拟热带灵芝中杂萜类化学成分及其蛋白酪氨酸磷酸酶1B抑制活性

郭教岑 马青云 孔凡栋 谢晴宜 周丽曼 丁琼 吴友根 赵友兴

引用本文: 郭教岑, 马青云, 孔凡栋, 谢晴宜, 周丽曼, 丁琼, 吴友根, 赵友兴. 拟热带灵芝中杂萜类化学成分及其蛋白酪氨酸磷酸酶1B抑制活性[J]. 有机化学, 2019, 39(11): 3264-3268. doi: 10.6023/cjoc201905010 shu
Citation:  Guo Jiaocen, Ma Qingyun, Kong Fangdong, Xie Qingyi, Zhou Liman, Ding Qiong, Wu Yougen, Zhao Youxing. Meroterpenoids from the Fruiting Bodies of Ganoderma ahmadii Steyaret and Their Protein Tyrosine Phosphatase 1B Inhibitory Activities[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2019, 39(11): 3264-3268. doi: 10.6023/cjoc201905010 shu

拟热带灵芝中杂萜类化学成分及其蛋白酪氨酸磷酸酶1B抑制活性

    通讯作者: 吴友根, wygeng2003@163.com; 赵友兴, zhaoyouxing@itbb.org.cn
  • 基金项目:

    海南省自然科学基金(Nos.219MS078,2019CXTD411)、现代农业产业技术体系建设专项(No.CARS-21)和中国热带农业科学院基本科研业务(Nos.17CXTD-15,1630052016008)资助项目

摘要: 利用硅胶柱层析和半制备高效液相色谱(HPLC)等色谱分离技术对拟热带灵芝的化学成分进行分离纯化,从中分离得到了3个新的酚酸杂萜类化合物(ganoduriporols C~E).运用NMR和HRESIMS等多种波谱技术鉴定了它们的结构.对所分离的化合物进行体外PTP1B抑制活性测试,结果显示所得化合物具有明显的蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)抑制活性,其IC50值分别为19.1,17.8和29.6 μmol·L-1.

English

  • 拟热带灵芝(Ganoderma ahmadii Steyaret)为灵芝科(Ganodermataceae)灵芝属(Ganoderma)药用真菌.子实体一年生, 菌盖紫褐色, 菌柄部近中生或侧生, 近圆柱形或稍圆, 中心稍下凹或近漏斗状, 具有较强的似漆样光泽[1].该属真菌有100余种, 中国约有70种.主要分布于中国、朝鲜半岛和日本.在我国主要分布在福建、海南、云南、贵州、江西、湖南和广东等地[2].灵芝属真菌的化学成分主要包括多糖[3]、三萜类[4, 5]、甾醇类化合物[6]、多肽核苷类[7]、氨基酸[8]及微量元素[9]等.三萜类和多糖是其主要活性成分[10~12], 具有抗肿瘤、抗氧化、提高免疫和抗菌等诸多的生物活性[13~16].目前, 国内外研究学者对灵芝属真菌化学成分和生物活性报道较多, 但未见有关拟热带灵芝的报道.本研究采用硅胶柱层析、葡聚糖凝胶柱层析、反相C18柱层析和高效液相色谱等多种分离技术, 首次对拟热带灵芝子实体化学成分进行分离, 从中分离得到了3个新的酚酸杂萜类化合物(图 1), 命名为ganoduriporol C (1), ganoduriporol D (2)和ganoduriporol E (3).此外, 对所分离得到的化合物1~3进行体外蛋白酪氨酸磷酸酶1B (protein tyrosine phosphatase 1B, PTP1B)抑制活性测定, 结果显示化合物1~3对PTP1B活性具有明显抑制作用.本文将报道拟热带灵芝子实体3个新杂萜类化合物1~3的提取、分离、结构鉴定和PTP1B抑制活性.

