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综述与进展
苯并富烯合成方法研究进展
史传星, 冯陈国, 陈雅丽, 张曙盛, 林国强
2020, 40(4): 817-830  doi: 10.6023/cjoc201910029
[摘要]  (28) [PDF 924KB] (6)
摘要:
苯并富烯结构存在于许多天然分子和生物活性分子中,同时此类分子常常作为重要的合成砌块运用于材料科学和金属有机化学等领域.对苯并富烯的合成已进行了大量研究,尤其是近二十年的快速发展,已经发展了系列高效的合成方法.依据关键骨架构建反应引发机制的不同,这些方法大致可分为五大类:热引发或者光催化的双自由基机理的环化反应、过渡金属催化的串联环化反应、亲核或亲电试剂进攻引发的环化反应、自由基引发的环化反应以及酸促进的环化反应.本文将根据上述不同反应类型综述近些年苯富烯合成的研究进展.
C—H键直接芳基化制备共轭功能材料及其器件应用
刘慧, 张小凤, 程敬招, 叶东鼐, 陈龙, 温和瑞, 刘诗咏
2020, 40(4): 831-855  doi: 10.6023/cjoc201910042
[摘要]  (16) [PDF 1145KB] (0)
摘要:
π-共轭光电聚合物及小分子,由于其成本低、质量轻、可溶液加工性以及结构与性能的丰富可调控性,已成为新一代光电功能器件重要的半导体材料.C—B/C—X及C—Sn/C—X键Suzuki及Stille偶联是有机半导体材料中sp2-C—C键最常用的构建策略.然而,传统的C—C键偶联需要对反应底物进行预官能团化,合成步骤繁琐,且伴随有毒副产物的生成.直接芳基化反应利用C—H/C—X键偶联构建sp2-C—C键,反应底物不涉及有机金属试剂,具有良好的原子及步骤经济性,在有机光电材料的高效合成及实际应用领域拥有巨大的潜力,因而成为人们关注的焦点.针对直接芳基化法制备有机共轭功能材料的器件应用研究进行了总结综述,分别就有机太阳能电池、场效应晶体管、染料敏化和钙钛矿电池、有机发光二极管及锂电池进行分类讨论,系统介绍了该领域的研究进展,并对今后发展进行了展望.
氢键活化的硝基烯参与的多组分不对称串联合成研究进展
严丽君, 闫玉鑫, 陈雪冰, 王永超
2020, 40(4): 856-872  doi: 10.6023/cjoc201910039
[摘要]  (14) [PDF 800KB] (1)
摘要:
有机催化多组分不对称串联反应是构建复杂手性化合物的最有效方法之一,双功能手性催化剂是一类重要的单分子双活化有机小分子催化剂,能同时对多个反应底物进行氢键活化,实现多个新键的形成和多个手性中心的立体选择性控制.基于双功能催化剂氢键活化的硝基烯是一类重要的有机反应合成子,能参与多种有机小分子催化的串联反应.对硝基烯参与的多组分不对称串联反应,根据双功能催化剂的结构特征,从双功能硫脲-胺催化、双功能方酰胺-胺催化、其它双功能催化剂催化三个方面进行文献综述.从反应类型、反应机理、反应特点及应用等方面进行了系统地阐述,并对该领域的研究应用和发展前景进行了展望.
过渡金属催化卡宾对Si―H键的插入反应研究进展
张慧苗, 李灵芝, 沈方旗, 蔡涛, 沈润溥
2020, 40(4): 873-885  doi: 10.6023/cjoc201911009
[摘要]  (288) [PDF 888KB] (4)
摘要:
有机硅化合物已被广泛应用于有机合成、生物医药和材料科学等领域.一直以来,发展简洁高效的C—Si键构筑方法学备受科学家们的广泛关注.过渡金属催化卡宾对Si—H键的插入反应是形成C—Si键的重要方法之一,不仅具有操作简便、反应条件温和及原子经济性高等优点,还可以通过手性配体的调控高对映选择性地实现手性有机硅烷化合物的合成.近年来,该领域取得了飞速的发展,涌现了许多新的卡宾前体和金属催化体系.按照过渡金属元素所处族的分类,分五个部分介绍了自2012年以来有关铁、铜、锌、钌、铑、钯、银、铱和金过渡金属卡宾对Si—H键插入反应的研究进展.
无过渡金属催化的吲哚C—H键的巯基化反应研究进展
徐鑫明, 李家柱, 王祖利
2020, 40(4): 886-898  doi: 10.6023/cjoc201910020
[摘要]  (13) [PDF 730KB] (1)
摘要:
近期,利用无过渡金属催化的C—H键的巯基化反应来构筑C—S键的研究发展迅速,并且已经广泛应用于含硫天然产物或生理活性分子的绿色合成,特别是吲哚的巯基化反应,被视为最重要的一类巯基化反应,这是因为向吲哚化合物中引入硫原子会进一步改善分子的生物和药理活性.重点介绍近五年来无过渡金属催化的吲哚C—H键巯基化反应的研究进展,并详细地阐述该类反应的反应机理.
铁、钴、镍催化烯烃的硼氢化反应研究进展
孙越, 关瑞, 刘兆洪, 王也铭
2020, 40(4): 899-912  doi: 10.6023/cjoc201909035
[摘要]  (13) [PDF 809KB] (3)
摘要:
烷基硼酸酯类化合物在有机合成、材料化学和医药领域有着广泛的用途,其合成一直是化学工作者的研究热点.其中,过渡金属催化烯烃硼氢化反应是构建烷基硼酸酯类化合物的最有效方法之一.与铑、钌、钯、铱等贵金属催化剂相比,铁、钴、镍催化剂不但价格便宜,而且具有良好的反应活性和区域选择性.主要综述了1994年以来,铁、钴、镍在催化烯烃硼氢化反应方面的研究进展,详细阐述了不同的催化体系在催化活性、反应选择性、底物适用性等方面的特点.
研究论文
过氧化物诱导自由基串联环化合成苯并咪唑并异喹啉酮反应
王薪, 李国锋, 孙凯, 张冰
2020, 40(4): 913-921  doi: 10.6023/cjoc202002040
[摘要]  (15) [PDF 501KB] (0)
摘要:
发展了一种过氧化物诱导的2-芳基苯并咪唑衍生物,在温和条件下经历自由基环化反应,一步合成了系列骨架多样性的苯并咪唑并异喹啉酮化合物的新方法.该反应具有底物范围宽泛、官能团兼容性好、步骤经济等特点.机理研究表明该反应经历了碳中心自由基历程.
三氟甲基酰腙的氰基化反应研究
徐炜刚, 黄丹凤, 王克虎, 赵芳霞, 赵转霞, 虎永琴, 苏瀛鹏, 胡雨来
2020, 40(4): 922-929  doi: 10.6023/cjoc201910011
[摘要]  (12) [PDF 540KB] (1)
摘要:
探索了在路易斯酸催化下,三氟甲基酰腙与三甲基氰硅烷的1,2-加成反应,得到了一系列含有三氟甲基的氰基酰肼类化合物.该方法具有反应条件温和、操作简单、产率高等特点,为合成结构多样的含三氟甲基的酰肼类化合物提供了一种有效的方法.
通过1, 3-二芳基-1, 3-二酮合成α, α, γ, γ-四氟-β-羟基酮和α-氟代苯乙酮
鲍堃, 危俊, 盛荣
2020, 40(4): 930-937  doi: 10.6023/cjoc201910014
[摘要]  (13) [PDF 542KB] (0)
摘要:
α, α, γ, γ-四氟-β-羟基酮和α-氟代苯乙酮两类化合物被广泛运用于有机化学、农业化学以及制药等领域.开发了一种从1, 3-二芳基-1, 3-二酮合成α, α, γ, γ-四氟-β-羟基酮和α-氟代苯乙酮的温和且有效的方法.通过改变反应条件, 可以分别以中等至良好的产率获得两种不同的产物.
