华玉, 于向坤, 杨敬怡, 李传银, 宫荣庆, 宋府璐, 孙越冬
2020, 40(2): 432-439  doi: 10.6023/cjoc201907020
[摘要]  (809) [HTML全文] (809) [PDF 994KB] (809)
摘要:
细胞分裂周期25磷酸酯酶B(Cdc25B)与致癌转化有关,是潜在的抗癌疗法的药物靶标.为筛选Cdc25B抑制剂,以1,3-硒唑为核心组块,利用酰胺硫醚键与1,2,4-三唑席夫碱活性组块桥连成目标化合物2-(1,2,4-三唑-3-基)硫代-N-(4-苯基-1,3-硒唑-2-基)乙酰胺(TATS).首先为验证将1,3-硒唑作为核心组块的合理性,选择了苯环未被修饰的TATS1与Cdc25B进行分子对接模拟,结果表明,1,3-硒唑能紧密地嵌入Cdc25B结构中,与Cdc25B的重要催化位点Arg492发生N-H…PI非键弱相互作用,发挥了核心作用.酰胺羰基氧原子与Arg492和Arg488形成氢键,表明酰胺硫醚键引入合理.在理论对接研究的基础上,通过对1,2,4-三唑席夫碱活性组块中两个区域用不同基团修饰,设计并合成了13个新型目标化合物TATS1~TATS13,对比测试了目标化合物和重要中间体对Cdc25B的抑制活性.结果表明,其中12个目标化合物生物活性优于阳性参照物Na3VO4,1,2,4-三唑席夫碱两个区域的不同修饰对抑制活性有明显影响,实现了活性叠加效应,表明该类结构化合物有望成为潜在的Cdc25B抑制剂.
醋酸碘苯促进的氧化反应在构建2-氨基-1, 3, 4-噻二唑分子中的应用
陆雨函, 韩颖芝, 孙亚栋, 阿布力米提·阿布都卡德尔, 王多志, 刘晨江
2020, 40(2): 447-453  doi: 10.6023/cjoc201907037
[摘要]  (1015) [HTML全文] (1015) [PDF 613KB] (1015)
摘要:
报道了一种用高价碘试剂促进缩氨基硫脲分子内氧化偶联反应,能够有效地合成2-氨基-1,3,4-噻二唑类衍生物.高价碘可以作为温和的反应试剂,拥有毒性低、廉价可循环易操作的特性.该反应具有原料易制得、操作简便以及较好的底物适用性等特点.反应机理也进行了初步研究.
高价碘试剂介导的8-氨基喹啉C(5)位碳-氢键亲核氟化反应
陈倩雯, 杨耀成, 王霞, 张谦, 李栋
2020, 40(2): 454-461  doi: 10.6023/cjoc201907046
[摘要]  (843) [HTML全文] (843) [PDF 539KB] (843)
摘要:
8-氨基喹啉的C(5)位碳-氢键氟化反应近年来受到广泛关注,但大多需要使用过渡金属催化剂和亲电氟化试剂来实现.在高价碘试剂的介导下实现了无过渡金属催化条件下的8-氨基喹啉C(5)位碳-氢键亲核氟化反应.使用廉价易得且安全稳定的氟化银作为亲核氟化试剂,反应无需惰性气体保护,条件简单,操作方便,区域选择性好,底物范围较广,为喹啉类化合物的氟化提供了一种有潜在应用价值的新方法.
钯催化氧化/水解2-炔基芳基叠氮一锅法合成2-苯甲酰胺基苯甲酸
圣戎, 李萍, 周志强, 胡贵文, 张小祥
2020, 40(2): 462-469  doi: 10.6023/cjoc201909005
[摘要]  (830) [HTML全文] (830) [PDF 583KB] (830)
摘要:
描述了通过钯催化2-炔基芳基叠氮一锅法氧化/水解制备2-苯甲酰胺基苯甲酸的合成方法.在温和的反应条件下,反应以良好至极好的产率完成.
氮杂环卡宾催化下官能化萘并吡喃酮的串联合成
李莎, 徐嘉煜, 罗鲜, 杨雯涵, 姚昌盛
2020, 40(2): 470-477  doi: 10.6023/cjoc201905034
[摘要]  (793) [HTML全文] (793) [PDF 1738KB] (793)
摘要:
在氮杂环卡宾(NHC)催化下,查尔酮衍生物与α-溴代烯醛经过"Michael加成-Michael加成-内酯化"等串联过程,一步合成了官能化萘并吡喃酮.该方法具有产率高、底物易得和条件温和等优点,为萘并吡喃酮的高效构建和官能化提供了新思路.