    图 1

    图 1.  化合物1~3的化学结构
    Figure 1.  Chemical structures of compounds 1~3

    化合物1为黄色油状, 易溶于甲醇. HR-ESI-MS显示化合物分子式为C30H34O9, 不饱和度为14.化合物11H NMR谱(表 1)中显示出1个1, 2, 4-三取代的苯二酚结构片段[δH 7.12 (d, J=2.9 Hz, 1H), δH 7.01 (dd, J=9.0, 2.9 Hz, 1H)和δH 6.81 (d, J=9.0 Hz, 1H)]、1个对羟基苯环结构片段[δH 7.42 (d, J=8.5 Hz, 2H)和δH 6.77 (d, J=8.5 Hz, 2H)]、2个单峰烯氢信号[δH 7.64 (s, 1H)和δH 5.46 (t, J=7.3 Hz, 1H)]、2个反式偶合的烯烃信号[δH 6.30 (d, J=15.8 Hz, 1H)和δH 7.57 (d, J=15.8 Hz, 1H)]、1个甲基信号[δH 1.66 (s, 3H)]和2个连氧亚甲基信号[δH 4.52 (s, 2H)和δH 3.42 (s, 2H)]. 13C NMR和DEPT谱中给出了30个碳信号包括1个甲基信号、7个亚甲基信号、12个次甲基信号和10个季碳信号. COSY谱中给出H-4'/H-5'/ H-6'/H-7'/H-8'/H-9'/H-10'的相关信号. HMBC图谱中给出H-5"与C-3", H-2"与C-4", H-12'与C-11'和C-13', H-10'与C-12', H-2'与C-4'、C-3'、C-14'和C-1', 以及H-3与C-1'的相关信号.以上数据与ganoduriporol B[17]的数据非常相似, 主要区别在ganoduriporol B核磁谱图中的CH2-2'和CH-3'的信号被化合物1核磁图谱中一个烯烃季碳信号(δC)和一个烯烃次甲基(δC/H)信号取代, 推测化合物1中的C-2'与C-3'以双键存在. H-2'和H2-4'与C-3'的HMBC信号相关证明了化合物1中的CH(2')=C(3')结构片段. ROESY谱图中, H-2'和H-4'相关, H-10'和H-12'相关, 证明∆10'和∆2'双键的构型分别为EZ. H-2"和H-3"的偶合常数为15.8 Hz, 证明∆2"双键的构型为E.综合上述, 化合物1的结构鉴定为如图 1所示, 命名为ganoduriporol C.

