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• 金属有机框架(MOFs)材料是由金属离子或簇(cluster)为次级结构单元(SBUs)，以有机分子为支柱(struts)构成的三维超分子结构^[1-8]。由于其超高的比表面积、较大孔径、较高的热稳定性和化学稳定性，新颖而丰富的结构等特点，以及在气体分离^[9-11]、催化^[12-15]、荧光^[16-17]、分子磁性^[18-22]和离子识别^[23-28]等领域的应用，MOFs引起国内外科学家浓厚的研究兴趣。

  芳香羧酸类化合物由于含有多个羧基，使得其配位点丰富，配位方式灵活多变，被广泛地应用于金属配合物的合成。1，2，4，5-均苯四甲酸(H₄L)是一个具有刚性的芳香四羧酸类配体，该配体的4个羧基可以提供潜在的8个配位点，可以通过单齿、双齿、桥联等多种模式与金属配位；同时，羧基可采取部分脱质子，以给体和受体的方式与其它化合物形成氢键，进而以自组装的方式形成超分子。虽然该配体与镉离子合成的几个配合物已有报道^[29-36]，但是该配体与1，3-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯(1，3-bib)共同作为配体与镉形成的配合物未见报道。在1，3-bib结构中，2个咪唑环之间通过C—C键可以自由旋转，这就为构筑结构新颖的功能性配合物提供了可能。

  基于此，我们利用水热法，以1，2，4，5-均苯四甲酸为主配体、1，3-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯为辅助配体，与过渡金属Cd²⁺配位，合成了配合物[Cd(L)0.5 (1，3-bib)(H₂O)]·H₂O (1)，并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、热重分析(TGA)和粉末X射线衍射(PXRD)对其结构进行了表征，研究了Cd-MOF分散体系在不同有机溶剂、无机的阴离子及阳离子水溶液中的荧光性质，结果表明：配合物1对丙酮溶剂、MnO₄^-、Hg²⁺离子具有一定的荧光猝灭，为其后续的应用奠定了基础。

  1.   实验部分

  1.1   试剂与仪器

  实验所用试剂有：1，2，4，5-均苯四甲酸(AR，阿拉丁试剂有限公司)、1，3-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯(AR，阿拉丁试剂有限公司)、N，N-二甲基甲酰胺、Cd(NO₃)₂(AR，天津市科密欧化学试剂有限公司)。

  实验所用仪器有：德国BRUKER SMART APEX Ⅱ CCD单晶衍射仪、德国BRUKER EQUINOX-55红外光谱仪(KBr压片)、美国ElementarVario EL Ⅲ元素分析仪、ZRY-2P综合热分析仪器(升温速率：10 ℃· min^-1)，荧光分析仪(HITACHI F-7000)、Bruker D8 advance X射线衍射仪(辐射源：Cu Kα，波长：0.154 06 nm，电压：40 kV，电流：40 mA，扫描角度范围：5°~90°)。

  1.2   配合物1的合成

  准确称取30.8 mg的Cd(NO₃)₂·4H₂O (0.1 mmol)，25.4 mg的H₄L(0.1 mmol)和23.8 mg的1，3-bib(0.1 mmol)，加入到4 mL DMF和10 mL水的混合溶液中，搅拌溶解后置于20 mL的小玻璃瓶中，在90 ℃下反应72 h，得到白色块状晶体，产率为85%(基于Cd计算)。元素分析理论值按C₁₉H₁₉CdN₄O₆计算(%)：C 44.58，H 3.74，N 10.95；实测值(%)：C 44.60，H 3.76，N 10.97。

  1.3   配合物1的荧光测试

  称取4 mg配合物1，分别加入到含有4 mL甲醇(MeOH)、乙醇(EtOH)、丙醇(NPA)、异丙醇(IPA)、己烷(Hex)、乙腈(CH₃CN)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮(CP)、二甲亚砜(DMSO)、苯(PhH)、氯仿(CH₃Cl)、二氯甲烷(CH₂Cl₂)、乙酸乙酯(EAC)、水等溶剂的小玻璃瓶中，搅拌并超声30 min，老化1 d，在室温条件下进行荧光测试。结果表明，配合物1在DMF有机溶剂中的荧光响应强度最高，在丙酮中荧光猝灭。

  选取荧光响应强度较高的水作为分散介质，分别配制一系列不同浓度比的丙酮-水溶液，准确称取4 mg配合物1分散于4 mL的事先配制好的丙酮- 水溶液中，在室温条件下进行荧光测试，探讨了配合物1对不同浓度的丙酮溶液的荧光响应。

  称取4 mg配合物1均匀地加入到4 mL事先配制好的0.01 mol·L^-1 K_nX水溶液(X=SO₄^2-、CO₃^2-、Cl^-、C₂O₄^2-、I^-、SCN^-、Br^-、MnO₄^-、NO₃^-、IO₃^-、PO₄^3-)，搅拌并超声30 min，老化1 d，最后在室温条件下进行荧光测试。荧光测试的结果表明MnO₄^-荧光猝灭。依照与丙酮相同的方法，探讨不同浓度的MnO₄^-与荧光强度的关系。

  称取4 mg配合物1分别加入到4 mL事先配制好的0.01 mol·L^-1 M(NO₃)_x水溶液(M=Hg²⁺、Na⁺、Al³⁺、Ag⁺、Pb²⁺、Cd²⁺、Mg²⁺、Sr²⁺、K⁺、Zn²⁺、Ni²⁺、Co²⁺)，搅拌并超声30 min，老化1 d，最后在室温条件下进行荧光测试。荧光测试的结果表明，Hg²⁺离子荧光猝灭。依照前述同法，探讨不同浓度的Hg²⁺与1的荧光强度的关系。

  1.4   配合物1的晶体结构测定

  选取尺寸约为0.20 mm×0.20 mm×0.10 mm的配合物1的晶体，于室温下在Bruker APEX-Ⅱ单晶衍射仪上使用经石墨单色化的Mo Kα射线(λ = 0.071 073 nm)，收集衍射强度数据。采用ω扫描方式，收集衍射点，晶体结构解析和修正用Olex2软件包的SHELXT和SHELXTL完成^[37-39]。水分子的氢原子在傅里叶图上找到。其它氢原子坐标均用理论方法加入，并采用各向同性温度因子。热因子U_iso为1.2倍的C(H)，1.5倍的O(H，H)。配合物1的晶体参数见表 1，主要的键长键角见表 2。

  表 1

  

  表 1  配合物1的晶体学和结构数据

  Table 1.  Crystallography and structure parameters of complex 1

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  Empirical formula	C19H19CdN4O6		Dc/(g·cm-3)	1.692
  Formula weight	511.78		μ/mm-1	1.132
  Temperature/K	296.15		θ range/(°)	2.702~28.353
  Crystal system	Orthorhombic		Reflection collected	23 267
  Space group	Pbca		Independent reflection	4 959 (Rint=0.028 5)
  a/nm	0.857 08(4)		Number of observed reflection	3 871
  b/nm	1.912 23(10)		Data, restraint, parameter	4 959, 0, 274
  c/nm	2.451 60(12)		Final R indexes [I≥2σ(I)]	R1=0.030 9, wR2=0.071 3
  V/nm3	4 018.0(3)		Final R indexes (all data)	R1=0.047 7, wR2=0.078 3
  Z	8		GOF	1.12
  F(000)	2056		Largest diff. peak and hole/(e·nm-3)	1 046 and -463

  表 2

  

  表 2  配合物1的部分键长和键角

  Table 2.  Selected bond lengths (nm) and angles (°) of complex 1

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  Cd1—O(1)	0.261 9(2)	Cd(1)—O(2)	0.234 7(2)	Cd(1)—O(3)#1	0.236 1(2)
  Cd1—O(4)#1	0.251 9(2)	Cd(1)—O(5)	0.239 3(2)	Cd(1)—N(1)	0.225 8(3)
  Cd1—N(4)#2	0.229 1(3)
  O(2)—Cd(1)—O(1)	51.83(7)	O(2)—Cd(1)—O(3)#1	86.06(7)	O(2)—Cd(1)—O(4)#1	138.03(8)
  O(2)—Cd(1)—O(5)	78.02(8)	O(3)#1—Cd(1)—O(1)	137.77(7)	O(3)#1—Cd(1)—O(4)#	152.93(7)
  O(3)#1—Cd(1)—O(5)	85.50(8)	O(4)#1—Cd(1)—O(1)	168.59(8)	O(5)—Cd(1)—O(1)	88.22(7)
  O(5)—Cd(1)—O(4)#1	89.04(8)	N(1)—Cd(1)—O(1)	85.77(8)	N(1)—Cd(1)—O(2)	134.01(8)
  N(1)—Cd(1)—O(3)#1	134.83(8)	N(1)—Cd(1)—O(4)#1	82.94(8)	N(1)—Cd(1)—O(5)	84.55(9)
  N(1)—Cd(1)—N(4)#2	101.83(10)	N(4)#2—Cd(1)—O(1)	90.14(8)	N(4)#2—Cd(1)—O(2)	95.87(9)
  N(4)#2—Cd(1)—O(3)#	191.35(9)	N(4)#2—Cd(1)—O(4)#	193.80(9)	N(4)#2—Cd(1)—O(5)	173.28(9)
  Symmetry codes: #1: 0.5-x, 0.5+y, z; #2: 1-x, -0.5+y, 1.5-z; #3: -0.5+x, y, 1.5-z.