基于咔唑的新型碳酰腙衍生物的合成及蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)抑制活性评价
李英俊, 刘雪洁, 刘季红, 高立信, 靳焜, 盛丽, 杨鸿境, 林乐弟, 李佳
2020, 40(2): 478-488  doi: 10.6023/cjoc201907043
[摘要]  (1023) [HTML全文] (1023) [PDF 681KB] (1023)
摘要:
合成出了一系列新型基于咔唑的单-/双-碳酰腙衍生物34.利用1H NMR、13C NMR、IR和元素分析对其进行了结构表征.评价了目标化合物对蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)的抑制活性,讨论了结构与活性的关系.实验结果显示,大部分化合物对PTP1B具有良好的抑制活性,其中1,5-双[(9-丁基-3-咔唑基)亚甲基]碳酰腙(4c)的抑制活性最高,IC50=(4.81±0.41)μmol/L,且活性高于对照药物齐墩果酸.对目标化合物1-[(9-庚基-3-咔唑基)亚甲基]碳酰腙(3f)和4c进行分子对接研究和密度泛函理论(DFT)计算.分子对接结果表明,化合物3f4c结合到PTP1B酶由螺旋α3和α6形成的活性位点,与PTP1B酶通过氢键、极性、疏水和π-π等相互作用形成了稳定的复合物.
咔唑桥连NCN齿形钯配合物催化的唑类C-H键直接芳基化反应
宋文越, 饶小峰, 卜庆青, 刘宁
2020, 40(2): 489-500  doi: 10.6023/cjoc201907035
[摘要]  (909) [HTML全文] (909) [PDF 1726KB] (909)
摘要:
基于咔唑的强给电子能力合成了一种对空气稳定的齿形钯配合物催化剂(C1~C6).这种钯催化剂可高效催化唑类和溴代芳烃的直接芳基化反应,在空气条件下,碳酸钾为碱,无需其他添加剂,即取得了较好的催化活性与底物普适性.在相对温和的条件和催化剂用量为0.5 mol%时,即可实现噻唑与溴代芳烃直接芳基化反应顺利进行.值得一提的是,这是目前以KOAc为碱的反应体系中,反应活性最高的催化体系.
新型螺[色烯并(2, 3-c)吡唑-4, 1'-异苯并呋喃]-3'-酮类化合物的合成及光学性能研究
岳永双, 解正峰, 褚义成, 薛松松
2020, 40(2): 501-510  doi: 10.6023/cjoc201907033
[摘要]  (853) [HTML全文] (853) [PDF 1186KB] (853)
摘要:
在酸催化及脱水作用下,以2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸或2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸和吡唑啉酮为原料,通过Knoevenagel缩合和脱水反应,合成了一系列新型螺[色烯并(2,3-c)吡唑-4,1'-异苯并呋喃]-3'-酮类化合物.考察了反应物配比、催化剂、温度和时间等因素对反应的影响,初步探究了所合成化合物在不同pH、溶剂中的光学性能,其中1-(4-氯苯基)-7-(二乙基氨基)-3-甲基-1H,3'H-螺[色烯并[2,3-c]吡唑-4,1'-异苯并呋喃]-3'-酮(1e)和1-(4-氯苯基)-7-(二丁基氨基)-3-甲基-1H,3'H-螺[色烯并[2,3-c]吡唑-4,1'-异苯并呋喃]-3'-酮(1j)有潜力作为强酸强碱的pH指示剂.
研究简报
基于苯并吡喃腈-香豆素体系的近红外比率型荧光探针用于检测HeLa细胞中的过氧亚硝酸盐
陈宇, 毕克英, 郝瑞亭, 谢萍, 黄丽娜, 王玉敏, 张俊峰, 徐锐, 吴相华
2020, 40(2): 511-515  doi: 10.6023/cjoc201907048
[摘要]  (833) [HTML全文] (833) [PDF 560KB] (833)
摘要:
过氧亚硝酸根(ONOO-)是生物体内的一种重要的活性氧,与人体内的各种生理活动息息相关.利用苯并吡喃腈-香豆素体系,合成了一种用于ONOO-检测的近红外比率型荧光探针(E)-7-(二乙胺基)-3-(2-(苯并吡喃腈)乙烯基)-香豆素(DCCM).该探针在ONOO-存在下表现出强烈的响应,颜色从紫色变为浅粉色,最大发射峰蓝移217 nm,荧光颜色从淡紫色变为蓝色,能够直观地对溶液中的ONOO-进行监测.DCCM可以灵敏地检测ONOO-,最低检测限为6.0×10-7 mol·L-1,该探针被成功用于HeLa细胞中的ONOO-成像检测.
抗革兰氏阴性菌耐格霉素的形式合成
张世举, 李晓彤, 王燕, 郑宇璁, 韩世清, 郁惠蕾, 黄莎华
2020, 40(2): 521-527  doi: 10.6023/cjoc201908025
[摘要]  (815) [HTML全文] (815) [PDF 610KB] (815)
摘要:
耐格霉素是具有抗革兰氏阴性菌活性的天然产物.以廉价易得的3-羰基-4-氯丁酸乙酯为原料,以八步29%的总收率实现了耐格霉素的形式合成.该工作改进了文献的合成路线,利用生物催化不对称还原高立体选择性引入C-5位的手性羟基,并将危险的叠氮引入反应放在合成后期,降低合成路线的操作风险.分子中C-3位的仲碳胺基手性中心通过Ellamn试剂介导的不对称Mannich反应构建.该路线易于放大,有望为构建耐格霉素类似物分子库以及高通量药物筛选奠定基础.
芳基噻唑联哌啶酰胺类化合物的合成及生物活性
丁成荣, 潘亚运, 谭成侠
2020, 40(2): 528-535  doi: 10.6023/cjoc201907034
[摘要]  (852) [HTML全文] (852) [PDF 867KB] (852)
摘要:
为了寻找具有生物活性的新型芳香基噻唑联哌啶酰胺类先导化合物,设计并合成了15个未见文献报道的芳基噻唑联哌啶酰胺类化合物,其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS确证,生物活性测定结果显示,部分目标化合物表现出高效的抑菌和杀虫活性,如在200 μg/mL浓度下,5-(3-溴苯基)-4-甲基-2-(1-((4-硝基苯基)磺酰基)哌啶-4-基)噻唑(6b)对黄瓜霜霉病的抑菌活性为100%,优于嘧菌酯,5-(4-溴苯基)-2-(1-((4-氯苯基)磺酰基)哌啶-4-基)-4-甲基噻唑(6c)对水稻纹枯病的抑菌活性为58.86%,与嘧菌酯相当;在500 μg/mL浓度下,(4-(5-(3-溴苯基)-4-甲基噻唑-2-基)哌啶-1-基)(间甲基苯基)酮(6h)对粘虫的杀虫活性为100%.
靶向抗肿瘤药N-(N'-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰)丙卡巴肼(Z-GP-Pcb)的环境友好合成及其透过血脑屏障活性评价
张潮, 刘志军, 李艳冰, 何业谱, 林晓洪, 陈河如
2020, 40(2): 536-540  doi: 10.6023/cjoc201908015
[摘要]  (924) [HTML全文] (924) [PDF 673KB] (924)
摘要:
利用靶向策略设计了抗肿瘤药物N-(N'-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰)丙卡巴肼(Z-GP-Pcb),发展了3步法合成丙卡巴肼(Pcb).首先以4-甲基苯甲醛为原料,经二溴异氰脲酸(DBI)转化为N-异丙基-4-甲基苯酰胺.该化合物经2-碘酰基苯甲酸(IBX)直接氧化为N-异丙基-4-甲酰基苯酰胺,随后还原胺化得Pcb.最后与N-苄氧羰基甘氨酰脯氨酸缩合得Z-GP-Pcb,总收率49.9%.另外,本研究还建立了体外平行人造膜渗透测血脑屏障(PAMPA-BBB)方法评价Z-GP-Pcb透过血脑屏障(BBB)活性,发现其透膜常数(Pe)为(19.22±4.25)×10-6 cm·s-1,大于母药Pcb[(11.14±1.34))×10-6 cm· s-1],具有较高的透过BBB活性.
Note
Synthesis and Properties of New Organic Luminescent Materials Based on Halogen-Substituted Phthalimides
Liang Zhang, Meng Li, Qingyu Gao, Chuanfeng Chen
2020, 40(2): 516-520  doi: 10.6023/cjoc201909012
[摘要]  (836) [HTML全文] (836) [PDF 889KB] (836)
摘要:
A new kind of organic luminescent materials containing halogen-substituted phthalimide group and carbazole subunit have been conveniently synthesized. They not only showed strong aggregation-induced emission (AIE) effect, but also exhibited thermally activated delayed fluorescence (TADF) in films and crystallization-induced room-temperature phosphorescence (RTP) properties. Especially, RTP with marked afterglow for Br-AI-Cz was observed by naked eye, which could be used as the promising smart materials for the encryption application.
亮点述评
可见光激发醛还原Minisci反应构筑功能化氮杂环化合物
彭莎, 林英武, 何卫民
2020, 40(2): 541-542  doi: 10.6023/cjoc202000006
[摘要]  (661) [HTML全文] (661) [PDF 455KB] (661)
摘要:
基于金属催化C-H官能团化/脱芳构化反应的螺环构筑
李欢, 崔秀灵
2020, 40(2): 543-544  doi: 10.6023/cjoc202000007
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摘要:
共价有机框架新应用:选择性水解二维共价有机框架制备有机纳米管
王为
2020, 40(2): 545-546  doi: 10.6023/cjoc202000008
[摘要]  (690) [HTML全文] (690) [PDF 1362KB] (690)
摘要:
一种实用与通用的硼酸频哪醇酯的胺化试剂:碘化1-氨基-三乙烯二铵盐
李浩阳, 阴国印
2020, 40(2): 547-548  doi: 10.6023/cjoc202000009
[摘要]  (780) [HTML全文] (780) [PDF 383KB] (780)
摘要:
领结芳烃:刺激响应性荧光双环分子
滕坤旭, 杨清正
2020, 40(2): 549-550  doi: 10.6023/cjoc202000010
[摘要]  (819) [HTML全文] (819) [PDF 674KB] (819)
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