    表 1

    表 1  CD3OD中化合物1~31H NMR (500 MHz)和13C NMR (125 MHz)数据
    Table 1.  1H NMR (500 MHz) and 13C NMR (125 MHz) spectral data of compounds 1~3 in CD3OD
    下载: 导出CSV
    No. 1 2 3
    δC δH δC δH δC δH
    1 157.2 (s) 157.2 (s) 156.5 (s)
    2 121.3 (s) 121.3 (s) 120.4 (s)
    3 115.8 (d) 7.12 (d, J=2.9 Hz) 115.8 (d) 7.10 (d, J=3.0 Hz) 115.6 (d) 7.32 (d, J=2.5 Hz)
    4 150.8 (s) 150.8 (s) 150.6 (s)
    5 126.7 (d) 7.01 (dd, J=9.0, 2.9 Hz) 126.7 (d) 6.99 (dd, J=9.0, 3.0 Hz) 125.9 (d) 6.98 (dd, J=9.0, 2.5 Hz)
    6 119.9 (d) 6.81 (d, J=9.0 Hz) 119.9 (d) 6.78 (d, J=9.0 Hz) 119.7 (d) 6.75 (d, J=9.0 Hz)
    1' 198.8 (s) 198.8 (s) 204.3 (s)
    2' 132.3 (d) 7.64 (s) 132.2 (d) 7.62 (s) 37.5 (t) 4.04 (s)
    3' 146.9 (s) 146.5 (s) 127.4 (s)
    4' 29.7 (t) 2.55 (t, J=7.7 Hz) 29.7 (t) 2.52 (t, J=7.0 Hz) 147.6 (d) 7.05 (t, J=7.5 Hz)
    5' 27.6 (t) 1.54~1.49 (m) 27.5 (t) 1.51~1.45, (m) 27.5 (t) 2.23~2.16 (m)
    6' 31.3 (t) 1.40 (overlap), 1.28 (overlap) 31.3 (t) 1.33 (overlap), 1.25 (overlap) 30.8 (t) 1.54~1.1.48 (m), 1.39 (overlap)
    7' 40.7 (d) 1.43~1.37 (m) 40.7 (d) 1.41~1.36 (m) 40.7 (d) 1.43~1.47 (m)
    8' 31.7 (t) 1.40 (overlap), 1.28 (overlap) 31.7 (t) 1.33 (overlap), 1.25 (overlap) 31.4 (t) 1.39 (overlap), 1.27~1.31 (m)
    9' 25.9 (t) 2.07~2.01 (m) 25.9 (t) 2.03~1.96 (m) 26.0 (t) 2.06~2.02 (m)
    10' 130.8 (d) 5.46 (t, J=7.3 Hz) 130.9 (d) 5.39 (t, J=7.2 Hz) 130.5 (d) 5.43 (t, J=7.1 Hz)
    11' 131.5 (s) 131.3 (s) 131.6 (s)
    12' 71.2 (t) 4.52 (s) 71.0 (t) 4.44 (s) 71.1 (t) 4.49 (s)
    13' 14.1 (q) 1.66 (s) 14.1 (q) 1.57 (s) 14.1 (q) 1.63 (s)
    14' 170.8 (s) 170.4 (s) 170.6 (s)
    15' 65.4 (t) 3.40~3.44 (m) 65.4 (t) 3.41~3.37 (m) 65.1 (t) 3.46~3.42 (m)
    1" 169.2 (s) 168.3 (s) 169.2 (s)
    2" 115.2 (d) 6.30 (d, J=15.8 Hz) 116.8 (d) 5.71 (d, J=12.8 Hz) 115.1 (d) 6.29 (d, J=16.0 Hz)
    3" 146.5 (d) 7.57 (d, J=15.8 Hz) 144.8 (d) 6.80 (d, J=12.8 Hz) 146.5 (d) 7.56 (d, J=16.0 Hz)
    4" 127.1 (s) 127.7 (s) 127.1 (s)
    5"/9" 131.2 (d) 7.42 (d, J=8.5 Hz) 133.5 (d) 7.54 (d, J=8.6 Hz) 131.2 (d) 7.42 (d, J=8.1 Hz)
    6"/8" 116.8 (d) 6.77 (d, J=8.5 Hz) 115.8 (d) 6.68 (d, J=8.6 Hz) 116.8 (d) 6.77 (d, J=8.1 Hz)
    7" 161.2 (s) 160.0 (s) 161.2 (s)

    化合物2为黄色油状, 易溶于甲醇. HR-ESI-MS显示化合物分子式为C30H34O9, 与化合物1分子式相同.该化合物1H NMR和13C NMR谱(表 1)与化合物1的数据非常相似, 暗示它们具有相同的结构骨架.主要区别是H-2"和H-3"偶合常数不同, 化合物2中H-2"和H-3"偶合常数为12.8 Hz, 且在ROESY谱中, H-2"和H-3"相关.说明∆2"双键的构型为Z. 二维谱图中HSQC, 1H-1H COSY, HMBC和ROESY的信号相关确定化合物2的结构如图 2所示, 命名为ganoduriporol D.

    图 2

    图 2.  化合物1~3的关键HMBC和1H-1H COSY相关
    Figure 2.  Key HMBC and 1H-1H COSY correlations of compounds 1~3

    化合物3为黄色油状, 易溶于甲醇. HR-ESI-MS显示化合物分子式为C30H34O9.化合物3 13C NMR和DEPT谱(表 1)中给出了30个碳信号包括1个甲基信号、7个亚甲基信号、12个次甲基信号和10个季碳信号.分析化合物3的核磁数据显示, 其和化合物1的结构非常相似, 区别只是化合物1中CH(2')=C(3')双键在化合物3中变为CH(3')=C(4')双键.以上推测结论由H2-5'和H-4'的COSY相关以及H2-5'与C-3'和C-4'的HMBC相关确定. ROESY谱图中, H-2'和H-4'相关, H-10'和H-12'相关, 证明∆10'和∆3'双键的构型分别为EZ. H-2"和H-3"的偶合常数为16.0 Hz, 证明∆2"双键的构型为E. 化合物3命名为ganoduriporol E.

    化合物1~3的结构均含有一个手性中心(C-7'), 因均为油状化合物无法获得单晶数据, 且化合物中含有多个酚羟基干扰mosher酯反应, 它们的绝对构型未能确定.

    本研究对化合物1~3进行了体外PTP1B抑制活性的测试, 以正钒酸钠为阳性对照.结果表明化合物1~3对PTP1B有明显的抑制活性, 其IC50值分别为19.1, 17.8和29.6 μmol•L-1(正钒酸钠IC50为12.0 μmol•L-1).

    对拟热带灵芝子实体的化学成分进行了初步的研究, 从中分离得到了3个新的酚酸杂萜类化合物.利用多种现代波谱技术并结合化学方法鉴定3个新的酚酸杂萜类化合物结构.这类混元萜类结构目前为止仅报道两个ganoduriporols A和B, 本研究丰富了该类结构的认识.对所分离得到的3个新化合物进行了体外蛋白酪氨酸磷酸酶1B (PTP1B)活性测试, 发现化合物1~3对PTP1B有明显的抑制活性, IC50值分别为19.1, 17.8和29.6 μmol•L-1, 显示了拟热带灵芝在抗糖尿病中的应用前景.

    Bruker AV III核磁共振仪(德国Bruker公司); 旋光仪Rudolph Autopol III(美国鲁道夫公司); API QSTAR Pular质谱仪(美国Thermo公司); Ncolet 380红外光谱仪(美国Thermo公司); Shimadzu UV2550紫外光谱仪(日本Shimadzu公司); Sephadex LH20凝胶(瑞士GE公司); 反相材料C18柱(日本FU-JI公司); 薄层色谱硅胶柱、硅胶柱层析(200~300目)均产自青岛海洋化工集团公司; 甲醇(色谱纯)和乙腈(色谱纯)均购自天津市康科德科技有限公司; 氘代试剂(德国Merck公司); Synergy H1酶标仪(美国Bio-Tek公司).

    拟热带灵芝子实体于2017年6月采自海南省琼中县, 经海南医学院曾念开教授鉴定为灵芝科灵芝属拟热带灵芝(Ganoderma ahmadii Steyaret), 凭证标本(No. ZLZ011)存放于中国热带农业科学院热带生物技术研究所.

    拟热带灵芝干燥子实体(5.0 kg)样品, 粉碎成粉末后用95%的乙醇加热回流提取3次, 提取液经过减压浓缩合并后得到乙醇提取物, 浸膏混悬后, 依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取3次, 萃取液减压浓缩后得到石油醚、乙酸乙酯和正丁醇部分.对乙酸乙酯部分(50.0 g)经正相硅胶柱色谱, 用石油醚/乙酸乙酯(V:V=10:1~1:2)进行梯度洗脱, 分段收集, 得到了7个组分Fr.1~Fr.7. Fr.5 (9.0 g)经反相C18柱, 用甲醇/水(V: V=10:1~100:0)进行梯度洗脱, 用薄层硅胶板检测后合并, 得到了10个组分Fr.5-1~Fr.5-10. Fr.5-3 (1.0 g)经葡聚糖凝胶柱LH-20柱, 用石油醚/氯仿/甲醇(V:V: V=1:1:1)洗脱, 得到9个组分Fr.5-3-1~Fr.5-3-9. Fr.5-3-8 (70 mg)经半制备高效液相[V(乙腈):V(0.1%三氟乙酸水)=50:50, 流速4 mL•min-1]得到化合物1 (3.5 mg, t=9.7 min). Fr.5-3-7 (1.0 g)经葡聚糖凝胶柱LH-20柱, 用石油醚/氯仿/甲醇(V:V:V=2:1:1)洗脱, 得到4个组分Fr.5-3-7-1~Fr.5-3-7-4. Fr.5-3-7-4 (155 mg)经半制备高效液相[V(乙腈):V(0.1%三氟乙酸水)=45:55, 流速4 mL•min-1]得到化合物2 (4.5 mg, t=17.7 min). Fr.5-3-6 (80 mg)经半制备高效液相[V(甲醇):V(0.1%三氟乙酸水)=70:30, 流速4 mL•min-1]得到化合物3 (4.0 mg, t=8.0 min).

    Ganoduriporol C (1):黄色油状, 易溶于甲醇. [α]D25+10 (c 1.0, MeOH); UV-Vis (MeOH) λmax [log ε/(L• mol-1•cm-1)]: 292 (4.43), 308 (4.40), 383 (3.59) nm; IR (KBr) νmax: 3446, 2924, 2856, 1685, 1602, 1270, 1172 cm-1; HR-ESI-MS calcd for C30H34NaO9 [M+Na]+ 561.2124, found 561.2095.

    Ganoduriporol D (2):黄色油状, 易溶于甲醇. [α]D25+16 (c 1.0, MeOH); UV-Vis (MeOH) λmax [log ε/(L• mol-1•cm-1)]: 290 (4.07) nm; IR (KBr) νmax: 3418, 2925, 2856, 1692, 1605, 1271, 1168 cm-1; HR-ESI-MS calcd for C30H34NaO9 [M+Na]+ 561.2124, found 561.2095.

    Ganoduriporol E (3):黄色油状, 易溶于甲醇. [α]D25+5 (c 1.0, MeOH); UV-Vis (MeOH) λmax [log ε/(L• mol-1•cm-1)]: 259 (3.73), 312 (4.12) nm; IR (KBr) νmax: 3436, 2925, 2851, 1681, 1594, 1266, 1170 cm-1; HR-ESI- MS calcd for C30H34NaO9 [M+Na]+ 561.2097, found 561.2095.

    对硝基苯磷酸二钠(pNPP)作为反应底物, 根据PTP1B水解底物pNPP得到的游离产物在405 nm处有很强的光吸收, 通过酶标仪在405 nm处光吸收变化来观察酶的活性变化以及化合物对酶的抑制作用.方法见参考文献[18], 以正矾酸钠作为阳性对照, 不加蛋白稀释液和矾酸钠作为空白对照.用96孔平板在酶标仪405 nm测定吸光度, 每个体系作三组重复, 每孔中先加入50 μL×2 reaction buffer、25.5 μL H2O和10 μL蛋白稀释液, 置于酶标仪中37 ℃温育5 min, 再分别在每孔中加入待测化合物[化合物用二甲基亚砜(DMSO)溶解], 置于酶标仪中37 ℃温育15 min, 再分别加入12.5 μL pNPP溶液, 置于酶标仪中, 波长405 nm下每20 s测一次OD值, 测45次.根据反应结果判断待测化合物抑制活性, 抑制率大于50%时, 设置浓度梯度下进行复筛, 测其IC50值.通过抑制率对抑制浓度的非线性关系, 计算出半数抑制浓度IC50值.因此, 拟热带灵芝中分离得到的化合物1~3进行PTP1B活性测试, 化合物1~3对PTP1B有不同程度的抑制活性.

    辅助材料(Supporting Information)   新化合物1~31H NMR, 13C NMR, DEPT, HMQC, HMBC, COSY, ROESY和HRESIMS谱图.这些材料可以免费从本刊网站(http://sioc-journal.cn/)上下载.


    1. [1]

      吴兴亮, 戴玉成著, 中国灵芝图鉴, 霍春雁, 李锋, 科学出版社, 2005, p. 68.Wu, X. L.; Dai, Y. C. Coloured Illustrations of Ganodermataceae of China, Vol. 1, Eds.: Huo, C. Y.; Li, F., Science Press, Beijing, 2005, p. 68 (in Chinese).

    2. [2]

      吴兴亮, 戴玉成, 林尤河, 贵州科学, 2004, 22, 36.Wu, X. L.; Dai, Y. C.; Lin, Y. H. Guizhou Sci. 2004, 22, 36 (in Chinese).

    3. [3]

      Zhang, S. S.; Wang, Y. G.; Ma, Q. Y.; Huang, S. A.; Hu, L. L.; Yu, Z. F.; Zhao, Y. X. Molecules 2015, 20, 3281.

    4. [4]

      Lan, N. N.; Ma, Q. Y.; Kong, F. D.; Yang, N. N.; Xie, Q. Y.; Huang, S. Z.; Wu, Y. G. Zhao, Y. X. Phytochem. Lett. 2017, 22, 210.

    5. [5]

      Zhou, X. W.; Su, K. Q.; Zhang, Y. M. Appl. Microbiol. Biotechnol. 2012, 93, 941.

    6. [6]

      苏海国, 何育霖, 熊亮, 王月, 郭力, 戴鸥, 中药材, 2017, 40, 2590.Su, H. G.; He, Y. L.; Xiong, L.; Wang, Y.; Guo, L.; Dai, O. J. Chin. Med. Mater. 2017, 40, 2590 (in Chinese).

    7. [7]

      Guo, J. Y.; Ya, L. Y.; Yin, W. H.; Wei, l.; Yan, X. J.; Shrestha, A.; Qing, Y.; Xiang, D. Y.; Hui, S. PloS One 2015, 10, 3.

    8. [8]

      方圣鼎, 陈仁通, 韦璧瑜, 中草药, 2007, 38, 641.Fang, S. D.; Chen, R. T.; Wei, B. Y. Chin. Tradit. Herb. Drugs 2007, 38, 641 (in Chinese).

    9. [9]

      Martins, A.; Vasconcelos, M. H.; Vaz, J. A.; Martins, A. Anti-Cancer Agents Med. Chem. 2010, 10, 424.

    10. [10]

      Huang, S. Z.; Ma, Q. Y.; Kong, F. D.; Guo, Z. K.; Cai, L. L.; Zhou, L. M.; Wang, Q.; Mei, W. L.; Zhao, Y. X.; Ivonne, N. Helv. Chim. Acta 2010, 86, 3088.

    11. [11]

      Ma, Q. Y.; Luo, Y.; Huang, S. Z.; Guo, Z. K.; Dai, H. F.; Zhao, Y. X. J. Asian Nat. Prod. Res. 2013, 15, 1214.

    12. [12]

      Yang, H. L.; Chen, G. H.; Li, Y. Q. Eur. J. Med. Chem. 2005, 40, 972.

    13. [13]

      刘维, 虎虓真, 朱莉, 甘建红, 卢瑛, 陶宁萍, 王锡昌, 许长华, 食品科学, 2019, 40, 309.Liu, W.; Hu, X. Z.; Zhu, L.; Gan, J. H.; Lu. Y.; Tao, N. P.; Wang, X. C.; Xu, C. H. Food Sci. 2019, 40, 309 (in Chinese). 

    14. [14]

      Zhou, X.; Lin, J.; Yin, Y.; Zhao, J.; Sun, X.; Tang, K. Am. J. Chin. Med. 2007, 35, 559.

    15. [15]

      杜国华, 王宏旭, 闫征, 刘莉莹, 陈若芸, 中国中药杂志, 2017, 42, 517.Du, G. H.; Wang, H. X.; Yan, Z.; Liu, L. Y.; Chen, R. Y. China J. Chin. Mater. Med. 2017, 42, 517 (in Chinese).

    16. [16]

      Feng, L.; Yuan, L.; Du, M.; Chen, Y.; Zhang, M. H.; Gu, J. F.; He, J. J.; Wang, Y.; Cao, W. Molecules 2013, 18, 9961.

    17. [17]

      Liu, J. Q.; Lian, C. L.; Hu, T. Y.; Wang, C, F.; Xu, Y.; Xiao, L.; Liu, Z. Q.; Qiu, S. Q.; Cheng, B. H. Food Chem. 2018, 263, 155.

    18. [18]

      Shi, L.; Yu, H. P.; Zhou, Y, Y.; Du, J. Q.; Shen, Q.; Li, J. Y.; Li, J. Acta Pharmacol. Sin. 2008, 29, 278.

  • 图 1  化合物1~3的化学结构

    Figure 1  Chemical structures of compounds 1~3

    图 2  化合物1~3的关键HMBC和1H-1H COSY相关

    Figure 2  Key HMBC and 1H-1H COSY correlations of compounds 1~3

    表 1  CD3OD中化合物1~31H NMR (500 MHz)和13C NMR (125 MHz)数据

    Table 1.  1H NMR (500 MHz) and 13C NMR (125 MHz) spectral data of compounds 1~3 in CD3OD

    No. 1 2 3
    δC δH δC δH δC δH
    1 157.2 (s) 157.2 (s) 156.5 (s)
    2 121.3 (s) 121.3 (s) 120.4 (s)
    3 115.8 (d) 7.12 (d, J=2.9 Hz) 115.8 (d) 7.10 (d, J=3.0 Hz) 115.6 (d) 7.32 (d, J=2.5 Hz)
    4 150.8 (s) 150.8 (s) 150.6 (s)
    5 126.7 (d) 7.01 (dd, J=9.0, 2.9 Hz) 126.7 (d) 6.99 (dd, J=9.0, 3.0 Hz) 125.9 (d) 6.98 (dd, J=9.0, 2.5 Hz)
    6 119.9 (d) 6.81 (d, J=9.0 Hz) 119.9 (d) 6.78 (d, J=9.0 Hz) 119.7 (d) 6.75 (d, J=9.0 Hz)
    1' 198.8 (s) 198.8 (s) 204.3 (s)
    2' 132.3 (d) 7.64 (s) 132.2 (d) 7.62 (s) 37.5 (t) 4.04 (s)
    3' 146.9 (s) 146.5 (s) 127.4 (s)
    4' 29.7 (t) 2.55 (t, J=7.7 Hz) 29.7 (t) 2.52 (t, J=7.0 Hz) 147.6 (d) 7.05 (t, J=7.5 Hz)
    5' 27.6 (t) 1.54~1.49 (m) 27.5 (t) 1.51~1.45, (m) 27.5 (t) 2.23~2.16 (m)
    6' 31.3 (t) 1.40 (overlap), 1.28 (overlap) 31.3 (t) 1.33 (overlap), 1.25 (overlap) 30.8 (t) 1.54~1.1.48 (m), 1.39 (overlap)
    7' 40.7 (d) 1.43~1.37 (m) 40.7 (d) 1.41~1.36 (m) 40.7 (d) 1.43~1.47 (m)
    8' 31.7 (t) 1.40 (overlap), 1.28 (overlap) 31.7 (t) 1.33 (overlap), 1.25 (overlap) 31.4 (t) 1.39 (overlap), 1.27~1.31 (m)
    9' 25.9 (t) 2.07~2.01 (m) 25.9 (t) 2.03~1.96 (m) 26.0 (t) 2.06~2.02 (m)
    10' 130.8 (d) 5.46 (t, J=7.3 Hz) 130.9 (d) 5.39 (t, J=7.2 Hz) 130.5 (d) 5.43 (t, J=7.1 Hz)
    11' 131.5 (s) 131.3 (s) 131.6 (s)
    12' 71.2 (t) 4.52 (s) 71.0 (t) 4.44 (s) 71.1 (t) 4.49 (s)
    13' 14.1 (q) 1.66 (s) 14.1 (q) 1.57 (s) 14.1 (q) 1.63 (s)
    14' 170.8 (s) 170.4 (s) 170.6 (s)
    15' 65.4 (t) 3.40~3.44 (m) 65.4 (t) 3.41~3.37 (m) 65.1 (t) 3.46~3.42 (m)
    1" 169.2 (s) 168.3 (s) 169.2 (s)
    2" 115.2 (d) 6.30 (d, J=15.8 Hz) 116.8 (d) 5.71 (d, J=12.8 Hz) 115.1 (d) 6.29 (d, J=16.0 Hz)
    3" 146.5 (d) 7.57 (d, J=15.8 Hz) 144.8 (d) 6.80 (d, J=12.8 Hz) 146.5 (d) 7.56 (d, J=16.0 Hz)
    4" 127.1 (s) 127.7 (s) 127.1 (s)
    5"/9" 131.2 (d) 7.42 (d, J=8.5 Hz) 133.5 (d) 7.54 (d, J=8.6 Hz) 131.2 (d) 7.42 (d, J=8.1 Hz)
    6"/8" 116.8 (d) 6.77 (d, J=8.5 Hz) 115.8 (d) 6.68 (d, J=8.6 Hz) 116.8 (d) 6.77 (d, J=8.1 Hz)
    7" 161.2 (s) 160.0 (s) 161.2 (s)
    下载: 导出CSV
  • 加载中
计量
  • PDF下载量:  1
  • 文章访问数:  173
  • HTML全文浏览量:  3
文章相关
  • 收稿日期:  2019-05-07
  • 修回日期:  2019-06-14
  • 网络出版日期:  2019-11-25
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
  • 1. 

    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

  1. 本站搜索
  2. 百度学术搜索
  3. 万方数据库搜索
  4. CNKI搜索

/

返回文章