含罗丹明B基团的聚天冬酰胺荧光成像探针研究
张淼, 刘凡, 柯希骏, 陈思, 鄢国平, 张桥, 梁淑彩, 王玉芳, 蒋灿
2020, 40(4): 938-943  doi: 10.6023/cjoc201908003
[摘要]  (17) [PDF 1725KB] (0)
摘要:
L-天冬氨酸为原料,在体积分数为85%的磷酸催化条件下采用热缩合方法合成了聚琥珀酰亚胺大分子,用罗丹明B与乙二胺反应生成的罗丹明-乙二胺衍生物的氨基以及乙醇胺上的氨基对聚琥珀酰亚胺进行开环反应,合成了含罗丹明B基团的聚天冬酰胺大分子.通过溴化与亲核取代反应将磺胺嘧啶基团接枝于聚天冬酰胺大分子上,从而制备具有肿瘤靶向功能的水溶性聚天冬酰胺大分子荧光探针(SD-PHEA-RhB).对所合成的荧光探针进行了核磁共振谱、红外光谱、紫外-可见光谱、凝胶渗透色谱和质谱等结构表征,进一步测试了其分子量及分布、粒径、荧光性能、体外细胞毒性与细胞摄取以及荧光成像性能.实验结果表明,所合成的聚天冬酰胺荧光成像探针具有良好的水溶性和荧光性能,对酸性环境敏感,对HepG2和HeLa细胞均具有较低的体外细胞毒性,能被HeLa肿瘤细胞选择性摄取,且能获得较好的HeLa细胞红色荧光成像.
钯催化双芳基化反应合成咔唑醌衍生物的研究
李雪, 宋子锐, 陈鑫, 蔡轶超, 刘雅婕, 陈春霞, 彭进松
2020, 40(4): 950-958  doi: 10.6023/cjoc201909040
[摘要]  (15) [PDF 585KB] (0)
摘要:
以2-氨基萘醌和邻二溴苯为起始原料,详细探讨了钯催化"一瓶法"合成咔唑醌类化合物的方法.研究结果表明,以氯化钯为催化剂、2-二环己基膦-2,4,6-三异丙基联苯为配体、碳酸钾为碱、N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,于160℃下反应72 h获得81%产率的N—H/C—H双芳基化串联反应产物.在此标准条件下,通过改变邻二卤代芳烃的结构,研究了该合成方法的适用范围与局限性,合成得到的系列咔唑醌衍生物经1H NMR和13C NMR结构表征.
哒嗪并[6, 1-b]喹唑啉酮类化合物的合成及其生物活性
王淑琴, 黄婉云, 张小蓉, 张晓婷, 潘成学
2020, 40(4): 959-968  doi: 10.6023/cjoc201909017
[摘要]  (14) [PDF 2288KB] (0)
摘要:
通过将两个优势结构单元的组合设计了一个含氮杂环新骨架哒嗪并[6,1-b]喹唑啉酮,并发展了一条以2-氨基苯甲酸酯等为原料,以分子内酰腙跟酯基的分子内缩合反应为关键步骤,经4步反应来合成哒嗪并[6,1-b]喹唑啉酮衍生物的路线.14个目标化合物4a~4n被合成,其结构经1H NMR,13C NMR和HRMS表征和确认.采用噻唑蓝(MTT)法测试了目标化合物对人肿瘤细胞SK-OV-3,CNE-2,MGC-803,NCI-H460和人正常肝细胞LO2的体外细胞毒活性,发现2个化合物具有很强的抗肿瘤活性,其中2-(4-溴苯基)-4-羟基-10H-哒嗪并[6,1-b]喹唑啉-10-酮(4b)对人鼻咽癌细胞CNE-2和2-(3-氯苯基)-4-羟基-10H-哒嗪并[6,1-b]喹唑啉-10-酮(4d)对人肺癌细胞NCI-H460的IC50值分别为2.31和0.85 μmol/L,远强于阳性对照药顺铂,与抗肿瘤天然药物喜树碱相当.用紫外光谱法、荧光滴定法进一步研究了化合物与DNA的相互作用,证实化合物可通过嵌入DNA的方式与DNA相互作用.活性强而且毒性低的化合物4d还可以剂量依赖性关系将人肺癌细胞NCI-H460的细胞周期阻滞在G1期,并显著诱导细胞发生凋亡,而毒性高的化合物4b则可诱导细胞的双链DNA发生断裂.
新型席夫碱锆路易斯酸催化1, 4-二氢吡啶和多氢喹啉高效合成
王静, 靳朝晖, 马榕, 郝英健, 王一钧, 李宁波, 许新华
2020, 40(4): 969-977  doi: 10.6023/cjoc201909006
[摘要]  (14) [PDF 528KB] (0)
摘要:
合成了一种新型对空气稳定的β-萘酚醛席夫碱锆全氟辛基磺酸盐路易斯酸催化剂.该催化剂由β-萘酚醛席夫碱锆二氯化物与全氟辛基磺酸银在室温下避光反应制得.催化活性实验表明,在80℃和无溶剂条件下,该催化剂(5 mol%)能够高效催化醛、β-酮酯和醋酸铵的Hantzsch反应制备1,4-二氢吡啶化合物;也可以高效催化芳香醛、环状β-二酮、β-酮酯和醋酸铵的反应制备4-芳基多氢喹啉化合物.催化剂在重复使用五次之后,产率没有明显降低,为1,4-二氢吡啶和4-芳基多氢喹啉化合物的制备提供了一条简单有效的途径.
Articles
Supramolecular Copolymers Driven by Quadruple Hydrogen Bonding and Host-Guest Interactions
Tangxin Xiao, Ling Zhou, Xiaoyan Wei, Zhengyi Li, Xiaoqiang Sun
2020, 40(4): 944-949  doi: 10.6023/cjoc201911014
[摘要]  (15) [PDF 1723KB] (3)
摘要:
A heteroditopic monomer (H) comprised of ureidopyrimidinone (UPy) group and benzo-21-crown-7 motif and a homoditopic monomer (G) containing two dialkylammonium salt units have been successfully prepared. The functional groups both in H and G are linked together by a short spacer. Through quadruple hydrogen bonds, H can self-assemble into dimers, which are capable of complexing with G via host-guest interaction to form linear supramolecular copolymers. The supramolecular copolymers were fully characterized by various techniques, such as concentration-dependent 1H NMR, viscosity measurements, and scanning electron microscope (SEM). The results will inspire the orthogonal construction of supramolecular polymers for smart materials in more fields.
Design, Synthesis and Anticancer Activity Studies of Novel Trimethoxyphenyl-quinoline Derivatives
Bowen Wu, Xinxin Cui, Ting Zhu, Shenghui Wang, Chaofan Lu, Jinjie Wang, Hexiang Dang, Saiyang Zhang, Li'na Ding, Chengyun Jin
2020, 40(4): 978-987  doi: 10.6023/cjoc201909016
[摘要]  (16) [PDF 2720KB] (1)
摘要:
With the expectation to find out novel and effective anti-tumor agents, a series of novel trimethoxyphenyl-quinoline hybrids were designed, synthesized and evaluated for antiproliferative activity against three human cancer cell lines (EC-109, human esophageal cancer cells; PC-3, human prostate cancer cells; MGC-803, human gastric cancer cells). N-(3-(Chloromethyl)benzyl)-3, 4, 5-trimethoxy-N-(quinolin-8-yl)benzamide (12j) showed the most potent antitumor activity against PC-3 cells with IC50 value of 9.23 μmol/L. Meanwhile, compound 12j inhibited the cell viability and colony formation of PC-3 cells. Further mechanism studies revealed that compound 12j could arrest PC-3 cells in G2/M phase and induce cell apoptosis via activating intrinsic and extrinsic apoptosis pathway.
Preparation and Application in the Synthesis of 4H-Chromeno-[2, 3-b]pyridine-3-carbonitriles of Tröger's Base Derivatives
Wen Chen, Rui Yuan, Yue Fang, Hongrui Dong, Bumaryam Yasen, Liujuan Su, Xuanxuan Ren, Hang Zhou, Yu Wan, Peng Zhang, Shengliang Zhou, Hui Wu
2020, 40(4): 988-996  doi: 10.6023/cjoc201908029
[摘要]  (12) [PDF 866KB] (1)
摘要:
A series of Schiff base catalysts (4) derived from Tröger's base-NH2 were synthesized and used to promote the multi-component reactions of substituted salicylaldehydes, malononitrile and substituted 2-mercaptoimidazole to afford 5-(1H-imidazol-2-ylthio)-2, 4-diamino-5H-chromeno[2, 3-b]pyridine-3-carbonitrile derivatives (8) efficiently. The reaction mechanism was discussed based on the 1H NMR analysis preliminarily. Most of products showed high inhibitory on the human breast adenocarcinoma cell (MCF-7) and adenocarcinomic human alveolarbasal epithelial cell (A549). 5-(1H-Imidazol-2-ylthio)-2, 4-diamino-7-fluoro-5H-chromeno[2, 3-b]pyridine-3-carbonitrile has antibacterial activity against Staphylococcus aureus (wild type) and Escherichia coli (wild type). The results expanded the application of Tröger's bases in organocatalysis and showed the potential of products in new drug development.
Indan-f-amphox: An Efficient PNN Ligand for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-Aryl β-Ketoesters
Guoxian Gu, Yang Hu, Shaodong Liu, Xiu-Qin Dong, Xumu Zhang
2020, 40(4): 997-1002  doi: 10.6023/cjoc201910032
[摘要]  (14) [PDF 453KB] (0)
摘要:
A new chiral tridentate PNN ligand, indan-f-amphox (a sister ligand of f-amphox), was synthesized and applied in iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-aryl β-ketoesters. A wide range of β-aryl β-ketoesters are reduced using an Ir(Ⅲ)-indan-f-amphox catalyst with excellent enantioselectivities and reactivities (up to 99% ee, TON=10000).
Synthesis of Indanone-Containing Heterocycles via Cycloaddition Reaction of Quinolinium Ylides with 1, 3-Indanedione and 2-Arylidene-1, 3-indanediones
Bangdong Ding, Yechao Jiang, Yu Zhang, Rong Ye, Jin Sun, Chaoguo Yan
2020, 40(4): 1003-1016  doi: 10.6023/cjoc201910016
[摘要]  (15) [PDF 3150KB] (1)
摘要:
The triethylamine promoted cycloaddition reaction of N-phenacylquinolinium bromide with 1, 3-indanedione gave functionalized dihydropyrrolo[1, 2-a]quinolines as main products and 2-(1-(2-oxo-2-phenylethyl)-quinolin-4-ylidene)-indene-1, 3-diones as minor products. The similar reaction with N-benzylquinolinium bromide gave 2-(1-(2-oxo-2-phenylethyl)-quino-lin-4-ylidene)-indene-1, 3-diones as major products. On the other hand, triethylamine promoted three-component reaction of N-phenacyl, N-ethoxycarbonylmethyl and N-(4-nitrobenzyl)quinolinium salts, aromatic aldehydes and 1, 3-indanedione in ethanol at room temperature afforded functionalized spiro[indene-2, 3'-pyrrolo[1, 2-a]quinolone]s in good yields and with high diastereoselectivity.
Synthesis of 1, 7-Bis(N-substituted-aminomethyl)-2, 8-dihydroxy-Tröger's Bases and Their Application in Aldol-Ullmann Reaction
Rui Yuan, Hao Cui, Wen Chen, Xuanxuan Ren, Hang Zhou, Hui Xu, Yawen Sun, Yanni Liang, Yu Wan, Jinjuan Liu, Hui Wu
2020, 40(4): 1017-1027  doi: 10.6023/cjoc201909026
[摘要]  (11) [PDF 643KB] (0)
摘要:
1, 7-Bis(N-substituted-aminomethyl)-2, 8-dihydroxy-Tröger's bases (4) were synthesized and used as efficient organocatalyst for the Aldol reaction of 4-hydroxylcoumarin and 2-benzylidenemalononitrile (or methyl(ethyl)-2-cyano-3-phenylacrylate) to afford 2-amino-4-aryl-5-oxo-4H, 5H-pyrano[3, 2-c]chromene-3-carbonitriles (carboxylates) (8). Subse-quently, they were used as the efficient ligand to promote the Pd-catalyzed Aldol-Ullmann reaction to give 7-aryl-7, 12-dihydro-6H-chromeno[3', 4':5, 6]pyrano[2, 3-b]indol-6-one (10) and 5'(or 5', 7')-substituted-6H, 12H-spiro[chromeno[3', 4':5, 6]-pyrano[2, 3-b]indole-7, 3'-indoline]-2', 6-dione (12), respectively. The anti-cancer activity on human three positive breast cancer cells (MCF-7), human three negative breast cancer cells (MDA-MB-231), human hepatoma cells (HepG2), human hepatoma cells (MHCC-97H) and cytotoxicity on human hepatocyte cells (LO2) of catalyst 4 and all products in vitro were evaluated. 1, 7-Bis((methylamino)methyl)-6H, 12H-5, 11-methanodibenzo[b, f] [1, 5]diazocine-2, 8-diol (4b) had selective inhibition (inhi-bition rate>30%) on MCF-7 cells while 1, 7-bis(((1-phenylethyl)amino)methyl)-6H, 12H-5, 11-methanodibenzo[b, f] [1, 5]diazo-cine-2, 8-diol (4d) and 1, 7-bis(((pyridin-2-ylmethyl)amino)methyl)-6H, 12H-5, 11-methanodibenzo[b, f] [1, 5]diazocine-2, 8-diol (4e) had selective inhibition on MDA-MB-231 cells. 2-Amino-5-oxo-4-(3, 4, 5-trimethoxyphenyl)-4H, 5H-dihydropyrano[3, 2-c]chromene-3-carbonitrile (8q) had strong inhibitory effects on three kinds of cancer cells except MDA-MB-231 while 2-amino-4-(4-bromophenyl)-5-oxo-4H, 5H-pyrano[3, 2-c]chromene-3-carbonitrile (8a), 2-amino-4-(2, 4-dichlorophenyl)-5-oxo-4H, 5H-dihydropyrano[3, 2-c]chromene-3-carbonitrile (8e), 2-amino-4-(3-fluorophenyl)-5-oxo-4H, 5H-pyrano[3, 2-c]chrome-ne-3-carbonitrile (8m) and 2-amino-4-(3-bromophenyl)-5-oxo-4H, 5H-dihydropyrano[3, 2-c]chromene-3-carbonitrile (8n) had strong inhibitory effects on four kinds of cancer cells. However, all the compounds showed cytotoxicity to normal LO2 cells which prompts the necessary of structure modification to reduce the toxicity.
Notes
Trifluoromethanesulfonylation of Phenols
Xiaodong Bai, Zhihong Fu, Yucai Cao, Jinhong Lin
2020, 40(4): 1028-1032  doi: 10.6023/cjoc201911026
[摘要]  (12) [PDF 465KB] (0)
摘要:
As aryl triflates are widely used in organic synthesis and medicinal chemistry, significant efforts have been directed towards the development of efficient methods for their synthesis. It was found that trifluoromethanesulfonyl pyridinium salt (C5H5N+SO2CF3·CF3SO3-) was able to act as a mild trifluoromethanesulfonylation reagent to convert phenols into aryl triflates. All aryl triflate products could be purified simply by washing, and tedious chromatography operations were avoided. Besides aryl triflates, vinyl triflates could also be synthesized by using this pyridinium salt as reagent. The pyridinium salt could be easily prepared and purified, is stable under dry atmosphere, and thus may become an easy-to-handle reagent.
I2/CuO-Catalyzed One-Pot Synthesis of 3-(2-Amino-4-thiazolyl) Coumarin Derivatives from 3-Acetylcoumarins and Thiourea
Fang Zhao, Yang Hu, Qiao Li, Shengli Hu
2020, 40(4): 1068-1073  doi: 10.6023/cjoc201908031
[摘要]  (11) [PDF 425KB] (0)
摘要:
Coumarin and thiazole are two classes of important heterocycles with many biological activities and pharmacological effects. It is very meaningful to synthesize thiazolyl coumarin derivatives in medicinal chemistry area. In this study, a facile and efficient one-pot process was developed to synthesize substituted aminothiazoles from 3-acetylcoumarins and thiourea/N-substituted thioureas under the media of I2/CuO. All target molecules were characterized by NMR, IR spectra and MS.
研究简报
叔丁基过氧化氢和碘介导的烯基化二羰基化合物的碘环化合成5-碘甲基二氢呋喃
全积宁, 何小雪, 严新焕, 李小青, 许响生
2020, 40(4): 1033-1037  doi: 10.6023/cjoc201909027
[摘要]  (9) [PDF 472KB] (0)
摘要:
发展了一种通过烯基化二羰基化合物的碘环化合成多取代5-碘甲基二氢呋喃的新方法,该方法以过氧化叔丁醇(TBHP)和I2原位形成的次碘酸和tBuOI为活性碘正离子试剂.本反应具有反应条件温和、碘原子利用率高、试剂廉价易得等优点.
疣孢菌NS0172产生的邻二烷基取代芳香酸
张坤, 谢向前, 史海霞, 沈月毛, 王浩鑫
2020, 40(4): 1038-1042  doi: 10.6023/cjoc201908033
[摘要]  (15) [PDF 1725KB] (0)
摘要:
从疣孢菌NS0172的发酵产物中分离得到2个新的邻二烷基取代芳香酸类化合物12.通过一维和二维NMR数据解析及高分辨质谱分析确定了化合物12的化学结构.利用噻唑蓝(MTT)比色法测定了化合物12的细胞毒活性,结果显示化合物1对人肝癌细胞SMMC-7721具有一定的细胞毒性(IC50 7.74 μmol·L-1).利用滤纸片法测定了化合物12的抗细菌和抗真菌活性,结果显示两者在40 μg/disc条件下均无抗菌活性.这是首次报道疣孢菌代谢产生邻二烷基取代芳香酸类化合物,为后续开展相关生物合成机制研究奠定了基础.
pH调控下基于分子内电荷转移(ICT)机理的硫化氢荧光探针
朱继华, 张浩, 刘敏, 刘旌江, 廖原, 权正军, 王喜存
2020, 40(4): 1043-1049  doi: 10.6023/cjoc201910024
[摘要]  (11) [PDF 2708KB] (0)
摘要:
硫化氢(H2S)和pH在环境和细胞内的许多过程中起着至关重要的作用.为了更好地研究其功能,需要一种快速、灵敏地检测H2S和pH的荧光探针.设计合成了以萘二酰亚胺为荧光基团,叠氮为识别位点,基于分子内电荷转移(ICT)机制的反应型荧光探针L.该探针L在较宽的pH范围(4~11)内稳定性好,对H2S的选择性高,响应速度快(3 min),检测限(1.18 μmol·L-1)较低,在0~20 μmol·L-1的范围内,荧光强度与H2S浓度呈良好的线性关系(R2=0.99823).此外,当体系中存在30倍的H2S时,在2 ≤ pH ≤ 6.5的范围内,L对pH变化显示线性关系(R2=0.98764),可用作pH探针.该探针在检测H2S和30倍H2S存在条件下研究细胞微环境pH变化的方法,在分析检测和病理分析等方面具有潜在的应用前景.
一种新的1, 3, 4-噻二嗪类化合物的合成方法
曹雪丽, 郭晓
2020, 40(4): 1050-1054  doi: 10.6023/cjoc201908005
[摘要]  (11) [PDF 479KB] (0)
摘要:
报道了一种高效合成1,3,4-噻二嗪类化合物的新方法.以含不同取代基的α-氯代腙和2,5-二羟基-1,4-二噻烷为原料,合成了13个化合物,除(E)-4-苯基-2-苯乙烯-5,6-二氢-4H-1,3,4-噻二嗪-5-醇(3m)外,其余化合物收率均在82%以上.此外,对反应可能的机理进行了探讨.该方法操作简单,反应条件温和,对环境友好,产率高,并且底物普适性好,为1,3,4-噻二嗪类化合物的合成提供了一种新途径.
天然stilbene导向的取代苯乙烯基噻唑化合物的合成和生物活性
章俊辉, 朱亚波, 翁建全, 余茜, 袁静, 陈杰
2020, 40(4): 1055-1061  doi: 10.6023/cjoc201910023
[摘要]  (11) [PDF 639KB] (0)
摘要:
为了寻找新型结构的药物先导化合物,基于天然stilbenes骨架结构,将含氟苯基噻唑环结构与其相杂合,设计合成了一系列新型取代苯乙烯基噻唑类化合物.所有目标化合物结构均经1H NMR、13C NMR和ESI-HRMS表征确证.离体真菌抑制活性结果表明,在100 mg/L浓度下部分化合物对小麦赤霉病菌、玉米小斑病菌和黄瓜蔓枯病菌表现出中等抑制活性,其中(E)-5-溴-4-(2,6-二氟苯基)-2-(4-三氟甲基苯乙烯基)噻唑(6p)对小麦赤霉病菌的抑制率达到86.7%;采用Top1介导的DNA松散实验测试了化合物对拓扑异构酶I(Top1)的抑制活性,结果表明在50 μmol·L-1浓度下,所有化合物对Top1均表现出一定程度的抑制活性,其中(E)-5-溴-4-(2,6-二氟苯基)-2-(2-氯苯乙烯基)噻唑(6k)的抑制活性较好,其在0.2 μmol·L-1浓度下仍对Top1呈现出一定程度的抑制活性.
白藜芦醇、白皮杉醇和赤松素的合成
张静静, 姚明, 李立, 桑大永, 熊航行, 刘生鹏
2020, 40(4): 1062-1067  doi: 10.6023/cjoc201908014
[摘要]  (11) [PDF 542KB] (1)
摘要:
研究了白藜芦醇、赤松素和白皮杉醇的一种简便合成方法.二苯乙烯类化合物在铝和碘的作用下实现双键顺反异构和芳甲醚甲基的脱除,实现白藜芦醇、赤松素和白皮杉醇的高效合成,反应的总收率分别为68%,78%和56%.反应溶剂过滤后可以再次使用.通过量子化学计算和控制实验认为碘自由基可能是脱甲基过程中导致双键顺反异构的关键因素.
