钒氧阴离子团簇与小分子碳氢化合物反应的实验和理论研究

马嘉璧 吴晓楠 赵艳霞 何圣贵 丁迅雷

引用本文: 马嘉璧, 吴晓楠, 赵艳霞, 何圣贵, 丁迅雷. 钒氧阴离子团簇与小分子碳氢化合物反应的实验和理论研究[J]. 物理化学学报, 2010, 26(07): 1761-1767. doi: 10.3866/PKU.WHXB20100737 shu
Citation:  MA Jia-Bi, WU Xiao-Nan, ZHAO Yan-Xia, HE Sheng-Gui, DING Xun-Lei. Experimental and Theoretical Studies of the Reactions between Vanadium Oxide Cluster Anions and Small Hydrocarbon Molecules[J]. Acta Physico-Chimica Sinica, 2010, 26(07): 1761-1767. doi: 10.3866/PKU.WHXB20100737 shu

钒氧阴离子团簇与小分子碳氢化合物反应的实验和理论研究

摘要:

为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理.

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  • 发布日期:  2010-07-02
  • 收稿日期:  2010-03-24
  • 网络出版日期:  2010-06-07
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
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    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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