  CCDC：1966559。

  2.   结果与讨论

  2.1   配合物1的结构

  X射线单晶衍射结构分析表明，配合物1为正交晶系，空间群Pbca。如图 1所示，1的每个不对称单元中包含了一个晶体学独立的Cd²⁺、0.5个完全脱质子的L^4-、一个1，3-bib分子、一个配位水分子和一个结晶水分子。

  图 1

  

  图 1.  配合物1中Cd²⁺的配位环境图

  Figure 1.  Coordination environment of Cd²⁺ ion in complex 1

  Symmetry codes: #1: 0.5-x, 0.5+y, z; #2: 1-x, -0.5+y, 1.5-z; #3: -0.5+x, y, 1.5-z; #4: 1-x, -y, 1-z

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  Cd1与5个氧原子和2个氮原子采取七配位构型模式，5个氧原子中，4个(O1、O2、O3#1、O4#1)氧原子分别来自2个完全脱质子的均苯四羧酸中的羧基，与Cd1采取双齿螯合配位，另一个氧原子(O5W) 来自配位水分子中的氧原子，2个氮原子(N1、N4#2) 来自2个1，3-bib分子，与Cd1分别采取单齿配位。7个配位原子与中心金属形成了扭曲的五角双锥结构，其中O4#1、Cd1、O1位于轴向位置，夹角168.59°，N1、O5W、O2、N4#2、O3#1位于赤道平面(图 1)。Cd—O的键长范围在0.234 7(2)~0.261 9(2)nm，Cd—N的键长范围在0.225 8(4)~0.229 1(4) nm，与文献报道值相近^[29-36]。配体L^4-通过μ₄-к²∶к²∶к²∶к²连接了4个Cd²⁺离子。

  在配位聚合物1中，每个完全脱去质子的L^4-离子中，4个羧基分别双齿螯合了4个Cd²⁺离子，每个L^4-配体连接4个Cd²⁺离子，每个Cd²⁺与2个L^4-配体、2个1，3-bib、一个水分子相连。基于这种配位模式，4个Cd²⁺离子从4个方向与4个L^4-配体连接形成二维结构(图 2)。该二维结构又通过1，3-bib分子从2个不同的方向配位形成了三维网状结构(如图 3所示)。查阅文献可知，配体H₄L和Cd²⁺形成的配合物较少^[29-36]，而配体1，3-bib与Cd²⁺离子形成的配合物更少^[40-41]。文献中没有以H₄L为配体、以1，3-bib为辅助配体的Cd²⁺化合物的报道，表明了配合物1结构的新颖性。

  图 2

  

  图 2.  配合物1的二维结构图

  Figure 2.  Two-dimensional structure of complex 1

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  图 3

  

  图 3.  配合物1的三维网状图

  Figure 3.  Three-dimensional network of complex 1

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  2.2   配合物1的IR、PXRD及TGA表征

  2.2.1   配合物1的IR表征

  根据有机羧酸类配合物的IR光谱可以对其羧基的配位方式进行判断，结果如图 4所示。对于配合物1，在3 372 cm^-1有一个非常宽的吸收带，这对应配合物1中的结晶水分子。配合物1的—COOH特征峰ν_as，OCO、ν_s，OCO分别出现在1 574、1 394 cm^-1处，其中Δν < 200 cm^-1(ν_as，OCO-ν_s，OCO=180 cm^-1)，说明配合物1中的羧基存在双齿配位的方式^[42]，与晶体解析的结果一致。

  图 4

  

  图 4.  配合物1的IR图

  Figure 4.  IR spectrum of complex 1

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  2.2.2   配合物1的PXRD及TGA表征

  配合物1晶体结构模拟所得的PXRD图与实验测试所得的PXRD如图 5所示，图中的晶面衍射峰位置大体吻合，证明合成的配合物1晶体结构完整，是纯相。

  图 5

  

  图 5.  配合物1的PXRD图

  Figure 5.  PXRD pattern of complex 1

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  配合物1的热重分析如图 6所示，配合物1存在3个阶段的质量损失：第1阶段为113~145 ℃，可归因于1的配位水分子、客体分子水的损失；第2阶段为285~380 ℃，是1中配体1，3-bib的分解导致；第3个阶段为380~495 ℃，归因于1中配体L^4-的分解及整个结构的坍塌。从热重分析结果可以看出，配合物1在温度低于145 ℃时骨架不会坍塌，能够满足常温荧光检测应用的需要。

  图 6

  

  图 6.  配合物1的热重曲线

  Figure 6.  Thermogravimetric curve of complex 1

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  2.3   配合物1的荧光性能

  2.3.1   配合物1的固体荧光性能

  在室温下，测试了配合物1(λ_ex=347.8 nm)以及配体H₄L的固体荧光(λ_ex=311.6 nm)性能，其最强发射峰分别在454、341 nm(图 7)。配合物1相比配体H₄L，其发射峰发生了明显的红移，这可能是由于配体与中心金属离子配位使其共轭程度增强而导致的。

  图 7

  

  图 7.  配合物1和H₄L的荧光发射光谱

  Figure 7.  Fluorescence emission spectra of complex 1 and H₄L

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  2.3.2   配合物1对不同有机溶剂的荧光检测

  基于配合物1良好的固体荧光性能，我们探讨了配合物1的溶液荧光性能。将其加入到不同有机溶剂中进行测试，结果表明配合物1在DMF中的荧光响应强度远大于其它溶剂，而在丙酮溶剂中其荧光基本猝灭(图 8)。

  图 8

  

  图 8.  配合物1分散在不同有机溶剂中的荧光强度

  Figure 8.  Fluorescence intensity of complex 1 dispersed in different organic solvents

  λ_ex=309 nm, λ_em=430~460 nm, slits: 5 nm/5 nm, c=1 mg·mL^-1

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  基于配合物1在丙酮溶剂中荧光猝灭，探讨了不同浓度的丙酮-水溶液(0.1~7.0 mol·L^-1)的荧光性能。结果表明：随着丙酮浓度增大，配合物1的荧光强度在不断地减少，当浓度达到6.0 mol·L^-1时，其荧光基本上完全猝灭(图S1，Supporting information)；并且浓度在0.5~5.0 mol·L^-1范围内，其荧光强度与浓度呈线性关系：y=-24 893.239 2x+139.724 3(R²= 0.995 5)(图 9)。配合物1对丙酮的荧光猝灭作用，和文献报道结果相当^[43]。

  图 9

  

  图 9.  配合物1的荧光强度与丙酮水溶液浓度的线性关系

  Figure 9.  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and concentration of acetone aqueous solution

  λ_ex=309 nm, λ_em=450 nm, slits: 5 nm/5 nm

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  2.3.3   配合物1对不同无机阴离子的荧光检测

  为进一步探讨配合物1的荧光性能，我们以水为对照，测试配合物1在浓度为0.01 mol·L^-1的不同阴离子水溶液的荧光性能，结果表明：MnO₄^-与其它阴离子相比，使配合物1的荧光基本猝灭(如图 10示)。

  图 10

  

  图 10.  配合物1在不同阴离子水悬浊液中的荧光强度

  Figure 10.  Fluorescence intensity of complex 1 in water suspensions containing different anions

  λ_ex=309 nm, λ_em=445~460 nm, slits: 5 nm/5 nm, c_X=0.01 mol·L^-1

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  基于配合物1对MnO₄^-离子的荧光猝灭，探讨了不同浓度(10^-9~0.01 mol·L^-1)的MnO₄^-离子存在时1的荧光性能。结果表明：随着MnO₄^-离子度增大，配合物1的荧光强度在不断地减少，当浓度达到5.0× 10^-3 mol·L^-1时，其荧光基本上完全猝灭(图S2)；并且MnO₄^-浓度在10^-5~10^-9 mol·L^-1范围内，其荧光强度与浓度的对数呈线性关系：y=-24.333 0-38.148 2x (R²=0.998 3)(图 11)。

  图 11

  

  图 11.  配合物1的荧光强度与MnO₄^-浓度的线性关系

  Figure 11.  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and MnO₄^- concentration

  λ_ex=309 nm, λ_em=457, slits: 5 nm/5 nm

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  目前，对MnO₄^-离子荧光检测的研究较为活跃^[44-49]，和文献报道结果相比，配合物1对MnO₄^-离子的检测表现出较高的灵敏度。

  2.3.4   配合物1对不同无机阳离子的荧光检测

  为探讨配合物1对不同阳离子的荧光性能，同样以水为对照，测试配合物1在离子浓度为0.01 mol·L^-1的不同阳离子水溶液中的荧光性能，结果表明：Hg²⁺与其它阳离子相比，使配合物1的荧光基本猝灭(图 12)。

  图 12

  

  图 12.  配合物1在不同阳离子水悬浊液中的荧光强度

  Figure 12.  Fluorescence intensity of complex 1 in water suspensions containing different cations

  λ_ex=309 nm, λ_em=457 nm, slits: 5 nm/5 nm, c_M=0.01 mol·L^-1

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  基于配合物1对Hg²⁺离子的荧光猝灭，探讨了不同浓度(10^-10~0.01 mol·L^-1)的Hg²⁺离子存在时1的荧光性能。结果表明：随着Hg²⁺离子度增大，1的荧光强度在不断地减少，当浓度达到0.01 mol·L^-1时，其荧光基本上完全猝灭(图S3)；并且浓度在10^-4~ 10^-7 mol·L^-1范围内，其荧光强度与浓度对数呈线性关系：y=-23.371 2x-19.595 3(R²=0.981 7)(图 13)。

  图 13

  

  图 13.  配合物1的荧光强度与Hg²⁺浓度的线性关系

  Figure 13.  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and Hg²⁺ concentration

  λ_ex=309 nm, λ_em=457, slits: 5 nm/5 nm

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  由于汞的毒性及可作为药物的特性，近年来对汞的荧光检测的研究受到了人们的关注^[50-53]。配合物1对汞的良好的荧光响应，为进一步合成具有良好的荧光响应材料提供了思路。

  3.   结论

  以刚性的1，2，4，5-均苯四甲酸作为主配体，柔性的1，3-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯(1，3-bib)为辅助配体，在水热条件下，合成了配合物[Cd(L)_0.5(1，3-bib) (H₂O)]·H₂O (1)。通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、荧光、热重分析和粉末X射线衍射对其结构进行了表征。配合物1中配体L^4-通过μ₄-к²∶к²∶к²∶к²连接了4个Cd²⁺离子，每个Cd²⁺与2个L^4-配体、2个1，3-bib、一个水分子相连，构成了三维网格结构。该配合物的荧光性质测定表明：配合物1对有机溶剂丙酮、无机阴离子MnO₄^-、无机阳离子Hg²⁺均表现出了一定的荧光猝灭，有望成为荧光识别材料。

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  图 1  配合物1中Cd²⁺的配位环境图

  Figure 1  Coordination environment of Cd²⁺ ion in complex 1

  Symmetry codes: #1: 0.5-x, 0.5+y, z; #2: 1-x, -0.5+y, 1.5-z; #3: -0.5+x, y, 1.5-z; #4: 1-x, -y, 1-z

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  图 2  配合物1的二维结构图

  Figure 2  Two-dimensional structure of complex 1

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  图 3  配合物1的三维网状图

  Figure 3  Three-dimensional network of complex 1

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  图 4  配合物1的IR图

  Figure 4  IR spectrum of complex 1

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  图 5  配合物1的PXRD图

  Figure 5  PXRD pattern of complex 1

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  图 6  配合物1的热重曲线

  Figure 6  Thermogravimetric curve of complex 1

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  图 7  配合物1和H₄L的荧光发射光谱

  Figure 7  Fluorescence emission spectra of complex 1 and H₄L

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  图 8  配合物1分散在不同有机溶剂中的荧光强度

  Figure 8  Fluorescence intensity of complex 1 dispersed in different organic solvents

  λ_ex=309 nm, λ_em=430~460 nm, slits: 5 nm/5 nm, c=1 mg·mL^-1

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  图 9  配合物1的荧光强度与丙酮水溶液浓度的线性关系

  Figure 9  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and concentration of acetone aqueous solution

  λ_ex=309 nm, λ_em=450 nm, slits: 5 nm/5 nm

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  图 10  配合物1在不同阴离子水悬浊液中的荧光强度

  Figure 10  Fluorescence intensity of complex 1 in water suspensions containing different anions

  λ_ex=309 nm, λ_em=445~460 nm, slits: 5 nm/5 nm, c_X=0.01 mol·L^-1

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  图 11  配合物1的荧光强度与MnO₄^-浓度的线性关系

  Figure 11  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and MnO₄^- concentration

  λ_ex=309 nm, λ_em=457, slits: 5 nm/5 nm

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  图 12  配合物1在不同阳离子水悬浊液中的荧光强度

  Figure 12  Fluorescence intensity of complex 1 in water suspensions containing different cations

  λ_ex=309 nm, λ_em=457 nm, slits: 5 nm/5 nm, c_M=0.01 mol·L^-1

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  图 13  配合物1的荧光强度与Hg²⁺浓度的线性关系

  Figure 13  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and Hg²⁺ concentration

  λ_ex=309 nm, λ_em=457, slits: 5 nm/5 nm

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  表 1  配合物1的晶体学和结构数据

  Table 1.  Crystallography and structure parameters of complex 1

  Empirical formula	C19H19CdN4O6		Dc/(g·cm-3)	1.692
  Formula weight	511.78		μ/mm-1	1.132
  Temperature/K	296.15		θ range/(°)	2.702~28.353
  Crystal system	Orthorhombic		Reflection collected	23 267
  Space group	Pbca		Independent reflection	4 959 (Rint=0.028 5)
  a/nm	0.857 08(4)		Number of observed reflection	3 871
  b/nm	1.912 23(10)		Data, restraint, parameter	4 959, 0, 274
  c/nm	2.451 60(12)		Final R indexes [I≥2σ(I)]	R1=0.030 9, wR2=0.071 3
  V/nm3	4 018.0(3)		Final R indexes (all data)	R1=0.047 7, wR2=0.078 3
  Z	8		GOF	1.12
  F(000)	2056		Largest diff. peak and hole/(e·nm-3)	1 046 and -463

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  表 2  配合物1的部分键长和键角

  Table 2.  Selected bond lengths (nm) and angles (°) of complex 1

  Cd1—O(1)	0.261 9(2)	Cd(1)—O(2)	0.234 7(2)	Cd(1)—O(3)#1	0.236 1(2)
  Cd1—O(4)#1	0.251 9(2)	Cd(1)—O(5)	0.239 3(2)	Cd(1)—N(1)	0.225 8(3)
  Cd1—N(4)#2	0.229 1(3)
  O(2)—Cd(1)—O(1)	51.83(7)	O(2)—Cd(1)—O(3)#1	86.06(7)	O(2)—Cd(1)—O(4)#1	138.03(8)
  O(2)—Cd(1)—O(5)	78.02(8)	O(3)#1—Cd(1)—O(1)	137.77(7)	O(3)#1—Cd(1)—O(4)#	152.93(7)
  O(3)#1—Cd(1)—O(5)	85.50(8)	O(4)#1—Cd(1)—O(1)	168.59(8)	O(5)—Cd(1)—O(1)	88.22(7)
  O(5)—Cd(1)—O(4)#1	89.04(8)	N(1)—Cd(1)—O(1)	85.77(8)	N(1)—Cd(1)—O(2)	134.01(8)
  N(1)—Cd(1)—O(3)#1	134.83(8)	N(1)—Cd(1)—O(4)#1	82.94(8)	N(1)—Cd(1)—O(5)	84.55(9)
  N(1)—Cd(1)—N(4)#2	101.83(10)	N(4)#2—Cd(1)—O(1)	90.14(8)	N(4)#2—Cd(1)—O(2)	95.87(9)
  N(4)#2—Cd(1)—O(3)#	191.35(9)	N(4)#2—Cd(1)—O(4)#	193.80(9)	N(4)#2—Cd(1)—O(5)	173.28(9)
  Symmetry codes: #1: 0.5-x, 0.5+y, z; #2: 1-x, -0.5+y, 1.5-z; #3: -0.5+x, y, 1.5-z.

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