亮点述评
锌催化异噁唑和烯炔醚的不对称6π电环化反应
欧鹏程, 黄学良
2020, 40(4): 1074-1075  doi: 10.6023/cjoc202000016
[摘要]  (12) [PDF 405KB] (0)
摘要:
镍氢催化的迁移脱氟烯烃偶联:由三氟甲基取代的烯烃构建偕二氟烯烃
钱超, 汤文军
2020, 40(4): 1076-1077  doi: 10.6023/cjoc202000017
[摘要]  (15) [PDF 362KB] (0)
摘要:
配体促进钴催化的烯烃自由基型氢胺化反应
刘冰雪, 刘强
2020, 40(4): 1078-1079  doi: 10.6023/cjoc202000018
[摘要]  (13) [PDF 407KB] (0)
摘要:
钯催化下环丙烯与苯并硅杂环丁烷之间的[4+2]环化反应
王希超, 赵东兵
2020, 40(4): 1080-1081  doi: 10.6023/cjoc202000019
[摘要]  (18) [PDF 405KB] (1)
摘要:
联烯酸酯的区域/立体选择性氟芳基化反应
张发光, 马军安
2020, 40(4): 1082-1083  doi: 10.6023/cjoc202000020
[摘要]  (13) [PDF 357KB] (1)
摘要:
芳香性稀土金属杂环丙烯化合物
王凯, 周锡庚
2020, 40(4): 1084-1085  doi: 10.6023/cjoc202000021
[摘要]  (15) [PDF 564KB] (0)
摘要:
综述与进展
过渡金属催化的有机硼试剂对醛酮的不对称加成研究进展
祝东星, 徐明华
2020, 40(2): 255-275  doi: 10.6023/cjoc201910009
[摘要]  (264) [HTML全文] (264) [PDF 1172KB] (264)
摘要:
手性芳基醇是一类重要的合成砌块,广泛存在于许多生物活性分子以及天然产物中,因此,高效高选择性地构建该类化合物是有机化学家们一直关注的研究热点.金属试剂对羰基化合物的不对称加成是构建手性芳基醇的一个简单高效的方法,其中,有机硼试剂由于其方便易得、稳定、低毒、官能团耐受性好等优点而被广泛用于醛、酮的不对称加成反应中.本文综述了过去二十年来过渡金属催化的有机硼试剂对醛、酮的不对称加成反应研究进展,并介绍了一些方法在生物活性手性分子合成中的应用.
可用于连续识别Cu2+和阴离子、中性分子荧光探针的研究进展
孟宪娇, 赵晋忠, 马文兵
2020, 40(2): 276-283  doi: 10.6023/cjoc201908039
[摘要]  (205) [HTML全文] (205) [PDF 662KB] (205)
摘要:
铜(Cu)含量的高低直接影响着生命体的正常运转和自然体系的平衡.检测铜离子的方法多种多样,其中具有较高敏感度和选择性的荧光化学传感器应用更加广泛.综述了以Cu2+为基的荧光化学传感器通过"替换"法实现了对阴离子S2-,CN-,H2PO4-,PPi和I-以及中性分子ATP、ADP和生物硫醇等的连续识别的研究进展.
二芳基脯氨醇衍生物催化的硝基烯参与的多组分不对称串联合成研究进展
严丽君, 徐菡, 王艳, 董建伟, 王永超
2020, 40(2): 284-299  doi: 10.6023/cjoc201909028
[摘要]  (194) [HTML全文] (194) [PDF 981KB] (194)
摘要:
硝基烯是一类重要的有机合成子,以硝基烯烃为原料,二芳基脯氨醇衍生物催化的多组分不对称串联反应是构建复杂手性化合物的重要方法,被广泛应用于有机合成和新药开发领域.根据构建的目标化合物类型,较全面地总结了基于二芳基脯氨醇衍生物催化、硝基烯为合成子的多组分不对称串联反应的合成研究,从反应的催化剂体系、反应机理、实验结果、反应优点、存在的问题和局限性等方面进行介绍,并对今后的发展做出展望.
阿司匹林的结构修饰与生物活性研究进展
张芸溪, 高湖川, 张程瑞, 孙茂盛, 陈杨杰, 曾礼升, 黄岚, 陈鹏, 黄乾明, 蒲祥
2020, 40(2): 300-326  doi: 10.6023/cjoc201907055
[摘要]  (259) [HTML全文] (259) [PDF 1279KB] (259)
摘要:
阿司匹林(ASP)是第一个合成药物,主要作为一种非甾体抗炎药而被广泛使用.具有多种生物活性,如抗血栓、抗炎和抗肿瘤等,不少文献报道了其衍生物的合成及相关活性评估.ASP现有的衍生方法分为骨架衍生、前药衍生、孪药衍生及金属配位衍生四个类别.依据修饰位点的不同,骨架衍生进一步分为C(1)-COOH位修饰、C(1)-COOH位与C(2)-OAc位同时修饰、C(2)-OAc位修饰及苯环修饰.NO-ASP是制备抗血栓衍生物的主要方法,金属配位修饰则是抗癌衍生物的主要合成方案.综述了近20年来阿司匹林的结构修饰与其活性研究进展,阐述了353种阿司匹林衍生物的合成方法及部分衍生物的药理活性,为阿司匹林衍生物的进一步开发提供参考.
3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物生物活性及其衍生物的合成研究进展
施展, 聂克睿, 刘畅, 张明智, 章维华
2020, 40(2): 327-338  doi: 10.6023/cjoc201907047
[摘要]  (168) [HTML全文] (168) [PDF 903KB] (168)
摘要:
3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物如Pimprinine,Streptochlorin等,广泛存在于海洋微生物中,因其具有多样的生物活性,在医药和农药领域中很有研究潜力.3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物的合成方法有很多研究报道,在吲哚结构上构建噁唑环是合成此类天然产物的关键.总结了已报道的3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物的生物活性,并对构建3-(噁唑-5-基)吲哚骨架的合成方法及部分主要反应机理进行了综述,探讨了3-(噁唑-5-基)吲哚类骨架作为一种优势活性结构在未来的应用前景.
光催化有机物偶联/芳构化放氢反应研究进展
陈锋, 陈浩, 吴庆安, 罗书平
2020, 40(2): 339-350  doi: 10.6023/cjoc201909024
[摘要]  (216) [HTML全文] (216) [PDF 991KB] (216)
摘要:
光催化氧化还原反应具有绿色、高效、安全等优势,已经在有机化学中得到广泛关注.介绍了基于光催化的偶联/芳构化放氢反应,通过使用光催化剂/催化剂的双催化体系,可用于光催化有机碳-碳和碳-杂原子成键反应,且反应中氢气是唯一的副产物.强调了有机光氧化还原体系的构建与催化机理.
醌式杂环化合物的设计、合成及应用性能研究进展
蔡金芳, 江华, 崔志华, 陈维国
2020, 40(2): 351-363  doi: 10.6023/cjoc201909022
[摘要]  (181) [HTML全文] (181) [PDF 757KB] (181)
摘要:
醌式杂环(噻吩、吡咯、呋喃等)分子具有结构刚性、最高占据分子轨道(HOMO)/最低未占据分子轨道(LUMO)能级低、能级带隙窄和摩尔消光系数高等特点.醌式分子因其结构平面性特点,分子间作用力较强,因而分子间电荷传输能力强.目前,醌式杂环分子已成为有机半导体材料领域特别是有机场效应晶体管领域的研究热点.根据醌式杂环分子的结构特点,以端基为分类依据,综述了近年来醌式杂环化合物在分子设计、合成及应用性能等方面的研究进展,并展望了醌式杂环分子的发展前景.
含半夹心铱/铑/钌结构基元的离散型金属环状化合物的研究进展
刘金宝, 李鹏, 姚子健
2020, 40(2): 364-375  doi: 10.6023/cjoc201908009
[摘要]  (235) [HTML全文] (235) [PDF 5077KB] (235)
摘要:
由于离散型金属环状化合物在主客体化学、气体吸附、分子识别及催化等领域被广泛应用,因此,构筑新型金属环状化合物并研究它们的物理化学性质及应用成为无机化学、有机化学和超分子化学中热门研究方向之一.具有半夹心结构的钌、铱和铑有机金属单元在形成金属环状化合物时具有以下的优势:增强了化合物的溶解性,屏蔽住金属的一半以减少反应的复杂性,易于修饰得到不同结构的产物.综述了近年来以半夹心结构的钌、铱和铑结构基元的离散型金属框架化合物的组装合成和应用.
Articles
Asymmetric Transfer Hydrogenation via Dynamic Kinetic Resolution for the Construction of Carbocyclic N3-Purine Nucleosides
Qiying Zhang, Yiming Zhang, Erjun Hao, Juan Bai, Guirong Qu, Haiming Guo
2020, 40(2): 376-383  doi: 10.6023/cjoc201907053
[摘要]  (149) [HTML全文] (149) [PDF 629KB] (149)
摘要:
N3-Purine nucleoside can be employed as a potent dual inhibitor to inhibit viruses more effectively because it could be possibly recognized by both purine-and pyrimidine-metabolizing enzymes. Herein, an asymmetric transfer hydrogenation via dynamic kinetic resolution of rac-α-(purin-3-yl)cyclopentones has been developed to produce a wide range of carbocyclic N3-purine nucleosides in high yields and excellent stereoselectivities. Moreover, the catalytic system was suitable for rac-α-pyrimidinyl cyclopentones. With additional transformations, several 2'-F-, AcS-, N3-modified carbocyclic nucleosides could be obtained with good to excellent yields and excellent enantioselectivities.
Synthesis and Antitumor Evaluation of 2, 4, 6-Trisubstituted Pyrimidine Derivatives Containing Benzothiazole Moiety
Erdong Li, Yaqi Meng, Luye Zhang, Yang Zhang, Rui Zhou, Limin Liu, Nab Li, Jingchao Xin, Jiaxin Zheng, Lihong Shan, Hongmin Liu, Qiurong Zhang
2020, 40(2): 417-422  doi: 10.6023/cjoc201907016
[摘要]  (168) [HTML全文] (168) [PDF 460KB] (168)
摘要:
In order to find high-efficiency antitumor drugs, a series of 2, 4, 6-trisubstituted pyrimidine derivatives containing benzothiazole moiety were designed, synthesized and evaluated for antitumor activities against four cancer cells (EC-109, human esophageal cancer cells; MGC-803, human gastric cancer cells; PC-3, human prostate cancer cells; HepG-2, human liver cancer cells), GES-1 (human normal gastric mucosal epithelial cells), and HEEC (human normal esophagus) using thiazolyl blue (MTT) method. The results showed that some compounds exhibited moderate to strong antitumor activities against MGC-803 and PC-3 cells. Among them, 2-(((4-(4-(pyridin-2-yl)piperazin-1-yl)-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-2-yl)-thio)methyl)benzo[d]thiazole (13h) and 2-(((4-(4-(pyrimidin-2-yl)piperazin-1-yl)-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-2-yl)thio)-methyl)benzo[d]thiazole (13i) showed the most potent antitumor activities against PC-3 cells with IC50 values of 3.82 and 2.29 μmol/L, respectively. The toxicities of compounds 13h and 13i to GES-1 cells were significantly lower than the positive control 5-fluorouracil.
Alkynylphosphonation of Unactivated Olefins via Radical-Triggered 1, 2-Alkynyl Migration
Ping Zhang, Haonan Shi, Tianshu Zhang, Peijun Cai, Bo Jiang, Shujiang Tu
2020, 40(2): 423-431  doi: 10.6023/cjoc201909007
[摘要]  (130) [HTML全文] (130) [PDF 517KB] (130)
摘要:
A silver-mediated alkynylphosphonation of 1, 4-enynes with diarylphosphine oxides has been developed, by which a wide range of γ-ketophosphine oxides with moderate to good yields were synthesized through radical 1, 2-alkynyl migration. The transformation proceeded with sequential P-centered radical addition to vinyl unit, 3-exo-dig cyclization and 1, 2-alkynyl migration, resulting in the bond-forming events including C-P and C-C bonds to realize difunctionalization of unactivated olefins.
Design, Synthesis and Antiproliferative Activity of Chrysin Derivatives Bearing Triazole Moieties
Tian Luan, Zheshan Quan, Yingquan Fang, Hongjing Yang
2020, 40(2): 440-446  doi: 10.6023/cjoc201907012
[摘要]  (149) [HTML全文] (149) [PDF 436KB] (149)
摘要:
Two series of novel chrysin derivatives were synthesized, and their antiproliferative activity was evaluated against six human cancer cell lines (MGC-803, BEL-7402, HepG2, HeLa, A549, and SGC-7901) using methyl thiazolyl tetrazolium (MTT) assay. Preliminary bioassay results indicated that 7-((1-(3-fluorophenyl)-1H-1, 2, 3-triazol-4-yl)methoxy)-5-hydroxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one (1c) and 7-((1-(2-chlorophenyl)-1H-1, 2, 3-triazol-4-yl)methoxy)-5-hydroxy-2-phenyl-4H-chro-men-4-one (1g) exhibited significantly improved antiproliferative activities against the MGC-803 cell line when compared with the parent compound chrysin and the positive control drug 5-fluorouracil. It demonstrates that compounds 1c and 1g are potential agents for cancer therapy.
研究论文
醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应
李庆雪, 李梦伟, 时绍青, 季晓霜, 何春兰, 姜波, 郝文娟
2020, 40(2): 384-390  doi: 10.6023/cjoc201909041
[摘要]  (190) [HTML全文] (190) [PDF 765KB] (190)
摘要:
报道了一类新颖的醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应.该反应利用醋酸碘苯与N-羟基邻苯二甲酰亚胺(或N-羟基丁二甲酰亚胺)反应能产生氧中心自由基的特性实现了氧中心自由基诱导的α-重氮羰基化合物的双氧合反应,合成了一系列αα-双氧代芳酮和αα-双氧代羧酸酯衍生物,产率中等到良好.基于实验结果及文献报道,提出了可能的反应机理,其涉及氧中心自由基加成、C-N键的均裂和自由基交叉偶联等.此外,该反应具有无需金属催化剂、条件温和、操作简便等优点.
含吲哚的吡唑并[3, 4-d]嘧啶衍生物的设计合成及其生物活性研究
孙晓阳, 冯思冉, 董金娇, 冯佳佳, 刘振明, 宋亚丽, 乔晓强
2020, 40(2): 391-397  doi: 10.6023/cjoc201907006
[摘要]  (202) [HTML全文] (202) [PDF 1054KB] (202)
摘要:
利用药物设计中的生物活性基团拼接原理,设计合成了13个含吲哚的吡唑并[3,4-d]嘧啶衍生物.目标化合物均经核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和高分辨质谱仪(HRMS)进行了结构确证.对4株肿瘤细胞(HeLa、MGC-803、MCF-7、BEL-7404)的体外抗增殖活性实验结果表明,目标化合物均表现出一定的抗肿瘤活性,MCF-7、MGC-803肿瘤细胞株敏感度高于HeLa和BEL-7404.其中,6-[(6-甲氧羰基吲哚-3-基)硫基]-1-苯基-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮(5m)表现出较好的体外肿瘤抑制活性,对MCF-7、MGC-80和HeLa细胞的IC50均小于30 μmol·L-1,对MCF-7的IC50值为(4.02±0.92)μmol·L-1,优于对照药物依托泊苷(10.1±0.62 μmol·L-1)和羟喜树碱(5.93±0.56 μmol·L-1).拓扑异构酶抑制实验结果表明,此类化合物对Topo Ⅱ有选择性抑制活性,所有化合物对Topo Ⅱ表现出不同程度抑制活性,对Topo Ⅰ未表现出抑制活性.
含1, 2, 3-三氮唑结构的1, 5-苯并硫氮杂(艹卓)的合成及其抑真菌活性
王冉冉, 王岩, 边彦青, 张萍
2020, 40(2): 398-407  doi: 10.6023/cjoc201907056
[摘要]  (142) [HTML全文] (142) [PDF 722KB] (142)
摘要:
设计合成了三类含1,2,3-三氮唑结构的1,5-苯并硫氮杂(艹卓)化合物3-(1H-1,2,3-三氮唑)-4-芳基-2,5-二氢-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(5a~5f)、3-(2H-1,2,3-三氮唑)-4-芳基-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(6a~6f)和3-(1H-1,2,3-三氮唑)-4-芳基-2,3,4,5-四氢-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(7a~7f).研究了中间体及目标产物的合成条件,分离出其中两个副产物并进行了结构确定.目标产物的抑真菌活性测试表明,化合物5a~5f对真菌具有良好的抑制作用,对新生隐球菌的抑制效果尤为突出.初步抑真菌构效关系研究表明,1H-1,2,3-三氮唑环和C=C双键是化合物5a~5f抑真菌活性的关键官能团.
微波辐射下磷酸改性铌酸催化的香豆素修饰吡唑并[3, 4-b]吡啶衍生物的高效合成
林伟, 庄苍伟, 胡秀秀, 杨凤丽
2020, 40(2): 408-416  doi: 10.6023/cjoc201907026
[摘要]  (154) [HTML全文] (154) [PDF 852KB] (154)
摘要:
香豆素和吡唑并[3,4-b]吡啶骨架广泛存在于具有生物活性的天然化合物中,在药物化学中也被广泛用作药物核心单元,具有极其重要的作用.以磷酸改性铌酸作为催化剂,通过微波辐射下醛、香豆素衍生物、5-氨基吡唑的三组分反应一锅法高产率地合成一系列香豆素修饰的吡唑并[3,4-b]吡啶衍生物.该反应一步完成,具有催化剂和溶剂对环境友好,操作简单等优点.产物的结构经红外光谱、核磁共振谱及高分辨质谱予以确定.
酰胺硫醚桥连1, 3-硒唑和1, 2, 4-三唑衍生物合成及其对细胞分裂周期25磷酸酯酶B(Cdc25B)抑制活性
张成路, 王华玉, 于向坤, 杨敬怡, 李传银, 宫荣庆, 宋府璐, 孙越冬
2020, 40(2): 432-439  doi: 10.6023/cjoc201907020
[摘要]  (130) [HTML全文] (130) [PDF 994KB] (130)
摘要:
细胞分裂周期25磷酸酯酶B(Cdc25B)与致癌转化有关,是潜在的抗癌疗法的药物靶标.为筛选Cdc25B抑制剂,以1,3-硒唑为核心组块,利用酰胺硫醚键与1,2,4-三唑席夫碱活性组块桥连成目标化合物2-(1,2,4-三唑-3-基)硫代-N-(4-苯基-1,3-硒唑-2-基)乙酰胺(TATS).首先为验证将1,3-硒唑作为核心组块的合理性,选择了苯环未被修饰的TATS1与Cdc25B进行分子对接模拟,结果表明,1,3-硒唑能紧密地嵌入Cdc25B结构中,与Cdc25B的重要催化位点Arg492发生N-H…PI非键弱相互作用,发挥了核心作用.酰胺羰基氧原子与Arg492和Arg488形成氢键,表明酰胺硫醚键引入合理.在理论对接研究的基础上,通过对1,2,4-三唑席夫碱活性组块中两个区域用不同基团修饰,设计并合成了13个新型目标化合物TATS1~TATS13,对比测试了目标化合物和重要中间体对Cdc25B的抑制活性.结果表明,其中12个目标化合物生物活性优于阳性参照物Na3VO4,1,2,4-三唑席夫碱两个区域的不同修饰对抑制活性有明显影响,实现了活性叠加效应,表明该类结构化合物有望成为潜在的Cdc25B抑制剂.
醋酸碘苯促进的氧化反应在构建2-氨基-1, 3, 4-噻二唑分子中的应用
陆雨函, 韩颖芝, 孙亚栋, 阿布力米提·阿布都卡德尔, 王多志, 刘晨江
2020, 40(2): 447-453  doi: 10.6023/cjoc201907037
[摘要]  (150) [HTML全文] (150) [PDF 613KB] (150)
摘要:
报道了一种用高价碘试剂促进缩氨基硫脲分子内氧化偶联反应,能够有效地合成2-氨基-1,3,4-噻二唑类衍生物.高价碘可以作为温和的反应试剂,拥有毒性低、廉价可循环易操作的特性.该反应具有原料易制得、操作简便以及较好的底物适用性等特点.反应机理也进行了初步研究.
高价碘试剂介导的8-氨基喹啉C(5)位碳-氢键亲核氟化反应
陈倩雯, 杨耀成, 王霞, 张谦, 李栋
2020, 40(2): 454-461  doi: 10.6023/cjoc201907046
[摘要]  (155) [HTML全文] (155) [PDF 539KB] (155)
摘要:
8-氨基喹啉的C(5)位碳-氢键氟化反应近年来受到广泛关注,但大多需要使用过渡金属催化剂和亲电氟化试剂来实现.在高价碘试剂的介导下实现了无过渡金属催化条件下的8-氨基喹啉C(5)位碳-氢键亲核氟化反应.使用廉价易得且安全稳定的氟化银作为亲核氟化试剂,反应无需惰性气体保护,条件简单,操作方便,区域选择性好,底物范围较广,为喹啉类化合物的氟化提供了一种有潜在应用价值的新方法.
钯催化氧化/水解2-炔基芳基叠氮一锅法合成2-苯甲酰胺基苯甲酸
圣戎, 李萍, 周志强, 胡贵文, 张小祥
2020, 40(2): 462-469  doi: 10.6023/cjoc201909005
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摘要:
描述了通过钯催化2-炔基芳基叠氮一锅法氧化/水解制备2-苯甲酰胺基苯甲酸的合成方法.在温和的反应条件下,反应以良好至极好的产率完成.
氮杂环卡宾催化下官能化萘并吡喃酮的串联合成
李莎, 徐嘉煜, 罗鲜, 杨雯涵, 姚昌盛
2020, 40(2): 470-477  doi: 10.6023/cjoc201905034
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摘要:
在氮杂环卡宾(NHC)催化下,查尔酮衍生物与α-溴代烯醛经过"Michael加成-Michael加成-内酯化"等串联过程,一步合成了官能化萘并吡喃酮.该方法具有产率高、底物易得和条件温和等优点,为萘并吡喃酮的高效构建和官能化提供了新思路.
基于咔唑的新型碳酰腙衍生物的合成及蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)抑制活性评价
李英俊, 刘雪洁, 刘季红, 高立信, 靳焜, 盛丽, 杨鸿境, 林乐弟, 李佳
2020, 40(2): 478-488  doi: 10.6023/cjoc201907043
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摘要:
合成出了一系列新型基于咔唑的单-/双-碳酰腙衍生物34.利用1H NMR、13C NMR、IR和元素分析对其进行了结构表征.评价了目标化合物对蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)的抑制活性,讨论了结构与活性的关系.实验结果显示,大部分化合物对PTP1B具有良好的抑制活性,其中1,5-双[(9-丁基-3-咔唑基)亚甲基]碳酰腙(4c)的抑制活性最高,IC50=(4.81±0.41)μmol/L,且活性高于对照药物齐墩果酸.对目标化合物1-[(9-庚基-3-咔唑基)亚甲基]碳酰腙(3f)和4c进行分子对接研究和密度泛函理论(DFT)计算.分子对接结果表明,化合物3f4c结合到PTP1B酶由螺旋α3和α6形成的活性位点,与PTP1B酶通过氢键、极性、疏水和π-π等相互作用形成了稳定的复合物.
咔唑桥连NCN齿形钯配合物催化的唑类C-H键直接芳基化反应
宋文越, 饶小峰, 卜庆青, 刘宁
2020, 40(2): 489-500  doi: 10.6023/cjoc201907035
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摘要:
基于咔唑的强给电子能力合成了一种对空气稳定的齿形钯配合物催化剂(C1~C6).这种钯催化剂可高效催化唑类和溴代芳烃的直接芳基化反应,在空气条件下,碳酸钾为碱,无需其他添加剂,即取得了较好的催化活性与底物普适性.在相对温和的条件和催化剂用量为0.5 mol%时,即可实现噻唑与溴代芳烃直接芳基化反应顺利进行.值得一提的是,这是目前以KOAc为碱的反应体系中,反应活性最高的催化体系.
新型螺[色烯并(2, 3-c)吡唑-4, 1'-异苯并呋喃]-3'-酮类化合物的合成及光学性能研究
岳永双, 解正峰, 褚义成, 薛松松
2020, 40(2): 501-510  doi: 10.6023/cjoc201907033
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摘要:
在酸催化及脱水作用下,以2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸或2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸和吡唑啉酮为原料,通过Knoevenagel缩合和脱水反应,合成了一系列新型螺[色烯并(2,3-c)吡唑-4,1'-异苯并呋喃]-3'-酮类化合物.考察了反应物配比、催化剂、温度和时间等因素对反应的影响,初步探究了所合成化合物在不同pH、溶剂中的光学性能,其中1-(4-氯苯基)-7-(二乙基氨基)-3-甲基-1H,3'H-螺[色烯并[2,3-c]吡唑-4,1'-异苯并呋喃]-3'-酮(1e)和1-(4-氯苯基)-7-(二丁基氨基)-3-甲基-1H,3'H-螺[色烯并[2,3-c]吡唑-4,1'-异苯并呋喃]-3'-酮(1j)有潜力作为强酸强碱的pH指示剂.
研究简报
基于苯并吡喃腈-香豆素体系的近红外比率型荧光探针用于检测HeLa细胞中的过氧亚硝酸盐
陈宇, 毕克英, 郝瑞亭, 谢萍, 黄丽娜, 王玉敏, 张俊峰, 徐锐, 吴相华
2020, 40(2): 511-515  doi: 10.6023/cjoc201907048
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摘要:
过氧亚硝酸根(ONOO-)是生物体内的一种重要的活性氧,与人体内的各种生理活动息息相关.利用苯并吡喃腈-香豆素体系,合成了一种用于ONOO-检测的近红外比率型荧光探针(E)-7-(二乙胺基)-3-(2-(苯并吡喃腈)乙烯基)-香豆素(DCCM).该探针在ONOO-存在下表现出强烈的响应,颜色从紫色变为浅粉色,最大发射峰蓝移217 nm,荧光颜色从淡紫色变为蓝色,能够直观地对溶液中的ONOO-进行监测.DCCM可以灵敏地检测ONOO-,最低检测限为6.0×10-7 mol·L-1,该探针被成功用于HeLa细胞中的ONOO-成像检测.
抗革兰氏阴性菌耐格霉素的形式合成
张世举, 李晓彤, 王燕, 郑宇璁, 韩世清, 郁惠蕾, 黄莎华
2020, 40(2): 521-527  doi: 10.6023/cjoc201908025
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摘要:
耐格霉素是具有抗革兰氏阴性菌活性的天然产物.以廉价易得的3-羰基-4-氯丁酸乙酯为原料,以八步29%的总收率实现了耐格霉素的形式合成.该工作改进了文献的合成路线,利用生物催化不对称还原高立体选择性引入C-5位的手性羟基,并将危险的叠氮引入反应放在合成后期,降低合成路线的操作风险.分子中C-3位的仲碳胺基手性中心通过Ellamn试剂介导的不对称Mannich反应构建.该路线易于放大,有望为构建耐格霉素类似物分子库以及高通量药物筛选奠定基础.
芳基噻唑联哌啶酰胺类化合物的合成及生物活性
丁成荣, 潘亚运, 谭成侠
2020, 40(2): 528-535  doi: 10.6023/cjoc201907034
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摘要:
为了寻找具有生物活性的新型芳香基噻唑联哌啶酰胺类先导化合物,设计并合成了15个未见文献报道的芳基噻唑联哌啶酰胺类化合物,其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS确证,生物活性测定结果显示,部分目标化合物表现出高效的抑菌和杀虫活性,如在200 μg/mL浓度下,5-(3-溴苯基)-4-甲基-2-(1-((4-硝基苯基)磺酰基)哌啶-4-基)噻唑(6b)对黄瓜霜霉病的抑菌活性为100%,优于嘧菌酯,5-(4-溴苯基)-2-(1-((4-氯苯基)磺酰基)哌啶-4-基)-4-甲基噻唑(6c)对水稻纹枯病的抑菌活性为58.86%,与嘧菌酯相当;在500 μg/mL浓度下,(4-(5-(3-溴苯基)-4-甲基噻唑-2-基)哌啶-1-基)(间甲基苯基)酮(6h)对粘虫的杀虫活性为100%.
靶向抗肿瘤药N-(N'-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰)丙卡巴肼(Z-GP-Pcb)的环境友好合成及其透过血脑屏障活性评价
张潮, 刘志军, 李艳冰, 何业谱, 林晓洪, 陈河如
2020, 40(2): 536-540  doi: 10.6023/cjoc201908015
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摘要:
利用靶向策略设计了抗肿瘤药物N-(N'-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰)丙卡巴肼(Z-GP-Pcb),发展了3步法合成丙卡巴肼(Pcb).首先以4-甲基苯甲醛为原料,经二溴异氰脲酸(DBI)转化为N-异丙基-4-甲基苯酰胺.该化合物经2-碘酰基苯甲酸(IBX)直接氧化为N-异丙基-4-甲酰基苯酰胺,随后还原胺化得Pcb.最后与N-苄氧羰基甘氨酰脯氨酸缩合得Z-GP-Pcb,总收率49.9%.另外,本研究还建立了体外平行人造膜渗透测血脑屏障(PAMPA-BBB)方法评价Z-GP-Pcb透过血脑屏障(BBB)活性,发现其透膜常数(Pe)为(19.22±4.25)×10-6 cm·s-1,大于母药Pcb[(11.14±1.34))×10-6 cm· s-1],具有较高的透过BBB活性.
Note
Synthesis and Properties of New Organic Luminescent Materials Based on Halogen-Substituted Phthalimides
Liang Zhang, Meng Li, Qingyu Gao, Chuanfeng Chen
2020, 40(2): 516-520  doi: 10.6023/cjoc201909012
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摘要:
A new kind of organic luminescent materials containing halogen-substituted phthalimide group and carbazole subunit have been conveniently synthesized. They not only showed strong aggregation-induced emission (AIE) effect, but also exhibited thermally activated delayed fluorescence (TADF) in films and crystallization-induced room-temperature phosphorescence (RTP) properties. Especially, RTP with marked afterglow for Br-AI-Cz was observed by naked eye, which could be used as the promising smart materials for the encryption application.
亮点述评
可见光激发醛还原Minisci反应构筑功能化氮杂环化合物
彭莎, 林英武, 何卫民
2020, 40(2): 541-542  doi: 10.6023/cjoc202000006
[摘要]  (157) [HTML全文] (157) [PDF 455KB] (157)
摘要:
基于金属催化C-H官能团化/脱芳构化反应的螺环构筑
李欢, 崔秀灵
2020, 40(2): 543-544  doi: 10.6023/cjoc202000007
[摘要]  (184) [HTML全文] (184) [PDF 462KB] (184)
摘要:
共价有机框架新应用:选择性水解二维共价有机框架制备有机纳米管
王为
2020, 40(2): 545-546  doi: 10.6023/cjoc202000008
[摘要]  (144) [HTML全文] (144) [PDF 1362KB] (144)
摘要:
一种实用与通用的硼酸频哪醇酯的胺化试剂:碘化1-氨基-三乙烯二铵盐
李浩阳, 阴国印
2020, 40(2): 547-548  doi: 10.6023/cjoc202000009
[摘要]  (164) [HTML全文] (164) [PDF 383KB] (164)
摘要:
领结芳烃:刺激响应性荧光双环分子
滕坤旭, 杨清正
2020, 40(2): 549-550  doi: 10.6023/cjoc202000010
[摘要]  (210) [HTML全文] (210) [PDF 674KB] (210)
摘要: