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综述与进展
氮唑并均三嗪类化合物的合成研究进展
汪涛, 谢中袍, 曾明, 崔冬梅
2018, 38(5): 983-998  doi: 10.6023/cjoc201711046
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摘要:
氮唑并均三嗪类化合物具有抗增殖、抗氧化、抗病毒、抗肿瘤等多种生物活性,引起了药物化学家及相关工作者的特别关注,所以关于氮唑并均三嗪类化合物的合成方法成了研究热点.从四氮唑并均三嗪、三氮唑并均三嗪、二氮唑并均三嗪这三个方面综述了这类化合物的合成方法,最后对这类化合物合成方法中存在的问题进行了讨论,并对未来的发展进行了展望.
自由基正离子盐促进的化学转化研究进展
侯文涛, 贾晓东
2018, 38(5): 999-1008  doi: 10.6023/cjoc201711037
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摘要:
自由基正离子盐早在一百多年前就被制备出来,近年来,随着自由基化学的复兴,自由基正离子盐促进的有机化学转化受到了广泛地关注.在早期的研究中,自由基正离子盐主要被用于单电子氧化反应,可以高效地实现环加成、碎裂、重排等反应.与此同时,近期的研究表明,自由基正离子盐还可以促进C—H键的需氧氧化,实现一系列C—H键的直接官能团化反应.本综述按照自由基正离子盐促进的反应类型,总结了这一领域的最新进展.
基于烯基叠氮合成含氮杂环化合物的研究进展
王钰莹, 刘莉, 王也铭
2018, 38(5): 1009-1028  doi: 10.6023/cjoc201711043
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摘要:
自1910年首次被报道以来,烯基叠氮类化合物受到了化学工作者们广泛的关注.作为一类重要的有机合成中间体,尤其是在过渡金属催化下合成氮杂环类化合物方面,烯基叠氮类化合物有着广泛的应用.主要综述了烯基叠氮类化合物在构建含氮杂环化合物领域的研究进展.
3-吲哚羧酸酯类化合物合成方法的研究进展
薛红, 董玉, 冯磊, 李海波, 李津, 张志伟
2018, 38(5): 1029-1034  doi: 10.6023/cjoc201712010
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摘要:
吲哚衍生物因其可以亲和多种受体而被认为是设计药物先导化合物的优势结构.其中,3-吲哚羧酸酯类化合物是广泛存在于天然产物及药物分子中的重要的结构单元,如盐酸阿比多尔、托烷司琼、PD 0298029、Grandilodine A等均为3-吲哚羧酸酯类药物分子或天然产物.基于此,近年来关于3-吲哚羧酸酯类化合物及其衍生物的合成不断地被报道,金属催化的以及非金属条件下的合环反应用来构建吲哚中的吡咯环是近年来研究的热点,而在吲哚C-3位直接进行官能团化合成酯基官能团同样具有较高的效率.在相关研究的基础上,按照上述分类方法,综述了近年来3-吲哚羧酸酯类化合物的合成研究进展.
硼酸类化学传感器的研究进展
王浩, 王凯, 孙捷, 方桂迁, 姚庆强, 吴忠玉
2018, 38(5): 1035-1051  doi: 10.6023/cjoc201709037
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摘要:
检测和识别体内某些物质,例如唾液酸化LewisA/X,能够为疾病的诊断、治疗、预后、分子示踪及深入研究相关疾病机理等方面提供重要参考.因此,开发高选择性、高灵敏度的化学传感器具有重要价值.苯基硼酸化合物由于其特殊结构,能够与糖、儿茶酚胺以及氟化物、氰化物等路易斯碱相互作用,使得其能够作为传感器用于相关物质的荧光识别和检测;且此类化合物具有高选择性、高效能、分析速度快等优点.近几年,将硼酸与纳米粒子、量子点等新材料相结合,设计出性能更加优越的硼酸传感器.综述了硼酸类化合物在传感器方面的研究进展.
N2-取代1, 2, 3-三唑的合成研究进展
朱莉莉, 张辉, 王春杰, 陈自立
2018, 38(5): 1052-1064  doi: 10.6023/cjoc201710018
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摘要:
N-取代1,2,3-三唑化合物在有机合成、药物化学和材料科学等领域具有广泛的应用价值.其中N1-取代1,2,3-三唑化合物的合成方法已经非常成熟,而N2-取代1,2,3-三唑的合成报道相对较少.在现有研究报道中,主要通过1,2,3-三唑的选择性官能化及双芳腙或偶氮苯的氧化环化两类方法得到.结合我们课题组的研究工作,综述了2000年以来N2-烷基、烯丙基、炔丙基、烯基、芳基取代1,2,3-三唑的合成方法进展.
基于金属配位的螺旋折叠体研究进展
江华, 李巧连, 王光霞
2018, 38(5): 1065-1084  doi: 10.6023/cjoc201711013
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摘要:
利用非共价键作用组装构建的人工折叠体系来模拟生物体内蛋白质、DNA等生物大分子结构,有利于从分子水平上理解生命现象的化学本质,因此折叠体已经成为超分子化学的一个重要研究领域.配位键具备较强的键强度和多样的几何构型,是超分子折叠体自组装过程中最常用的一种作用力.重点介绍了几种金属配位螺旋折叠体,包括单螺旋折叠体系、双螺旋折叠体系、三螺旋折叠体系、四螺旋折叠体系和环状螺旋折叠体系,并简单介绍了这些有机配体分子在金属离子诱导下的折叠行为以及不同超分子结构间的重组,同时对金属配位螺旋体的发展前景加以展望.
染料敏化太阳电池:染料中稳定锚基团的研究进展
田亚娟, 蔡宁, 陈亚通, 钱赛男, 霍延平
2018, 38(5): 1085-1106  doi: 10.6023/cjoc201709014
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摘要:
作为一种颇具潜力的光伏器件,染料敏化太阳电池(DSSCs)因其高性价比以及简单的制造工艺而备受关注.在这样的器件中,染料分子通过锚取代基与氧化物基底之间的化学键接枝在金属氧化物表面,从而实现光捕获以及光生电子的注入.一直以来,广泛应用于DSSCs的染料锚基团主要是羧酸基团,包括苯甲酸和氰基丙烯酸基团.但是,器件使用过程中染料从金属氧化物表面脱附以及由此带来的器件长期稳定性问题却不容忽视,因此,考虑到器件在实际应用中的耐久性要求,研究者们开发了多种在金属氧化物表面具有更好接枝能力的锚基团.主要综述了近年来所研发的几种稳定锚基团及其相应的光伏参数,并简单讨论了分子结构与器件性能之间的关系.同时,对锚基团在光催化水解制氢以及量子点敏化太阳电池的研究进行了简要阐述与展望.
超两亲分子在药物转运体系构筑中的应用
邵为, 刘昕, 王婷婷, 胡晓玉
2018, 38(5): 1107-1118  doi: 10.6023/cjoc201711027
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摘要:
由超分子两亲化合物自组装形成的具有刺激响应性的纳米药物转运体系由于其能够有效提高药物的生物利用率、延长药物在血液中的循环和滞留时间、增加体系的稳定性等优点,近年来在以恶性肿瘤为代表的疾病的治疗和研究领域倍受关注.针对几类大环化合物的结构特征,主要概述了近年来基于其构筑的超分子两亲体在智能药物转运体系中的应用概况,分析了现阶段超分子纳米药物转运体系的优缺点,并指出其未来发展面临的机遇与挑战.
研究论文
“马鞍型”环八四噻吩-三嗪体系的合成与聚集诱导发光(AIE)性质研究
张卫杰, 徐莉, 宋金生, 马志英, 王华
2018, 38(5): 1119-1125  doi: 10.6023/cjoc201710017
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摘要:
以“马鞍型”环八四噻吩(COTh)与1,3,5-三嗪为构筑模块,通过Kumada类型反应有效地制备了三种分别含有1~3个COTh结构单元的环八四噻吩-三嗪衍生物,即2,4-二甲氧基-6-(5,8,11-三甲基硅基)-环八[1,2-b:4,3-b':5,6-b":8,7-b'"]四噻吩-1,3,5-三嗪(1),2-甲氧基-4,6-二{(5,8,11-三甲基硅基)-环八[1,2-b:4,3-b':5,6-b":8,7-b'"]四噻吩}-1,3,5-三嗪(2)和2,4,6-三{(5,8,11-三甲基硅基)-环八[1,2-b:4,3-b':5,6-b":8,7-b'"]四噻吩}-1,3,5-三嗪(3).理论计算表明了该类化合物的长波长的两个吸收峰来自于分子内的电荷转移(CT)吸收.在溶液相它们发射分子内电荷转移(ICT)态荧光,峰位在560~570 nm.而在冻结态下呈双荧光发射,即短波长的环八四噻吩本征态发光(400 nm)与长波长的ICT发光(480~500 nm).在四氢呋喃(THF)-H2O二元溶剂体系中,该类化合物产生聚集诱导发光(AIE)现象,可能与化合物分子同时受分子内旋转受阻(RIR)与分子内振动受阻(RIV)机制控制有关.单晶数据表明,化合物1分子内噻吩环与三嗪环之间呈现近平面构象.相邻分子之间噻吩环上的碳原子与三嗪环上的碳原子存在C-C相互作用,制约着连接分子内噻吩环与三嗪环之间单键的自由旋转,从而一定程度上制约了非辐射失活过程,有利于AIE现象的产生.
含氮杂环多芳基咪唑衍生物的合成及其光物理性能
蔡柳, 吕柳, 王梦颖, 吴禹胜, 黃锦锋, 曾向潮
2018, 38(5): 1126-1137  doi: 10.6023/cjoc201709046
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摘要:
以冰醋酸为溶剂和催化剂,苯偶酰/9,10-菲醌、3-吲哚甲醛/3-咔唑甲醛及醋酸铵经“一锅”反应高效合成了系列含吲哚或咔唑结构单元的多取代咪唑衍生物.考察了反应物配比、溶剂的选择和用量及温度等因素对反应的影响,研究了所合成化合物的光物理性能;筛选出对pH值敏感且结构独特的两个化合物作为pH荧光探针,检测在其作用下MCF-7细胞在不同pH值环境中的荧光成像,结果表明探针2-(9-苄基-9H-咔唑-3-基)-4,5-二苯基-1H-咪唑(2d)和2-(9-苄基-9H-咔唑-3-基)-1H-菲并[9,10-d]咪唑(4)都可用作检测活细胞内pH变化的pH荧光探针.
四嗪化合物与环辛炔的[4+2]环加成反应及其在构建轴手性哒嗪骨架中的应用
蔡正军, 高建保, 李白, 钟源, 丰幸, 薛吉军, 蒋先兴
2018, 38(5): 1138-1146  doi: 10.6023/cjoc201712039
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摘要:
探究了四嗪化合物和环辛炔的[4+2]环加成反应及其在构建轴手性哒嗪骨架中的应用.在不加催化剂的条件下,具有空间位阻的四嗪化合物和大环张力的环辛炔能够在二氯甲烷中发生反电子需求的Diels-Alder反应.反应经历六元桥环过渡态,在温和的条件下脱去一分子氮气,得到具有哒嗪骨架结构的轴手性化合物.该反应能够通过颜色的变化判断反应转化情况,能以很高的产率(95%)得到具有潜轴手性的哒嗪骨架产物.
吗啉核苷类似物及其磺胺衍生物的合成及初步抗牛病毒性腹泻病毒(BVDV)活性研究
华迎春, 贺斌, 秦之焱, 王松, 刘慧萍, 刘丰五
2018, 38(5): 1147-1154  doi: 10.6023/cjoc201712017
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摘要:
以核糖核苷为原料,通过糖环的结构转化合成了系列吗啉核苷类似物,再与磺胺类药物的母核偶联得到吗啉核苷磺胺衍生物.所得化合物均经HRMS、1H NMR和13C NMR谱分析确证.以牛病毒性腹泻病毒(BVDV)感染的牛肾细胞为模型对目标化合物抗病毒活性进行筛选,结果显示此类化合物无明显抗病毒活性.
两种放射性同位素碳-14标记毒氟磷的合成与分析
杨征敏, 见才广, 周兵, 许亚军, 张贵华, 徐凌峰, 李霄, 唐胜华, 徐鹏飞, 陈沪飞, 夏燕婷, 李少博, 叶庆富
2018, 38(5): 1177-1184  doi: 10.6023/cjoc201712001
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摘要:
以[14C]碳酸钡为放射性同位素原料,通过乙炔环三聚、苯羧基化和甲基化、胺化、环化、亲核取代、格氏、还原、氧化等反应和反相高效液相色谱(HPLC)纯化获得了2种放射性同位素碳-14标记毒氟磷[N-[2-(4-甲基[苯基-U-14C6]苯并噻唑基)]-2-氨基-2-氟苯基-OO-二乙基甲基膦酸酯(2,20.6 mCi)和N-[2-(4-甲基苯并噻唑基)]-2-氨基-2-氟苯基-OO-二乙基[14C]甲基膦酸酯(3,32.4 mCi)],其结构经核磁共振氢谱(1H NMR)和在线放射性高效液相色谱-二极管阵列检测器/质谱联用(HPLC-FSA/PDA/MS)分析确认,反应总放化收率/化学收率分别为31%和67%.放射性薄层层析-同位素成像分析(TLC-ⅡA)、离线放射性高效液相色谱(HPLC-LSC),HPLC-FSA/PDA/MS和液体闪烁测量(LSC)分析表明,两种标记物的放化纯度和化学纯度均大于98%,比活度分别为25.5,55.5 mCi/mmol.该标记物可作为放射性示踪剂,用于毒氟磷的代谢、残留和环境行为等研究.
铜促进的8-酰氨基喹啉类化合物N-芳基化反应
肖祯, 乐强, 冉子垚, 张谦, 李栋
2018, 38(5): 1193-1198  doi: 10.6023/cjoc201710035
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摘要:
研究了铜促进的8-酰氨基喹啉类化合物的N-芳基化反应.在40 mol% Cu(OAc)2,2.0 equiv.NaHCO3作用下,1,4-二氧六环为溶剂,100℃下,8-酰氨基喹啉与三芳基铋发生N-芳基化反应,以中等至较高产率得到目标产物.该反应具有良好的底物普适性,为N-芳基酰胺类化合物的合成提供了一种新的方法.
由氰基乙酰芳胺衍生物出发合成喹啉-2, 4-二酮类化合物
仲帅帅, 黄鹏, 王兴越, 林觅, 葛春华
2018, 38(5): 1199-1206  doi: 10.6023/cjoc201711011
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摘要:
喹啉-2,4-二酮结构单元广泛存在于天然产物以及具有生物活性的合成化合物中.报道一种通过αα-二烃基氰基乙酰芳胺化合物在三氟甲烷磺酸甲酯作用下的分子内Houben-Hoesch反应合成喹啉-2,4-二酮类化合物的方法.该方法具有适用范围广、操作简便、反应条件温和等优点.
以芳基亚磺酸钠为硫源合成炔硫醚和不对称二硫醚化合物
林雅玫, 易文斌
2018, 38(5): 1207-1213  doi: 10.6023/cjoc201711036
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摘要:
在水相碘/三苯基膦体系中,以无嗅、易操作的芳基亚磺酸钠为硫源,合成了炔硫醚和不对称硫醚化合物.该法相比于其他文献的方法,具有操作简单、无过渡金属参与、无需使用有机溶剂和产率高等优点.
含酰胺结构的4"-阿维菌素三唑类衍生物的合成及杀虫活性
孙国绍, 张晶晶, 金淑惠, 张建军
2018, 38(5): 1214-1222  doi: 10.6023/cjoc201712019
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摘要:
根据活性亚结构拼接原理,以阿维菌素B1a为先导化合物,经过酰胺化和点击反应合成了一系列含酰胺结构的4"-阿维菌素三唑类衍生物,并通过1H NMR、13C NMR和高分辨质谱对目标化合物进行结构表征.初步的生物活性测定结果表明,目标化合物对朱砂叶螨、桃蚜和秀丽隐杆线虫均具有一定的杀虫活性.在0.1μg/mL浓度下,4"-(1-(4-(2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酰胺基)-1H-1,2,3-三唑基)乙酰胺基)阿维菌素B1a(11b)和4"-(1-(4-氯苯甲酰胺基)-1H-1,2,3-三唑基)乙酰胺基)阿维菌素B1a(11e)对朱砂叶螨的杀虫活性达到83.5%和81.2%;4"-(1-(2-氨基-3-甲基苯乙酰胺基)-1H-1,2,3-三唑基)乙酰胺基)阿维菌素B1a(11i)对桃蚜(c:50 μg/mL)和秀丽隐杆线虫(1 μg/mL)的杀虫活性分别为86.4%和74.6%,优于对照药阿维菌素B1a.
新型1, 3, 5-三嗪-1H-吡唑-三唑并噻二唑衍生物的合成及活性评价
张成路, 李传银, 顾耀东, 孙晓娜, 唐杰, 王静, 李益政, 王华玉
2018, 38(5): 1223-1232  doi: 10.6023/cjoc201704028
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摘要:
以具有优秀药理活性的吡唑杂环为核心,连接1,3,5-三嗪杂环,引入三唑并噻二唑稠并环,设计合成了21个新型1,3,5-三嗪-1H-吡唑-三唑并噻二唑衍生物.应用IR,1H NMR和HRMS等对21种新物质进行了结构表征.评价了21种新型目标产物对Cdc25B和PTP1B的抑制活性,结果发现,大部分目标分子显示了优良的抑制活性.在Cdc25B抑制活性测试中,14个目标分子抑制活性高于阳性参照物Na3VO4,有望成为潜在的Cdc25B抑制剂,在PTP1B抑制活性测试中,9个目标分子抑制活性优于阳性参照物齐墩果酸,有望成为潜在的PTP1B抑制剂.
基于烯胺腈结构的吡喃香豆素并嘧啶类化合物的合成及抗肿瘤活性研究
黄新炜, 刘建利
2018, 38(5): 1233-1241  doi: 10.6023/cjoc201708027
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摘要:
吡喃香豆素是一类重要的天然产物,具有广泛的生物活性和药理作用,如抗肿瘤、抗菌、抗人类免疫缺陷病毒(HIV)、抗炎、抗氧化等.嘧啶是另一类重要的含氮杂环化合物,利用药物设计中的药效团拼合原则,如将吡喃香豆素和嘧啶结构进行拼合,有可能获得抗肿瘤活性更好的先导化合物.因此,首先以4-羟基香豆素、芳香醛、丙二腈为原料,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,通过多组分反应合成具有烯胺腈结构的吡喃香豆素,再与NN-二甲基甲酰胺二甲缩醛(DMF-DMA)反应制备NN-二甲基甲脒,最后与芳香胺通过Dimroth重排制备新型4-苯胺基取代吡喃香豆素并嘧啶类化合物,并通过熔点,IR,1H NMR,13C NMR,元素分析对目标产物的结构进行了表征,所得目标产物均未见文献报道.该方法具有反应时间短、反应条件温和、操作简单、产率高、无需柱色谱分离等优点.通过四甲基偶氮唑盐微量酶反应比色法(MTT)对目标产物抑制人宫颈癌细胞Hela和人急性早幼粒白血病细胞HL-60的活性进行了体外评价,结果表明:化合物4-(4'-溴苯胺基)-5-(2',3'-二氯苯基)-色烯[3',4':5,6]吡喃[2,3-d]嘧啶-6-酮(4k)和4-(4'-溴苯胺基)-5-(4'-硝基苯基)-色烯[3',4':5,6]吡喃[2,3-d]嘧啶-6-酮(4l)对HL-60具有较高活性,其IC50分别为(11.3±0.3)和(10.8±0.2)μmol/L;化合物4-(4'-氯苯胺基)-5-(3',4',5'-三甲氧苯基)-色烯[3',4':5,6]吡喃[2,3-d]嘧啶-6-酮(4g)和4-(3'-氯-4'-氟苯胺基)-5-(3',4',5'-三甲氧苯基)-色烯[3',4':5,6]吡喃[2,3-d]嘧啶-6-酮(4h)对Hela具有较高活性,其IC50分别为(9.2±0.6)和(8.5±0.2)μmol/L.
新型酰基硫脲衍生物的合成及细胞分裂周期25B磷酸酶和蛋白酪氨酸磷酸酶1B抑制活性研究
李英俊, 王思远, 靳焜, 高立信, 盛丽, 张楠, 杨凯栋, 赵月, 李佳
2018, 38(5): 1242-1250  doi: 10.6023/cjoc201709022
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摘要:
采用超声波辐射与固-液相转移催化联用技术合成出了一系列新型含咔唑基团的酰基硫脲衍生物3,利用IR、1H NMR、13C NMR和元素分析对其进行了结构表征.该合成方法具有反应时间短、操作简便、产率高等优点.对所合成的目标化合物进行了细胞分裂周期25B磷酸酶(Cdc25B)和蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)抑制活性筛选,实验结果显示,目标化合物3对Cdc25B均具有良好的抑制活性,部分化合物对PTP1B也表现出良好的抑制活性.其中1-(4-硝基苯甲酰基)-3-(9-乙基-咔唑-3-基)硫脲(3n)对Cdc25B的抑制活性最高[IC50=(0.49±0.12)mg/mL],1-(2-硝基苯甲酰基)-3-(9-乙基-咔唑-3-基)硫脲(3l)对PTP1B的抑制活性最高[IC50=(3.59±1.15)mg/mL].值得注意的是,化合物3n对Cdc25B和PTP1B均具有较高的抑制活性.分子对接的初步研究结果揭示了此类抑制剂的结构-活性关系.这些活性目标化合物是潜在的Cdc25B和PTP1B抑制剂,在癌症和糖尿病治疗方面具有很好的应用前景.
3-吲哚醇和色醇的催化不对称脱水芳基化反应——双吲哚取代的三芳基甲烷类化合物的不对称合成
伍平, 吴迦勒, 王静怡, 梅光建
2018, 38(5): 1251-1260  doi: 10.6023/cjoc201711045
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摘要:
手性三芳基甲烷类骨架存在于许多具有生物活性的分子中,该类化合物的合成受到了化学工作者的广泛关注.实现了在手性磷酸催化下,结构普通的3-吲哚醇类化合物与色醇类化合物的不对称脱水芳基化反应,合成了一系列具有结构多样性的手性双吲哚取代的三芳基甲烷类化合物(产率可达80%,ee值可达88%).该反应是基于3-吲哚醇类化合物在手性磷酸催化下脱水生成活性离域正离子中间体,通过手性磷酸对该中间体和色醇类化合物的氢键以及离子对活化模式,实现对该反应立体控制.该反应的唯一副产物是水,环境友好;符合绿色化学的要求和当代有机化学的发展方向.此外该反应条件温和,底物适用性广,展示了有机小分子催化在合成手性三芳基甲烷类化合物中的巨大潜力.
ARTICLES
Catalytic Nucleophilic Addition of 3, 5-Dialkyl-4-nitroisoxazoles to Trifluoromethyl Ketones on Water
Jingjing Wang, Feng Li, Yan Xu, Juan Wang, Ziyan Wu, Chengyu Yang, Lantao Liu
2018, 38(5): 1155-1164  doi: 10.6023/cjoc201709049
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摘要:
The triethylamine catalyzed nucleophilic addition of 3, 5-dialkyl-4-nitroisoxazoles to trifluoromethyl ketones on water has been realized affording trifluoromethyl tertiary alcohol derivatives in 66%~99% yields. The products were easily transformed to the resulting alkenes by dehydration or acids by oxidation.
Microwave-Accelerated Dimroth Rearrangement for the Synthesis of Pyrido [2, 3-d]pyrimidin-4-amine Derivatives
Chaoyang Zong, Huiwen Gu, Lijie Zhang, Yudong Jin, Yaquan Sun
2018, 38(5): 1165-1171  doi: 10.6023/cjoc201711028
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摘要:
In this paper, a novel synthetic method for N-(3, 5-dichlorophenyl)pyrido [2, 3-d]pyrimidin-4-amine was reported, which began from 2-aminonicotinonitrile, following condensation, cyclization and then Dimroth rearrangement reaction under microwave irradiation conditions. The over yield was 90%. Employing the same synthetic method, 20 pyrido [2, 3-d]pyrimidin- 4-amine derivatives were synthesized. We also compared microwave irradiation and oil bath heating for synthetizing the target products. The results showed that the method under microwave irradiation for the preparation of pyrido [2, 3-d]pyrimidin- 4-amine was time-saving and high yield. It is expected to become an efficient, gentle and environmentally friendly synthetic method of pyrido [2, 3-d]pyrimidin-4-amine.
Switchable Synthesis of Iodoalkynes and Diiodoalkenes from Terminal Alkynes
Suo Chen, Xiaowei Zhang, Hui Zhao, Xiaohong Guo, Xiangguo Hu
2018, 38(5): 1172-1176  doi: 10.6023/cjoc201711050
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摘要:
Iodoalkynes and diiodoalkenes are valuable intermediates used extensively for C—C, C—O and C—N bonds formation. Therefore, the development of new method for the synthesis of these compunds is desirable. In this work, a novel and switchable protocol for the synthesis of iodoalkynes and diiodoalkenes has been developed, which were formed from terminal alkynes using the same reagent system of ZnI2 and tert-butyl nitrite in the presence or absence of triethylamine, respectively. The iodoalkyne formation is operationally simple, mild (weak base and room temperature), and tolerant of a large range of functional groups. In contrast, the diiodoalkene transformation shows interesting dependence on the electron property, and only electron-rich and neutral compounds are viable substrates. The control experiments performed suggest that iodoalkynes and diiodoalkenes are not interchangeable under a series of reaction conditions, including the optimized conditions, which can be explained by the mechanism in which both of the reactions involve a iodonium intermediate formed directly from a terminal alkyne.
Functional Characterization of a New Antarctic Microbial Esterase EST112-2 and Its Use in the Preparation of Chiral Tertiary Alcohol (S)-Linalool
Dun Deng, Yun Zhang, Aijun Sun, Ke Sai, Yunfeng Hu
2018, 38(5): 1185-1192  doi: 10.6023/cjoc201710019
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摘要:
Chiral tertiary alcohols (TAs) are key building blocks for the synthesis of many crucial flavor compounds and pharmaceuticals. The two enantiomers of tertiary alcohol, linalool, differ in odor. So, sustainable strategies for the manufacture of optically pure TAs represented by linalool, are highly desirable. But the enzymatic synthesis of chiral tertiary alcohols through kinetic resolution was not easily achieved, possibly because of the steric hindrance from the chemical structures of tertiary alcohols. Herein, we identified and functionally characterized a new microbial esterase EST112-2 from the antarctic sediments and utilized esterase EST112-2 as a green biocatalyst in the synthesis of chiral tertiary alcohol (S)-linalool through asymmetric hydrolysis of racemic linalyl acetate. Parameters such as pH, temperature, co-solvents, substrate concentrations, enzyme loading and reaction time were optimized for the kinetic resolutions. Desired chiral product (S)-linalool was finally obtained with an enantiomeric excess of over 66% and a yield of over 72% after process optimization. The enantiomeric excess of (S)-linalool prepared by esterase EST112-2 was much higher than that from previous reports.
研究简报
碳正离子介导的二氢喹啉的氧化碳氢炔基化
刘子强, 赵冉, 贺妮, 李伟
2018, 38(5): 1261-1266  doi: 10.6023/cjoc201803001
[摘要]  (0) [HTML全文] (0) [PDF 453KB] (0)
摘要:
报道了一个在无金属参与的温和条件下,二氯甲烷(DCM)为溶剂,高氯酸三苯基碳正离子(Ph3CClO4)介导N-酰基二氢喹啉与类型多样的有机硼试剂的氧化C—H炔基化反应,高效合成了α-炔基取代的1,2-二氢喹啉化合物.此外,相应的C—H烯基化也可兼容,展示出了较好的合成利用价值.
构象锁定HIV-1融合抑制剂的合成及抗HIV-1活性研究
郭叶, 傅莉莉, 范晓文, 史宣玲
2018, 38(5): 1267-1270  doi: 10.6023/cjoc201710033
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摘要:
西夫韦肽(SFT)是一种有效抗HIV-1(Human Immunodeficiency Virus-1)融合抑制剂,它比已上市融合抑制药物T20拥有更高的药效及药代稳定性,目前已完成了Ⅱb临床实验.以西夫韦肽为模板,通过构象锁定策略将多肽中原有的盐桥替换为共价键合成了SFT订书肽SFT-1和SFT-2.产物结构经圆二光谱确认形成了α-螺旋.对所有合成多肽进行了抗HIV-1活性检测,结果表明SFT订书肽对7个HIV-1假病毒株抑制活性均高于SFT,其中SFT-1对B'亚型和B'C重组亚型病毒株抑制活性最高,SFT-2对B、CRF01_AE和CRF08_BC亚型病毒株抑制活性最高.
亮点介绍
亮点介绍(6)篇
2018, 38(5): 1271-1273
[摘要]  (1) [HTML全文] (1) [PDF 476KB] (1)
摘要:
综述与进展
基于导向策略的C—H键活化反应的研究进展
汪珊, 严沣, 汪连生, 朱磊
2018, 38(2): 291-303  doi: 10.6023/cjoc201708055
[摘要]  (314) [HTML全文] (314) [PDF 931KB] (314)
摘要:
C—H键是有机化合物中存在最广泛的化学键之一.过渡金属催化的C—H键活化反应具有反应效率高、原子经济性高、产生废物少等优点,因此发展新的C—H键的转化类型和方法十分重要.由于分子内经常存在高度稳定且活性相似的C—H键,所以导致传统的C—H键活化反应的区域选择性很差,难以真正被应用于天然产物或者药物分子等的合成中.向反应体系中引入导向基团后,不仅可以大大提高C—H键官能化反应的活性,更可以提高区域选择性,实现高效合成单一目标产物的目的.因此,探索导向基导向的C—H键直接官能化反应具有重要意义.将从不同导向原子的角度介绍近十年导向基辅助的C—H键活化反应,并对其作用机理进行相关阐述.
卤代苯腈硫解反应规律的研究进展
李闪闪, 洪海龙, 韩利民, 张田苗, 王云龙, 竺宁
2018, 38(2): 304-315  doi: 10.6023/cjoc201707002
[摘要]  (207) [HTML全文] (207) [PDF 635KB] (207)
摘要:
卤代苯腈是医药、农药、材料等领域的重要原料,含有腈基与卤素两个可与亲核试剂反应的活性位点.本文总结了卤代苯腈与不同硫化物反应合成卤代硫代苯甲酰胺或巯基苯腈的规律,发现在酸性条件下主要生成卤代硫代苯甲酰胺,在碱性条件下主要生成巯基苯腈.
香豆素芳基化衍生物合成的研究进展
刘帅楠, 袁金伟, 屈凌波
2018, 38(2): 316-327  doi: 10.6023/cjoc201708058
[摘要]  (142) [HTML全文] (142) [PDF 739KB] (142)
摘要:
香豆素芳基化衍生物是一类重要的杂环化合物,在医药、生物和材料科学方面具有较好的用途,因此其合成方法备受关注.近年来,在过渡金属或非金属催化下一系列高效、绿色的合成香豆素芳基化衍生物方法已经被发现.按照不同的芳基化位置和芳基化试剂进行分类,综述了近年来香豆素芳基化衍生物合成研究的新进展.
不对称串联[1, n]-氢迁移/环化反应构建手性化合物研究进展
肖明艳, 朱帅, 沈耀滨, 王亮, 肖建
2018, 38(2): 328-340  doi: 10.6023/cjoc201708024
[摘要]  (166) [HTML全文] (166) [PDF 779KB] (166)
摘要:
串联[1,n]-氢迁移/环化反应通过分子内氢负离子迁移,能够使杂原子邻位C(sp3)—H键官能化,把C(sp3)—H键直接转化成为C—C,C—N,C—O等键.此方法在构建五元、六元、七元杂环和全碳环中表现出了巨大的潜力,通过该反应可以高效地合成药物分子中的常见骨架.手性胺、手性路易斯酸以及手性布朗斯特酸等催化剂已经成功地应用于这类反应的不对称催化当中.
手性诱导构建磷手性中心不对称合成有机磷功能化合物研究进展
刘双, 李玉明, 王典, 魏榕, 苗志伟
2018, 38(2): 341-349  doi: 10.6023/cjoc201708040
[摘要]  (190) [HTML全文] (190) [PDF 593KB] (190)
摘要:
有机磷化学是有机化学和生命科学研究的重要分支,具有磷手性中心的有机磷化合物在医药、农药、材料和不对称合成等研究领域中具有广泛的应用.利用自然界广泛存在的天然手性化合物作为手性诱导试剂,通过相应的化学转化可以高效合成具有光学活性的磷手性有机磷功能化合物.综述了近年来利用薄荷醇、金雀花碱、麻黄碱和碳水化合物等天然产物作为手性诱导试剂,不对称合成磷手性有机磷功能化合物的研究进展.
氟硼荧类亲水性生物荧光探针的研究进展
卢博为, 孟舒献, 冯亚青
2018, 38(2): 350-362  doi: 10.6023/cjoc201706018
[摘要]  (101) [HTML全文] (101) [PDF 828KB] (101)
摘要:
氟硼荧(BODIPY)类亲水性生物荧光探针近年来在结构优化和功能修饰方面取得了长足进步,因其水溶性修饰方法的不断优化,在活体生物荧光成像领域的应用研究日趋活跃,逐步成为新一代高性能生物成像材料.以水溶性修饰方法为主线,按照离子型、中性、两亲性BODIPY亲水性生物荧光探针分类,系统综述了近年来,重点是2006年以来BODIPY类亲水性荧光染料在生物体内各类必需及致病化学成分检测、癌细胞早期发现和干预、药物递送示踪、特定细胞器标记、胞内各类生物化学反应和性质变化实时监测、光动力治疗等多项生物学和医学领域的应用及研究进展,归纳了各类水溶性修饰方法的优劣及现阶段研究中存在的主要问题,并提出了未来发展方向.
吲哚C—H芳基化反应的研究进展
骆钧飞, 徐星, 郑俊良
2018, 38(2): 363-377  doi: 10.6023/cjoc201707031
[摘要]  (275) [HTML全文] (275) [PDF 926KB] (275)
摘要:
吲哚类化合物是自然界中分布最广的杂环化合物之一,过渡金属催化吲哚C—H官能团化的方法是合成吲哚类化合物最有效的方法之一.综述了近几年来吲哚C—H芳基化反应的研究进展,根据吲哚骨架不同位置的C—H键活化,探讨了吲哚直接C—H芳香偶联反应的研究进展,对底物适应范围和反应机理等进行了详细论述,并就该领域的局限性和未来的发展前景进行总结和展望.
螺异噁唑啉类化合物的合成及生物活性的研究进展
李明辉, 松布尔, 穆赫塔尔·伊米尔艾山
2018, 38(2): 378-400  doi: 10.6023/cjoc201708013
[摘要]  (99) [HTML全文] (99) [PDF 1100KB] (99)
摘要:
螺异噁唑啉类化合物具有广泛的生物活性,它们是重要的药物中间体,也是重要的有机合成中间体.综述了四十多年来该类化合物的相关报道,依据反应机理,将螺异噁唑啉类化合物的合成方法归纳为以下五种:氧化法、分子内缩合法、亲核加成法、1,3-偶极环加成法和其他方法.其中,应用最广泛的是1,3-偶极环加成法,该方法操作简单、产率高、立体选择性好,但它的合成子环外双键化合物不易获得,一般要经过多步反应才能制备.另外,还将螺异噁唑啉类化合物的生物活性归纳为以下六类:抑制幼虫生长的活性、延缓动脉硬化的活性、治疗疼痛的活性、降低血糖的活性、抗癌的活性、抗菌的活性.
1, 1-二溴-1-烯烃在有机合成中的研究进展
赵明, 纪原
2018, 38(2): 401-415  doi: 10.6023/cjoc201708034
[摘要]  (152) [HTML全文] (152) [PDF 1021KB] (152)
摘要:
1,1-二溴-1-烯烃作为一类重要的有机合成原料和中间体,已被应用于C—C、C—N、C—O、C—P和C—S键的构建.二溴烯烃分子中包含一对活泼的C—Br键,使其在制备溴代烯烃、溴代炔烃、端炔和通过经典的偶联反应制备多取代的烯烃、内炔和稠环化合物等的反应中应用广泛.综述了1,1-二溴-1-烯烃在有机合成中的研究进展.
研究论文
钯催化C3-对称9-芳基吖啶类衍生物的合成
董坤, 李秋云, 安康, 马俊逸, 白中胜, 刘乾才
2018, 38(2): 416-424  doi: 10.6023/cjoc201707007
[摘要]  (196) [HTML全文] (196) [PDF 1095KB] (196)
摘要:
以均三溴苯和邻氨基苯甲酸甲酯为原料,经Buchwald-Hartwig反应、酯基水解和三氯氧磷关环三步合成关键中间体6,12,18-三氯二苯并[bj]喹啉[2,3-f][1, 7]菲罗啉,最后在新型催化剂Pd-132催化下进行Suzuki偶联,高效合成了14个具有代表性的C3-对称-9-芳基吖啶类衍生物.该方法具有催化剂用量低(0.1 mol%,平均到每一个位点仅为0.03 mol%),原料易得,便于推广的特点.
新型1, 8-萘酰亚胺类光控双色荧光分子开关的合成及性质
杨素华, 闫素君, 杨静, 张策, 韩国英
2018, 38(2): 425-431  doi: 10.6023/cjoc201708062
[摘要]  (105) [HTML全文] (105) [PDF 2144KB] (105)
摘要:
设计合成了三种新型键合螺吡喃单元的1,8-萘酰亚胺类化合物.光致变色性质研究结果表明:三种化合物与经典螺吡喃相比,其开环过程光响应时间较长或难以检测到其开环的部花菁结构,分析了其光响应时间变长的原因.SP3分子中由于存在强吸电子基,其在固体介质以及有机溶剂中光致变色现象较为明显,在不同的有机溶剂中显示出了负的溶剂效应,螺吡喃单元开环体的吸收波长没有明显的改变.荧光性能检测发现:化合物SP1SP2在硅胶中光照前后有较为明显的荧光颜色改变,在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中和有机溶剂中检测不到其光照前后荧光的变化.未检测到化合物SP3光照前后在丙酮中的荧光改变,但是在聚乙二醇(200)中光照前发射绿色荧光,光照后变为橙黄色荧光,荧光光谱也检测到了其变化过程.SP3在薄层硅胶中光照前后发生的荧光颜色改变更为明显,随着照射时间的延长其荧光由绿色变为黄绿色,橙黄色最后变为红色,化合物在PMMA膜中的荧光光谱也表明了化合物SP3具有光控双色荧光分子开关性能.
锌催化的贝克曼重排反应
孙超, 姚武冰, 张斌, 黄相韵, 虞姜姜
2018, 38(2): 457-463  doi: 10.6023/cjoc201708018
[摘要]  (142) [HTML全文] (142) [PDF 554KB] (142)
摘要:
贝克曼重排反应一般需要添加强酸促进剂,反应条件苛刻、环境污染严重,与绿色化学理念相违背.为解决这一问题,发展了一种绿色的锌催化剂,并高效地催化酮肟衍生物发生贝克曼重排反应,反应条件温和、无酸性添加剂、底物官能团兼容性好.基于该廉价易得的高活性锌催化剂,成功实现酮类衍生物和盐酸羟胺的一步法贝克曼重排,反应体系原子经济性高、底物普适性广,为贝克曼重排反应提供了一种“锌”选择.
马烯雌酮及其衍生物的高效合成
郑修文, 马海燕, 丁凯
2018, 38(2): 464-470  doi: 10.6023/cjoc201709005
[摘要]  (104) [HTML全文] (104) [PDF 497KB] (104)
摘要:
马烯雌酮及其衍生物是结合雌激素药物的重要组成成分,主要从孕马尿中提取获得.由于存在不稳定的非共轭双键,化学合成非常困难.以商品化的19-羟基-4-烯-3,17-二酮雄甾为原料,retro-aldol芳构化反应为关键步骤,分别以32%,37%和25%的收率合成了马烯雌酮(7)、17β-二氢马烯雌酮(8)和17α-二氢马烯雌酮(9).
二氟亚甲氧基噻二唑类弯曲形液晶合成与性能研究
尹俊霞, 闻炎豪, 毛志鹏, 张智勇, 关金涛, 鄢道仁
2018, 38(2): 471-477  doi: 10.6023/cjoc201704016
[摘要]  (105) [HTML全文] (105) [PDF 1454KB] (105)
摘要:
弯曲形液晶以其独特的光电性能倍受关注.但目前所报道的弯曲形液晶化合物因其向列相温度范围较窄,相转化温度高,不利于基础与应用研究,发展缓慢.以2,5-二取代-1,3,4-噻二唑为弯曲中心,二氟亚甲氧基(CF2O)为桥键,直链烷基(n=5~10,12)为末端链基,设计合成了一系列新型弯曲形液晶化合物.所有目标化合物通过IR、1H NMR、13C NMR、9F NMR进行结构表征,并通过差热扫描仪(DSC)和偏光显微镜(POM)对液晶相态进行测定.实验结果表明:所有目标化合物分子,都能呈现较宽的向列相态,最宽达92.74℃(化合物6a);较之结构相当的噁二唑类弯曲液晶化合物,其熔点稍高,液晶相态的温度范围更宽.为进一步设计合成新型宽温向列相弯曲型液晶提供了素材和理论依据.
PDE-4抑制剂的设计、合成及生物活性研究
高粟繁, 许勤龙, 李家明, 储昭兴, 何广卫, 林高峰, 朱正伟, 崔勇, 莫佳佳, 郭敬, 赵炎
2018, 38(2): 478-485  doi: 10.6023/cjoc201705042
[摘要]  (131) [HTML全文] (131) [PDF 837KB] (131)
摘要:
依据药效团原理,对已报道的磷酸二酯酶(PDE-4)抑制剂Crisaborole进行结构修饰和改造,设计并合成了7个全新的小分子化合物,其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS确证.研究其对磷酸二酯酶-4A(PDE-4A)的抑制活性、抑制炎症因子TNF-α释放效果以及抗炎活性.结果表明,所设计的7个化合物均表现出良好生物活性,其中一个化合物活性明显优于阳性对照药.
ARTICLE
C-C Coupling Reactions in Water Catalyzed by Palladium
Shengnan Kong, Malik Abaid Ullah, Xuefeng Qian, Mouhai Shu, Wende Xiao
2018, 38(2): 432-442  doi: 10.6023/cjoc201709016
[摘要]  (112) [HTML全文] (112) [PDF 3630KB] (112)
摘要:
A microporous organic polymer bearing 2, 2'-bipyridine functional group (MOP-bipy), has been synthesized. After treating with Pd (CH3CN)2Cl2, a composite material Pd/MOP-bipy was obtained. The materials have been characterized by 13C CP/MAS NMR, FT-IR, PXRD, SEM, TEM, nitrogen adsorption and thermogravimetric (TG) techniques. The content and valence of palladium in Pd/MOP-bipy have been determined by ICP and XPS. The composite material Pd/MOP-bipy exhibits excellent catalytic activity for Suzuki-Miyaura reaction in water and Sonogashira coupling reaction in methanol/water. The catalyst can be recycled at least five times without significant loss of the activity.
One-Step Synthesis of Unsymmetric 1, 1'-Biaryl-2, 2'-diamines by the Reaction of 2-Naphthols with Aryl Hydrazines
Lei Jia, Qiang Tang, Meiming Luo, Xiaoming Zeng
2018, 38(2): 443-450  doi: 10.6023/cjoc201707018
[摘要]  (90) [HTML全文] (90) [PDF 433KB] (90)
摘要:
A metal-free, operationally simple synthetic protocol for the buildup of unsymmetric 1, 1'-biaryl-2, 2'-diamine compounds was reported. This reaction was performed by the treatment of 2-naphthols with aryl hydrazines under no transition metal catalyst and no ligand conditions, which has the advantages of simple operation and one-step synthesis.
Synthesis and Antitumor Activity of 1-Phenyl-4-substituted Phthalazine Derivatives
Jingchao Xin, Na Li, Qisheng Ma, Erdong Li, Xiangchuan Meng, Yu Ke, Hongmin Liu, Qiurong Zhang
2018, 38(2): 451-456  doi: 10.6023/cjoc201707025
[摘要]  (77) [HTML全文] (77) [PDF 439KB] (77)
摘要:
In order to find more efficient and economical antitumor drugs, a series of 1-phenyl-4-substituted phthalazine derivatives were synthesized and evaluated for antiproliferative activity in vivo. The structures of the synthesized compounds were confirmed by 1H NMR, 13C NMR and HRMS. The antitumor activity of the target compounds was performed against four cancer cell lines by 3-(4, 5-dimethyl-2-thiazolyl)-2, 5-diphenyl-2-H-tetrazolium bromide (MTT). The results showed that some compounds had a good antitumor activity, especially, N-(4-methoxyphenyl)-2-((4-phenylphthalazin-1-yl) thio) acetamide (5f) and N-(3-chloro-4-fluorophenyl)-2-(4-(4-phenylphthalazin-1-yl) piperazin-1-yl) acetamide (8c), exhibited better antitumor activities with IC50 values of 8.13 and 9.31 μmol•L-1 against the human esophageal cancer cells, which were superior to 5-fuorouracil.
ARTICLES
Metal Molybdate Catalysts for the Selective Oxidation of Olefins and Alcohols Using Hydrogen Peroxide as Oxidant
Chuanfeng Hu, Jianhao Zhou, Zhida Huang, Huihui Fu, Xinhua Peng
2018, 38(2): 486-491  doi: 10.6023/cjoc201707017
[摘要]  (79) [HTML全文] (79) [PDF 645KB] (79)
摘要:
Several facile metal molybdates were prepared by hydrothermal method and characterized by X-ray diffraction (XRD). Meanwhile, the bimetallic combination effect of these metal molybdates as bimetallic catalysts applied to the selective oxidation of various olefins and alcohols was investigated. It was found that there was the existence of bimetallic combination effect and the combination of Co and Mo had benignant effect compared with the individual metal catalysts and other metal molybdates in the reaction of oxidizing olefins to aldehydes. This bimetallic catalyst also showed very prominent performance (selectivity is 100%) in the oxidation of the alcohols to corresponding carbonyl compounds. The combination of double metal provides a method for the catalytic oxidation of olefins and alcohols.
研究简报
超声促进2-磺酰基氮杂环化合物的合成研究
兰立新, 肖洁, 肖怀秋, 易卫国
2018, 38(2): 492-497  doi: 10.6023/cjoc201707029
[摘要]  (80) [HTML全文] (80) [PDF 454KB] (80)
摘要:
探索了一种超声促进合成2-磺酰基氮杂环化合物的反应.以氮杂环氮氧化物和亚磺酸为原料,以三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐(PyBroP)为催化剂,室温下超声反应1.0 h,能够以良好的收率得到2-磺酰基氮杂环化合物.该反应具有底物适用性好,反应时间短,反应产率高等优点,为高效合成2-磺酰基氮杂环化合物及其衍生物提供了一种新的途径.
[Bmim]ZnBr3促进的烯胺酯和联烯酮的串联反应合成烟酸酯衍生物
张涛, 王强
2018, 38(2): 498-503  doi: 10.6023/cjoc201709019
[摘要]  (73) [HTML全文] (73) [PDF 503KB] (73)
摘要:
发展了一种Lewis酸性离子液体[Bmim]ZnBr3促进的烯胺酯与联烯酮的新型串联反应,在二者缩合生成烟酸酯衍生物的过程中,这种离子液体既作为溶剂又起着催化剂的作用,并且可以回收再利用.该串联反应具有反应时间短、处理过程简单、环境友好、产率高等优点,可为含有烟酸酯结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供简便的途径.
一种新的无催化剂条件下的2, 3-喹啉二羧酸酯的合成
王彬, 叶文波, 晏子聪, 万常峰, 侯豪情, 汪志勇
2018, 38(2): 504-508  doi: 10.6023/cjoc201708054
[摘要]  (257) [HTML全文] (257) [PDF 468KB] (257)
摘要:
无催化剂条件下,利用邻氨基二苯甲酮衍生物和丁炔二酸酯作为反应原料,二甲基亚砜(DMSO)作为溶剂,高效地构建2,3-喹啉二羧酸酯类化合物.并且根据反应的结果,对可能的反应机理进行了初步的探究.
新型含氟酰胺化羟甲香豆素衍生物的合成及生物活性
乔丽丽, 魏艳, 郝双红
2018, 38(2): 509-518  doi: 10.6023/cjoc201708004
[摘要]  (90) [HTML全文] (90) [PDF 1197KB] (90)
摘要:
以羟甲香豆素为先导,利用活性亚结构拼接原理,通过引入三氟甲基及酰胺基,设计、合成了系列新型含氟酰胺化羟甲香豆素衍生物,其结构用1H NMR、13C NMR、HRMS表征,N-正丁酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f1)及N-对甲苯甲酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f9)的结构经X射线单晶衍射进一步确证.除草活性初筛表明,化合物f1N-苯乙酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f13)、N-甲基丙烯酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f5)、N-环丙甲酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f7)及N-(6-氯烟酰基)-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f20)对马唐幼茎的生长具有强烈抑制作用,f9f7N-(萘-2-甲酰基)-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f17)对灰藜幼茎生长具有良好抑制作用,其抑制率高于对照药剂乙草胺.作物安全评价结果表明,化合物f1f9f13对双子叶作物白菜及油菜比较安全,对单子叶作物小麦及高粱比较敏感.抑菌活性评价表明,N-间溴苯甲酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆(f12)、f7f9对番茄灰霉病菌具有较好抑制作用,N-氢化肉桂酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f14)对苹果腐烂病菌具有较好抑制作用.
环苯基六炔烃的制备:脱Ph2P(O)/分子内Eglington偶联环化反应
彭丽芬, 张思维, 王丙昊, 寻梦硕, 唐子龙, 焦银春, 许新华
2018, 38(2): 519-525  doi: 10.6023/cjoc201708011
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摘要:
脱二苯膦酰(Ph2P(O))保护基/分子间炔烃偶联环化反应可一锅进行,高效形成环苯基六炔烃.与Haley等的脱硅基/Eglington偶联分步反应的制备方法相比,极性Ph2P(O)保护基使产物与少量剩余原料具有不同极性而易分离,且本反应与产物Rf值相近的分子间偶联副产物量较少,使得产物易分离.且一锅反应可避免脱Ph2P(O)的后处理,减少化合物损失,有效提高了环苯基六炔烃的产率.此外,本方法还具有中间体易制备、反应条件温和等优点.
紫果西番莲茎叶中3个新苷类化合物
许凤清, 范卫卫, 字成庭, 周俊, 胡江苗
2018, 38(2): 526-530  doi: 10.6023/cjoc201708017
[摘要]  (86) [HTML全文] (86) [PDF 475KB] (86)
摘要:
利用多种色谱分离方法对紫果西番莲茎叶部位的化学成分进行研究,从其丙酮提取物的水溶性部位分离得到3个新化合物,其结构经HR-MS,1D和2D NMR等多种现代波谱鉴定为cyclopassifloside XVI(1),lanopassifloside I(2),luteolin-8-C-β-boivinopyranosyl-4'-O-β-D-glucopyranoside(3).
含喹唑啉-4-酮片段的新型1, 2, 4-三唑酰腙类衍生物的合成及抗菌活性
杜欢, 范治江, 杨岚, 鲍小平
2018, 38(2): 531-538  doi: 10.6023/cjoc201708051
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摘要:
通过三唑酰肼和芳醛的缩合反应,合成了20个含喹唑啉酮-4-酮片段的新型1,2,4-三唑酰腙类化合物,利用核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱对它们的结构进行了表征.体外抗菌测试表明,绝大部分目标化合物对水稻白叶枯病菌和柑橘溃疡病菌都表现出良好的抑制活性,其中N'-(2-甲氧基亚苄基)-1-(2-(4-氧代喹唑啉-3(4H)-基)乙基)-1H-1,2,4-三唑-3-酰腙(7q)在100 μg/mL下对上述两种病菌的抑制率均达100%.此外,1-(2-(4-氧代喹唑啉-3(4H)-基)乙基)-N'-(4-(三氟甲基)亚苄基)-1H-1,2,4-三唑-3-酰腙(7i)、N'-(2-溴亚苄基)-1-(2-(4-氧代喹唑啉-3(4H)-基)乙基)-1H-1,2,4-三唑-3-酰腙(7j)、N'-(4-溴亚苄基)-1-(2-(4-氧代喹唑啉-3(4H)-基)乙基)-1H-1,2,4-三唑-3-酰腙(7l)和N'-(4-甲基亚苄基)-1-(2-(4-氧代喹唑啉-3(4H)-基)乙基)-1H-1,2,4-三唑-3-酰腙(7o)在50 μg/mL下对番茄灰霉病菌的抑制率均超过55%.
亮点介绍
亮点介绍(4)篇
2018, 38(2): 539-540
[摘要]  (115) [HTML全文] (115) [PDF 365KB] (115)
摘要: