碳负离子重排的DFT计算研究

王文峰 袁耀锋 李俊篯

引用本文: 王文峰,  袁耀锋,  李俊篯. 碳负离子重排的DFT计算研究[J]. 大学化学, 2017, 32(8): 60-65. doi: 10.3866/PKU.DXHX201701017 shu
Citation:  WANG Wen-Feng,  YUAN Yao-Feng,  LI Jun-Qian. A DFT Study on the Rearrangement of Carbanion[J]. University Chemistry, 2017, 32(8): 60-65. doi: 10.3866/PKU.DXHX201701017 shu

碳负离子重排的DFT计算研究

  • 基金项目:

    福建省自然科学基金(2017J01578);福州大学高等教育教学改革工程项目

摘要: 采用密度泛函方法计算了碳负离子1,2-迁移和1,4-迁移两个反应的过渡态的分子轨道,发现在过渡态中迁移原子携带正电荷,剩余部分则形成双碳负离子。在1,2-迁移过渡态中,剩余的双碳负离子的HOMO位相与迁移原子的LUMO位相不匹配。但在1,4-迁移过渡态中,剩余的双碳负离子的HOMO位相与迁移原子的LUMO位相匹配。所以碳负离子的1,2-迁移是轨道对称性禁阻的反应,而1,4-迁移则是轨道对称性允许的反应。本文的计算可以为我国高等有机化学教学提供良好参考。

English

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通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
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    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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