English

• 氮氧化物(NO、NO₂和N₂O)作为化石燃料燃烧副产物，是引起酸雨、光化学烟雾、臭氧层消耗和温室效应等环境问题的主要大气污染物之一^[1]。目前，NH₃-SCR被认为是控制NO_x污染最有效的技术。然而，大规模商业化应用的V₂O₅-WO₃(MoO₃)/TiO₂催化剂仍然存在一些明显的缺陷，如低温活性低、操作温度区间窄(300-400 ℃)、钒的生物毒性强等^[2-5]。为了适应催化活性窗口，SCR体系需位于除尘及脱硫设备的上游，此时烟气中硫酸铵和粉尘的积累易使催化剂中毒失活，导致设备运行成本显著增加。为了避免这些问题，SCR设备必须放置在除尘器和脱硫设备的下游^{[6, 7]}。然而，由于出口烟气温度的降低，上述催化剂的性能将明显降低。因此，制备低温条件(< 200 ℃)下具有优异催化性能并且成本低廉和环保双效益的NH₃-SCR催化剂是现阶段的主要任务。

  近年来，MnO_x-CeO₂^{[8, 9]}、Fe₂O₃/TiO₂^[10]、Ce-Cu/TiO₂^[11]和Mn-Fe/TiO₂^[12]等过渡金属氧化物因能改善NH₃-SCR反应的低温活性而成为研究重点。其中，Mn基催化剂在低温下表现出优异的SCR性能，例如MnO_x/Al₂O₃、MnO_x/TiO₂和MnO_x/USY^[13-15]。多价态的锰具有更多的活跃氧物种，有利于实现NO被氧化成NO₂，促进快速SCR反应(2NH₃ + NO + NO₂ = 2N₂ + 3H₂O)，从而明显提高SCR反应的低温活性^[6]。此外，FeO_x催化剂由于其较高的热稳定性及较优异的N₂选择性而备受关注^[16-18]，如Apostolescu等^[19]报道的Fe₂O₃·WO₃/ZrO₂催化剂和Liu等^[10]研制的Fe_xTiO_y系催化剂在400 ℃以下NH₃-SCR反应中具有优异的活性及N₂选择性；Ma等^[20]开发了一种Fe-ZSM-5催化剂在宽温度窗口(300-500 ℃)显示优异的SCR性能。结合上述两种氧化物优点制备出的FeO_x-MnO_x复合氧化物在SCR反应中低温活性得到显著提升。Sun等^[21]采用尿素沉淀法合成了Fe_αMn_1-αO_x催化剂，在75-225 ℃具有优异的NH₃-SCR催化活性，选择性未知；Chen等^[22]发现，由柠檬酸制备的Fe-MnO_x(CA-500)催化剂中形成的Fe₃Mn₃O₈物种，在120 ℃时便实现了98.8%的NO_x转化率和100%的N₂选择性，但200 ℃以上实验温度区间内选择性的好与坏并未给出。综上所述可知，FeO_x-MnO_x复合氧化物催化剂虽具有较好的低温催化活性，但关于相对高温区间内的选择性却鲜有报道。

  WO₃作为一种成本较低的过渡金属氧化物被普遍认为是NH₃-SCR反应中催化剂的稳定剂和促进剂^[23]，同时也可以提高表面酸性位点的含量和强度^{[24, 25]}。WO₃热稳定性能可以防止活性物质在高温下结晶，提高活性组分的有效表面积^{[26, 27]}。另外，WO₃可以与活性物质产生协同效应提高催化性能，如MnWO_x^[28]、CeWO_x^[29-31]等。Shi等^[26]通过浸渍法制备的钨改性Mn/TiO₂催化剂，因提高了Mn⁴⁺比率、表面酸度，使得该催化剂在175-350 ℃具有优异的活性和选择性。WO₃的引入能提高催化剂高温下的选择性，但是，铁锰基催化剂NH₃-SCR催化性能与其结构、表面酸性和氧化还原性能等多种因素有关，要进一步研究WO₃对铁锰催化剂的NH₃-SCR催化性能的影响机制，需探讨WO₃的含量对催化剂结构、元素的化学价态、酸含量及强度和氧化还原性能的影响。本研究采用溶胶-凝胶法一步制备一系列WO₃改性的MnO_x-Fe₂O₃催化剂，通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、N₂吸附-脱附(BET)、H₂程序升温还原(H₂-TPR)、原位漫反射傅里叶变换红外光谱(in situ DRIFTS)和Raman等表征结合NH₃-SCR反应活性评价的方法研究WO₃-MnO_x-Fe₂O₃催化剂中WO₃组分含量对NH₃-SCR催化性能的影响。

  1.   实验部分

  1.1   催化剂的制备

  实验采用溶胶-凝胶法制备WO₃-MnO_x-Fe₂O₃复合氧化物催化剂。分别称取适量的九水硝酸铁Fe(NO₃)₃·9H₂O，质量分数50%硝酸锰溶液Mn(NO₃)₂和偏钨酸铵(NH₄)₆H₂W₁₂O₄₀依次溶于100 mL去离子水中，室温搅拌30 min，加入一定量的一水柠檬酸C₆H₈O₇·H₂O，其中, n(柠檬酸)/n(总金属)物质的量比为2:1，室温搅拌1 h，随即升温至80 ℃搅拌4 h得凝胶。转至恒温烘箱80 ℃干燥48 h，放置于马弗炉550 ℃焙烧4 h。所得样品标记为xW-MF(W、M、F分别表示WO₃、MnO_x、Fe₂O₃，其中，x=5、10、15、20、25表示WO₃的质量分数，MnO_x质量分数为10%，Fe₂O₃的质量分数为65%-85%)。作为对比，采用上述制备方法，制备了MnO_x-Fe₂O₃复合氧化物催化剂，标记为MF，其中, MnO_x质量分数为10%。

  1.2   催化剂的表征

  BET的测定：在美国Micromeritics公司的TriStar Ⅱ 3020型物理吸附仪上测试比表面积、平均孔径和孔容。催化剂样品在300 ℃下抽真空预处理4 h后，以液氮为吸附质进行测量。

  XRD的测定：X射线衍射由德国布鲁克生产的Bruker D-8 Advance测试，主要参数为Cu Kα靶，管电压40 kV，管电流40 mA，步长0.02°。扫描速率6(°)/min，0°-90°扫描。

  XPS的测定：催化剂的元素价态分析在美国PE公司生产的ULVAC PHI5000 Versa Probe-Ⅱ型电子能谱仪上进行。以Al Kα作为激发源，对样品进行抽真空(真空度小于8×10^-6 Pa)处理，室温下采集图谱，用C 1s (284.8 eV)校准。

  H₂-TPR的测定：氢气程序升温还原测试在自制的装置上进行，取样品50 mg，在流量为30 mL/min的N₂气氛下以6 ℃/min升温速率升温至400 ℃，恒温吹扫30 min，以除去表面的吸附气体和水分。然后降温至60 ℃，在30 mL/min H₂/Ar (H₂=5%)的气流下以8 ℃/min升温速率升温至900 ℃，用福立GC-9750型气相色谱仪TCD检测器记录H₂消耗峰。

  Raman的测定：测试由Renishaw inVia Reflex 2000型激光显微拉曼光谱仪完成。显微镜配备有Leica显微镜系统和50×物镜，使用Ar激发光源(λ= 532 nm)，激光功率为5%，停留10 s，扫描一次，测量之前使用硅晶片在520.5 cm ^-1处的峰校准拉曼光谱，所有样品无需预处理，在室温、大气压下进行分析。

  In situ DRIFTS测定：实验在装有Harrick Scientific漫反射附件的Nicolet iS50 FT-IR光谱仪上进行。测试前，将样品在400 ℃下在100 mL/min O₂/N₂中预处理30 min以除去痕量杂质。在N₂氛围中收集背景光谱，并在相应的温度下从样品光谱中自动减去背景光谱。为了在不同温度下脱附NH₃，在室温条件下，将样品暴露于0.06% NH₃气流中30 min，然后分别在50、100、125、150、175、200、250和300 ℃下进行N₂吹扫并采集谱图。

  1.3   催化剂的活性评价

  在连续流动态固定床反应装置上进行催化剂NH₃选择催化还原NO反应性能评价。在反应中催化剂用量为0.4 mL，空速为60000 h^-1，反应气体组分为0.06% NO、0.06% NH₃、5% O₂，N₂作为平衡气，总流量为400 mL/min，各种气体由标准气体瓶提供，经减压、流量控制后，进入催化剂床层进行NH₃-SCR反应。反应气体的进出口的NO、NO₂浓度由烟气分析仪(ECOM J2KN)测定，通过配有电子捕获检测器的气相色谱(Fuli，GC-9790，中国)测定N₂O浓度作为N₂选择性的依据。活性计算公式如下：

  $ \mathrm{NO}_{x} \text { conversion }=\frac{\mathrm{NO}_{x}(\text { inlet })-\mathrm{NO}_{x}(\text { outlet })}{\mathrm{NO}_{x}(\text { inlet })} \times \\ 100\% $

  (1)

  2.   结果与讨论

  2.1   催化剂的活性评价

  各催化剂的NH₃-SCR活性结果见图 1。由图 1(a)可知，MF催化剂在100-250 ℃，NO_x转化率可稳定在95%以上，显示出优异的低温催化活性；但是WO₃的引入使得MnO_x-Fe₂O₃催化剂的催化活性有所下降，随着WO₃含量增加，WO₃-MnO_x-Fe₂O₃催化剂的催化活性逐渐下降，其中, 15W-MF催化剂呈现出整体与5W-MF催化剂相当且略优于10W-MF催化剂的催化活性。由图 1(b)可知，MF催化剂上副产物N₂O的产量随着温度的升高而急剧增大，而WO₃的引入使得反应温度区间内N₂选择性明显提高，N₂O的产量随着WO₃含量的增加而显著降低。因此，结合图 1(a)和(b)可知，15W-MF催化剂具有最佳催化性能，其副产物N₂O的产量始终小于0.003%且明显低于5W-MF催化剂，说明适量WO₃的加入能够有效提高催化剂的N₂选择性。

  图 1

  

  图 1.  不同催化剂的NH₃-SCR活性和N₂O浓度

  Figure 1.  NH₃-SCR activity and N₂O concentration of different catalysts

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  2.2   N₂物理吸附-脱附表征

  各催化剂的N₂吸附-脱附曲线见图 2。由图 2观察到所有催化剂表现出典型的Ⅳ型等温线，具有H3型滞回环，根据IUPAC分类通常将这种滞回环归属于在微孔和介孔固体上的吸附过程，表明形成裂缝状孔隙结构^[32]。随着WO₃含量的增加，滞回环起点的相对压力p/p₀先逐渐增大后减小，说明催化剂的介孔孔径先逐渐增大后减小，这与表 1中的平均孔径结果相一致。由表 1可知，不同WO₃含量对催化剂的孔径分布有着显著影响。少量WO₃的引入，平均孔径增大、比表面积减小，这可能是由于微孔结构的堵塞引起。但随着WO₃含量增大，平均孔径减小，比表面积增大，可能是WO₃小颗粒在催化剂表面堆积形成新的微孔结构。其中, 15W-MF催化剂的比表面积54.0 m²/g不是最大，但具有最佳的NH₃-SCR催化性能，说明比表面积不是决定NH₃-SCR性能的唯一因素。

  图 2

  

  图 2.  不同催化剂的N₂吸附-脱附等温线

  Figure 2.  N₂ adsorption-desorption isotherms of different catalysts

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  表 1

  

  表 1  不同催化剂的孔结构参数

  Table 1.  Pore structural parameters of different samples

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  Sample	ABET /(m2·g-1)	Pore volume v/(cm3·g-1)	Average pore size d/nm
  MF	59.3	0.25	12.9
  5W-MF	34.1	0.21	19.9
  10W-MF	30.9	0.22	20.1
  15W-MF	54.0	0.27	14.8
  20W-MF	57.9	0.26	13.8
  25W-MF	71.1	0.28	9.9

  2.3   XRD表征

  各催化剂的XRD谱图见图 3。由JCPDS # 39-1346标准卡可知，MF催化剂在30.3°、35.6°、43.4°、57.2°、63.0°处存在明显的γ-Fe₂O₃衍射特征峰^[33]。然而，在掺杂质量分数5%-10%的WO₃后，5W-MF、10W-MF催化剂展现了属于α-Fe₂O₃(JCPDS # 33-0664)衍射特征峰^[34]。因此, 可推测，WO₃作为结构稳定剂可抑制锰铁间的相互作用，使γ-Fe₂O₃结构转变为α-Fe₂O₃结构。当WO₃含量增加到15%后，峰强度变弱并宽化，结构α-Fe₂O₃再转变为γ-Fe₂O₃，可能是因为活性金属间的强相互作用导致15W-MF催化剂部分呈现无定型态而发生结构变化，且未检测到的钨、锰相可能超出检测限或高度分散。前人研究表明^[34-37]，γ-Fe₂O₃比α-Fe₂O₃具有较低的活化能，同时催化剂上的Lewis酸性位点较活泼，易与NH₃中的H原子发生反应，进而在SCR反应中表现出更高的催化性能。当引入质量分数25%WO₃后活性明显降低，由图 3可知，在33.0°和49.4°出现α-Fe₂O₃的衍射峰，是25W-MF催化剂活性降低的重要原因。结合BET可知，结晶度较低的γ-Fe₂O₃结构形成，有助于提高比表面积和孔隙体积，对应可以提供更多的缺陷位点和更多的NH₃、NO的吸附位点与活性位点。此外，由于反应分子和产物分子都较小，狭窄的孔径能够减少这些分子的平均自由程，从而增加活性中心和反应物分子之间的碰撞频率^[22]，进而提高NH₃-SCR催化性能。

  图 3

  

  图 3.  不同催化剂的XRD谱图

  Figure 3.  XRD patterns of different catalysts

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  2.4   Raman表征

  不同催化剂的Raman谱图见图 4。由图 4可知，MF催化剂在掺杂质量分数5%W后，在223、296、408 cm^-1处赤铁矿(α-Fe₂O₃)的特征衍射峰明显增强，这与XRD结果一致^[38]。但随着WO₃含量的增多，α-Fe₂O₃的特征峰向低波数移动并逐渐弱化甚至消失，同时在709和885 cm^-1处出现新的特征峰且强度逐渐增强，其分别归属于磁铁矿和MnWO₄^[39]，这些结果表明，WO₃的掺入引起α-Fe₂O₃晶格参数及铁离子周围的化学环境发生改变，发生新键(Mn-O-W)的形成和晶相的转变。

  图 4

  

  图 4.  不同催化剂的Raman谱图

  Figure 4.  Raman spectra of different catalysts

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  2.5   H₂-TPR表征

  不同催化剂的H₂-TPR谱图见图 5。由图 5可知，MF、5W-MF和10W-MF催化剂分别在454-486、487-585和675-800 ℃处出现三个还原峰，15W-MF、20W-MF和25W-MF催化剂仅有423-431、714-754 ℃两个还原峰。所有催化剂在423-458 ℃的第一个还原峰归于MnO₂→Mn₃O₄，在486-585 ℃的还原峰属于Mn₃O₄→MnO和Fe₂O₃→Fe₃O₄，675 ℃以上是Fe₃O₄→FeO和WO₃物种的还原峰^{[20, 21, 23, 40]}。WO₃引入后使得W-MF催化剂高温还原峰向高温移动，其中, 5W-MF、10W-MF催化剂的所有还原峰向高温偏移，这与较稳定的α-Fe₂O₃结构形成有关^[20]。当WO₃质量分数增大到15%之后，此时仅存在两个明显的还原峰，这是由于MnWO₄的形成，使得还原过程更加复杂，但与5W-MF、10W-MF催化剂相比，所有还原峰向低温偏移，与α-Fe₂O₃转变为γ-Fe₂O₃结构有密切联系。由图 5还可知，随着WO₃含量逐渐增大导致第一个还原峰强度逐渐降低，由此可知，WO₃引入使得催化剂具有较低含量的Mn⁴⁺锰氧化物或者抑制锰氧化物的氧化还原性能。与之相对应的是15W-MF催化剂第一个还原峰具有较低的起始还原温度，这意味着15W-MF具有良好的氧化还原性能。结合图 1(a)活性结果可知，良好的氧化还原性能使得15W-MF具有良好的低温NH₃-SCR性能。但随着WO₃含量继续增加，还原峰强度随钨含量增加而减小并向高温移动，相应地NH₃-SCR低温区间活性明显降低。以上结果表明，质量分数15% WO₃的引入，使15W-MF催化剂中Mn⁴⁺锰氧化物含量降低和较低的还原温度导致，相比其他xW-MF催化剂，15W-MF催化剂具有良好的氧化还原性能，从而表现出优异的NH₃-SCR性能^[25]。

  图 5

  

  图 5.  不同催化剂的H₂-TPR谱图

  Figure 5.  H₂-TPR profiles of different catalysts

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  2.6   XPS表征

  各新鲜催化剂的Fe 2p_3/2、Mn 2p、O 1s XPS谱图见图 6。由图 6(a)可知，观察到Mn 2p_3/2(641.3 eV)和Mn 2p_1/2(652.6 eV)两个主峰。通过对Mn 2p_3/2光谱进行峰值拟合反褶积，可以分为两个特征峰：640.6-640.9和642.4-643.0 eV，分别与Mn³⁺、Mn⁴⁺的特征峰一致^{[21, 25]}。由此可知，15W-MF催化剂中Mn 2p_3/2的结合能略低于其他文献报道的Mn₂O₃、MnO₂的结合能^[41]，这表明，新形成的MnWO₄对比单一MnO_x在化学环境上有很大的变化。根据文献报道^[12-14]，Mn⁴⁺可用于催化剂表面上NO_x的活化，并可氧化NO为NO₂，从而促进快速SCR反应。较高浓度的Mn⁴⁺更有利于NH₃-SCR低温活性，但同时较高的温度下易促使NO₂形成副产物N₂O^[42]。引入WO₃后，Mn⁴⁺/(Mn³⁺+Mn⁴⁺)比值由54.4%降到32.8%，限制NH₃-SCR低温活性，但也可明显抑制高温段N₂O的产生，从而表现出优异的N₂选择性。

  图 6

  

  图 6.  催化剂Mn 2p(a)、O 1s(b)和Fe 2p_3/2(c)的XPS谱图

  Figure 6.  XPS spectra of Mn 2p(a), O 1s(b), Fe 2p_3/2(c) for catalysts

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  在NH₃-SCR反应中，催化剂表面化学吸附氧可参与NH₃的活化^[43]，因此, 催化剂的表面化学吸附氧含量与其催化活性密切相关。图 6(b)为O 1s的XPS谱图。其中, 结合能529.0-529.2 eV对应晶格氧(记为O_β)，结合能530.7-531.1 eV对应表面化学吸附氧(记为O_α)^{[21, 25]}。相比MF催化剂，15W-MF催化剂的O_α/(O_α+O_β)百分比从17.12%增大到19.47%。通常认为表面吸附氧(O_α)由于其流动性高于晶格氧(O_β)而具有更高的活性，可以提高催化剂的氧化还原能力，有利于NH₃的活化^[21]。因此, 结合图 1可知，WO₃引入使得催化剂在相对高温200 ℃时不仅保持较高活性而且具有良好的N₂选择性，其中, 15W-MF催化剂具有优异的SCR催化性能。同样，采用峰拟合反褶积将图 6(c)的Fe 2p_3/2峰分为两个峰，在709.2-709.3和710.8-711.0 eV处的峰分别归属为Fe²⁺和Fe^{3+[21, 25]}。MF和15W-MF催化剂的Fe²⁺/(Fe²⁺ + Fe³⁺)的比值分别是42.58%和59.59%，根据电中性原理，Fe²⁺因电荷不平衡和不饱和化学键，可以在一定程度上产生更多的氧空位增加表面化学吸附氧量^[21]，从而为NH₃-SCR反应提供更多的表面吸附活性氧物种。

  2.7   In situ DRIFTS光谱研究

  MF和15W-MF催化剂在不同温度下N₂吹扫的原位漫反射傅里叶变化红外谱图(in situ DRIFTS)见图 7。由图 7(a)可知，1198和1608 cm^-1为吸附于Lewis酸性位点上NH₃物种的N-H键的对称和非对称弯曲振动，1424和1649 cm^-1为吸附于Brønsted酸性位点上NH₄⁺物种的不对称和对称弯曲振动^[44-46]。同时位于3146、3229和3361 cm^-1处的吸附峰对应于配位NH₃物种中N-H键的伸缩振动^{[47, 48]}，3645 cm^-1处的表面羟基拉伸振动模式^{[49, 50]}，1570 cm^-1处的吸附峰归于双配位基硝酸盐物种^[51]。此外，在1344 cm^-1处存在一个强度较弱的信号峰，这归因于酰胺物质(-NH₂)的振动模式，其通过配位氨的脱氢反应形成^[52]。随着N₂吹扫温度升高，所有酸性位点对应的谱带信号强度逐渐减弱，其中, 1609和1649 cm^-1处的吸附峰在175 ℃消失。1344 cm^-1的-NH₂吸附峰强度逐渐减弱，而1570 cm^-1处的硝酸盐物种吸附峰强度逐渐增强。据已报道的研究结果可知^[6]，-NH₂吸附峰强度逐渐变弱，是由于逐步脱氢反应生成的-NH与NO反应生成副产物N₂O。此外，随着温度的升高，在Mn⁴⁺氧化作用下，除去参与快速NH₃-SCR反应而过量的NO₂，再一步氧化形成的硝酸盐物种，在NH₃的还原作用下形成副产物N₂O。由图 7(b)可知，存在吸附于L酸性位点上的配位氨物种(1205和1601 cm^-1)以及吸附于B酸性位点上的NH₄⁺(1402和1668 cm^-1)。相比MF催化剂，N₂吹扫温度升高至300 ℃时，吸附于15W-MF催化剂Lewis酸性位点上的振动谱带强度依然保持较高，相反Brønsted酸性位点上的谱带于250 ℃已经完全消失，且未出现MF催化剂中双配位基硝酸盐物种对应的振动谱带。由以上结果可知，WO₃引入增强了MF催化剂Lewis酸性位点强度，抑制双配位基硝酸盐物种的生成，同时抑制副产物N₂O的产生，使得15W-MF获得优异的N₂选择性^{[6, 38, 53]}。

  图 7

  

  图 7.  不同温度下NH₃吸附在MF(a)、15W-MF(b)催化剂上的DRIFT光谱谱图

  Figure 7.  DRIFT spectra of NH₃ adsorbed on catalyst MF (a) and 15W-MF (b) at different temperatures

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  3.   结论

  采用溶胶-凝胶法制备了一系列WO₃改性的MnO_x-Fe₂O₃催化剂，并用于NH₃-SCR反应。结果表明，MnO_x-Fe₂O₃催化剂具有优异的低温NH₃-SCR活性，但随着温度的升高，副产物N₂O的量急剧增大，WO₃的引入明显提高N₂选择性，其中, 15W-MF催化剂的副产物N₂O浓度始终低于0.003%。适量WO₃的引入，由于活性金属间的相互作用形成γ-Fe₂O₃和新的MnWO₄相增大了催化剂的比表面积，H₂-TPR还原峰向低温移动增强催化剂的氧化还原性能；催化剂表面Mn⁴⁺/Mnⁿ⁺比例和氧化性降低，以及高温区间Lewis酸性位点的强度增强，使得更多的NH₃参与SCR反应，同时抑制表面NO₂深度氧化而导致硝酸盐物种的形成，降低因硝酸盐物种的还原产生的副产物N₂O产量，从而在实验温度区间内具有优异的N₂选择性。

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  图 1  不同催化剂的NH₃-SCR活性和N₂O浓度

  Figure 1  NH₃-SCR activity and N₂O concentration of different catalysts

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  图 2  不同催化剂的N₂吸附-脱附等温线

  Figure 2  N₂ adsorption-desorption isotherms of different catalysts

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  图 3  不同催化剂的XRD谱图

  Figure 3  XRD patterns of different catalysts

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  图 4  不同催化剂的Raman谱图

  Figure 4  Raman spectra of different catalysts

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  图 5  不同催化剂的H₂-TPR谱图

  Figure 5  H₂-TPR profiles of different catalysts

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  图 6  催化剂Mn 2p(a)、O 1s(b)和Fe 2p_3/2(c)的XPS谱图

  Figure 6  XPS spectra of Mn 2p(a), O 1s(b), Fe 2p_3/2(c) for catalysts

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  图 7  不同温度下NH₃吸附在MF(a)、15W-MF(b)催化剂上的DRIFT光谱谱图

  Figure 7  DRIFT spectra of NH₃ adsorbed on catalyst MF (a) and 15W-MF (b) at different temperatures

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  表 1  不同催化剂的孔结构参数

  Table 1.  Pore structural parameters of different samples

  Sample	ABET /(m2·g-1)	Pore volume v/(cm3·g-1)	Average pore size d/nm
  MF	59.3	0.25	12.9
  5W-MF	34.1	0.21	19.9
  10W-MF	30.9	0.22	20.1
  15W-MF	54.0	0.27	14.8
  20W-MF	57.9	0.26	13.8
  25W-MF	71.1	0.28	9.9

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