基于苯四甲酸和双(咪唑基甲基)苯配体的三维Cd-MOF的合成、结构及荧光性质

杨华 吴雨泽 崔华莉 刘琳 王记江 陈小莉

引用本文: 杨华, 吴雨泽, 崔华莉, 刘琳, 王记江, 陈小莉. 基于苯四甲酸和双(咪唑基甲基)苯配体的三维Cd-MOF的合成、结构及荧光性质[J]. 无机化学学报, 2021, 37(3): 465-472. doi: 10.11862/CJIC.2021.051 shu
Citation:  Hua YANG, Yu-Ze WU, Hua-Li CUI, Lin LIU, Ji-Jiang WANG, Xiao-Li CHEN. Three-Dimensional Cd-MOF Based on Benzenetetracarboxilic Acid and Bis(imidazolylmethyl)benzene Ligands: Synthesis, Structure and Fluorescence Property[J]. Chinese Journal of Inorganic Chemistry, 2021, 37(3): 465-472. doi: 10.11862/CJIC.2021.051 shu

基于苯四甲酸和双(咪唑基甲基)苯配体的三维Cd-MOF的合成、结构及荧光性质

    通讯作者: 杨华, E-mail: yanghua_08@163.com
  • 基金项目:

    国家大学生创新创业训练项目 S202010719031

    延安大学引导项目 YDY2017-08

    榆林市自然科学基金 CXY-2020-065

    国家自然科学基金 21763028

    陕西省教育厅重点科学研究计划项目 20JS154

摘要: 选择刚性的1,2,4,5-均苯四甲酸(H4L)为主配体,以1,3-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯(1,3-bib)为辅助配体,在水热条件下,与过渡金属离子Cd2+配位合成了配合物[Cd(L)0.5(1,3-bib)(H2O)]·H2O(1)。利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、热重和X射线粉末衍射对其结构进行了表征,并研究了化合物的荧光性质。结果表明:配合物1属正交晶系,空间群Pbcaa=0.857 08(4)nm,b=1.912 23(10)nm,c=2.451 60(12)nm。配合物1中Cd2+与L4-配体的羧基通过双齿螯合配位,通过1,3-bib连接形成三维网状结构。配合物1具有较强的荧光,其对丙酮溶剂、MnO4-、Hg2+离子有一定的荧光猝灭。

English

  • 金属有机框架(MOFs)材料是由金属离子或簇(cluster)为次级结构单元(SBUs),以有机分子为支柱(struts)构成的三维超分子结构[1-8]。由于其超高的比表面积、较大孔径、较高的热稳定性和化学稳定性,新颖而丰富的结构等特点,以及在气体分离[9-11]、催化[12-15]、荧光[16-17]、分子磁性[18-22]和离子识别[23-28]等领域的应用,MOFs引起国内外科学家浓厚的研究兴趣。

    芳香羧酸类化合物由于含有多个羧基,使得其配位点丰富,配位方式灵活多变,被广泛地应用于金属配合物的合成。1,2,4,5-均苯四甲酸(H4L)是一个具有刚性的芳香四羧酸类配体,该配体的4个羧基可以提供潜在的8个配位点,可以通过单齿、双齿、桥联等多种模式与金属配位;同时,羧基可采取部分脱质子,以给体和受体的方式与其它化合物形成氢键,进而以自组装的方式形成超分子。虽然该配体与镉离子合成的几个配合物已有报道[29-36],但是该配体与1,3-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯(1,3-bib)共同作为配体与镉形成的配合物未见报道。在1,3-bib结构中,2个咪唑环之间通过C—C键可以自由旋转,这就为构筑结构新颖的功能性配合物提供了可能。

    基于此,我们利用水热法,以1,2,4,5-均苯四甲酸为主配体、1,3-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯为辅助配体,与过渡金属Cd2+配位,合成了配合物[Cd(L)0.5 (1,3-bib)(H2O)]·H2O (1),并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、热重分析(TGA)和粉末X射线衍射(PXRD)对其结构进行了表征,研究了Cd-MOF分散体系在不同有机溶剂、无机的阴离子及阳离子水溶液中的荧光性质,结果表明:配合物1对丙酮溶剂、MnO4-、Hg2+离子具有一定的荧光猝灭,为其后续的应用奠定了基础。

    实验所用试剂有:1,2,4,5-均苯四甲酸(AR,阿拉丁试剂有限公司)、1,3-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯(AR,阿拉丁试剂有限公司)、NN-二甲基甲酰胺、Cd(NO3)2(AR,天津市科密欧化学试剂有限公司)。

    实验所用仪器有:德国BRUKER SMART APEX Ⅱ CCD单晶衍射仪、德国BRUKER EQUINOX-55红外光谱仪(KBr压片)、美国ElementarVario EL Ⅲ元素分析仪、ZRY-2P综合热分析仪器(升温速率:10 ℃· min-1),荧光分析仪(HITACHI F-7000)、Bruker D8 advance X射线衍射仪(辐射源:Cu ,波长:0.154 06 nm,电压:40 kV,电流:40 mA,扫描角度范围:5°~90°)。

    准确称取30.8 mg的Cd(NO3)2·4H2O (0.1 mmol),25.4 mg的H4L(0.1 mmol)和23.8 mg的1,3-bib(0.1 mmol),加入到4 mL DMF和10 mL水的混合溶液中,搅拌溶解后置于20 mL的小玻璃瓶中,在90 ℃下反应72 h,得到白色块状晶体,产率为85%(基于Cd计算)。元素分析理论值按C19H19CdN4O6计算(%):C 44.58,H 3.74,N 10.95;实测值(%):C 44.60,H 3.76,N 10.97。

    称取4 mg配合物1,分别加入到含有4 mL甲醇(MeOH)、乙醇(EtOH)、丙醇(NPA)、异丙醇(IPA)、己烷(Hex)、乙腈(CH3CN)、NN-二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮(CP)、二甲亚砜(DMSO)、苯(PhH)、氯仿(CH3Cl)、二氯甲烷(CH2Cl2)、乙酸乙酯(EAC)、水等溶剂的小玻璃瓶中,搅拌并超声30 min,老化1 d,在室温条件下进行荧光测试。结果表明,配合物1在DMF有机溶剂中的荧光响应强度最高,在丙酮中荧光猝灭。

    选取荧光响应强度较高的水作为分散介质,分别配制一系列不同浓度比的丙酮-水溶液,准确称取4 mg配合物1分散于4 mL的事先配制好的丙酮- 水溶液中,在室温条件下进行荧光测试,探讨了配合物1对不同浓度的丙酮溶液的荧光响应。

    称取4 mg配合物1均匀地加入到4 mL事先配制好的0.01 mol·L-1 KnX水溶液(X=SO42-、CO32-、Cl-、C2O42-、I-、SCN-、Br-、MnO4-、NO3-、IO3-、PO43-),搅拌并超声30 min,老化1 d,最后在室温条件下进行荧光测试。荧光测试的结果表明MnO4-荧光猝灭。依照与丙酮相同的方法,探讨不同浓度的MnO4-与荧光强度的关系。

    称取4 mg配合物1分别加入到4 mL事先配制好的0.01 mol·L-1 M(NO3)x水溶液(M=Hg2+、Na+、Al3+、Ag+、Pb2+、Cd2+、Mg2+、Sr2+、K+、Zn2+、Ni2+、Co2+),搅拌并超声30 min,老化1 d,最后在室温条件下进行荧光测试。荧光测试的结果表明,Hg2+离子荧光猝灭。依照前述同法,探讨不同浓度的Hg2+与1的荧光强度的关系。

    选取尺寸约为0.20 mm×0.20 mm×0.10 mm的配合物1的晶体,于室温下在Bruker APEX-Ⅱ单晶衍射仪上使用经石墨单色化的Mo 射线(λ = 0.071 073 nm),收集衍射强度数据。采用ω扫描方式,收集衍射点,晶体结构解析和修正用Olex2软件包的SHELXT和SHELXTL完成[37-39]。水分子的氢原子在傅里叶图上找到。其它氢原子坐标均用理论方法加入,并采用各向同性温度因子。热因子Uiso为1.2倍的C(H),1.5倍的O(H,H)。配合物1的晶体参数见表 1,主要的键长键角见表 2

    表 1

    表 1  配合物1的晶体学和结构数据
    Table 1.  Crystallography and structure parameters of complex 1
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    Empirical formula C19H19CdN4O6 Dc/(g·cm-3) 1.692
    Formula weight 511.78 μ/mm-1 1.132
    Temperature/K 296.15 θ range/(°) 2.702~28.353
    Crystal system Orthorhombic Reflection collected 23 267
    Space group Pbca Independent reflection 4 959 (Rint=0.028 5)
    a/nm 0.857 08(4) Number of observed reflection 3 871
    b/nm 1.912 23(10) Data, restraint, parameter 4 959, 0, 274
    c/nm 2.451 60(12) Final R indexes [I≥2σ(I)] R1=0.030 9, wR2=0.071 3
    V/nm3 4 018.0(3) Final R indexes (all data) R1=0.047 7, wR2=0.078 3
    Z 8 GOF 1.12
    F(000) 2056 Largest diff. peak and hole/(e·nm-3) 1 046 and -463

    表 2

    表 2  配合物1的部分键长和键角
    Table 2.  Selected bond lengths (nm) and angles (°) of complex 1
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    Cd1—O(1) 0.261 9(2) Cd(1)—O(2) 0.234 7(2) Cd(1)—O(3)#1 0.236 1(2)
    Cd1—O(4)#1 0.251 9(2) Cd(1)—O(5) 0.239 3(2) Cd(1)—N(1) 0.225 8(3)
    Cd1—N(4)#2 0.229 1(3)
    O(2)—Cd(1)—O(1) 51.83(7) O(2)—Cd(1)—O(3)#1 86.06(7) O(2)—Cd(1)—O(4)#1 138.03(8)
    O(2)—Cd(1)—O(5) 78.02(8) O(3)#1—Cd(1)—O(1) 137.77(7) O(3)#1—Cd(1)—O(4)# 152.93(7)
    O(3)#1—Cd(1)—O(5) 85.50(8) O(4)#1—Cd(1)—O(1) 168.59(8) O(5)—Cd(1)—O(1) 88.22(7)
    O(5)—Cd(1)—O(4)#1 89.04(8) N(1)—Cd(1)—O(1) 85.77(8) N(1)—Cd(1)—O(2) 134.01(8)
    N(1)—Cd(1)—O(3)#1 134.83(8) N(1)—Cd(1)—O(4)#1 82.94(8) N(1)—Cd(1)—O(5) 84.55(9)
    N(1)—Cd(1)—N(4)#2 101.83(10) N(4)#2—Cd(1)—O(1) 90.14(8) N(4)#2—Cd(1)—O(2) 95.87(9)
    N(4)#2—Cd(1)—O(3)# 191.35(9) N(4)#2—Cd(1)—O(4)# 193.80(9) N(4)#2—Cd(1)—O(5) 173.28(9)
    Symmetry codes: #1: 0.5-x, 0.5+y, z; #2: 1-x, -0.5+y, 1.5-z; #3: -0.5+x, y, 1.5-z.

    CCDC:1966559。

    X射线单晶衍射结构分析表明,配合物1为正交晶系,空间群Pbca。如图 1所示,1的每个不对称单元中包含了一个晶体学独立的Cd2+、0.5个完全脱质子的L4-、一个1,3-bib分子、一个配位水分子和一个结晶水分子。

    图 1

    图 1.  配合物1中Cd2+的配位环境图
    Figure 1.  Coordination environment of Cd2+ ion in complex 1

    Symmetry codes: #1: 0.5-x, 0.5+y, z; #2: 1-x, -0.5+y, 1.5-z; #3: -0.5+x, y, 1.5-z; #4: 1-x, -y, 1-z

    Cd1与5个氧原子和2个氮原子采取七配位构型模式,5个氧原子中,4个(O1、O2、O3#1、O4#1)氧原子分别来自2个完全脱质子的均苯四羧酸中的羧基,与Cd1采取双齿螯合配位,另一个氧原子(O5W) 来自配位水分子中的氧原子,2个氮原子(N1、N4#2) 来自2个1,3-bib分子,与Cd1分别采取单齿配位。7个配位原子与中心金属形成了扭曲的五角双锥结构,其中O4#1、Cd1、O1位于轴向位置,夹角168.59°,N1、O5W、O2、N4#2、O3#1位于赤道平面(图 1)。Cd—O的键长范围在0.234 7(2)~0.261 9(2)nm,Cd—N的键长范围在0.225 8(4)~0.229 1(4) nm,与文献报道值相近[29-36]。配体L4-通过μ4-к2к2к2к2连接了4个Cd2+离子。

    在配位聚合物1中,每个完全脱去质子的L4-离子中,4个羧基分别双齿螯合了4个Cd2+离子,每个L4-配体连接4个Cd2+离子,每个Cd2+与2个L4-配体、2个1,3-bib、一个水分子相连。基于这种配位模式,4个Cd2+离子从4个方向与4个L4-配体连接形成二维结构(图 2)。该二维结构又通过1,3-bib分子从2个不同的方向配位形成了三维网状结构(如图 3所示)。查阅文献可知,配体H4L和Cd2+形成的配合物较少[29-36],而配体1,3-bib与Cd2+离子形成的配合物更少[40-41]。文献中没有以H4L为配体、以1,3-bib为辅助配体的Cd2+化合物的报道,表明了配合物1结构的新颖性。

    图 2

    图 2.  配合物1的二维结构图
    Figure 2.  Two-dimensional structure of complex 1

    图 3

    图 3.  配合物1的三维网状图
    Figure 3.  Three-dimensional network of complex 1
    2.2.1   配合物1的IR表征

    根据有机羧酸类配合物的IR光谱可以对其羧基的配位方式进行判断,结果如图 4所示。对于配合物1,在3 372 cm-1有一个非常宽的吸收带,这对应配合物1中的结晶水分子。配合物1的—COOH特征峰νas,OCOνs,OCO分别出现在1 574、1 394 cm-1处,其中Δν < 200 cm-1(νas,OCO-νs,OCO=180 cm-1),说明配合物1中的羧基存在双齿配位的方式[42],与晶体解析的结果一致。

    图 4

    图 4.  配合物1的IR图
    Figure 4.  IR spectrum of complex 1
    2.2.2   配合物1的PXRD及TGA表征

    配合物1晶体结构模拟所得的PXRD图与实验测试所得的PXRD如图 5所示,图中的晶面衍射峰位置大体吻合,证明合成的配合物1晶体结构完整,是纯相。

    图 5

    图 5.  配合物1的PXRD图
    Figure 5.  PXRD pattern of complex 1

    配合物1的热重分析如图 6所示,配合物1存在3个阶段的质量损失:第1阶段为113~145 ℃,可归因于1的配位水分子、客体分子水的损失;第2阶段为285~380 ℃,是1中配体1,3-bib的分解导致;第3个阶段为380~495 ℃,归因于1中配体L4-的分解及整个结构的坍塌。从热重分析结果可以看出,配合物1在温度低于145 ℃时骨架不会坍塌,能够满足常温荧光检测应用的需要。

    图 6

    图 6.  配合物1的热重曲线
    Figure 6.  Thermogravimetric curve of complex 1
    2.3.1   配合物1的固体荧光性能

    在室温下,测试了配合物1(λex=347.8 nm)以及配体H4L的固体荧光(λex=311.6 nm)性能,其最强发射峰分别在454、341 nm(图 7)。配合物1相比配体H4L,其发射峰发生了明显的红移,这可能是由于配体与中心金属离子配位使其共轭程度增强而导致的。

    图 7

    图 7.  配合物1和H4L的荧光发射光谱
    Figure 7.  Fluorescence emission spectra of complex 1 and H4L
    2.3.2   配合物1对不同有机溶剂的荧光检测

    基于配合物1良好的固体荧光性能,我们探讨了配合物1的溶液荧光性能。将其加入到不同有机溶剂中进行测试,结果表明配合物1在DMF中的荧光响应强度远大于其它溶剂,而在丙酮溶剂中其荧光基本猝灭(图 8)。

    图 8

    图 8.  配合物1分散在不同有机溶剂中的荧光强度
    Figure 8.  Fluorescence intensity of complex 1 dispersed in different organic solvents

    λex=309 nm, λem=430~460 nm, slits: 5 nm/5 nm, c=1 mg·mL-1

    基于配合物1在丙酮溶剂中荧光猝灭,探讨了不同浓度的丙酮-水溶液(0.1~7.0 mol·L-1)的荧光性能。结果表明:随着丙酮浓度增大,配合物1的荧光强度在不断地减少,当浓度达到6.0 mol·L-1时,其荧光基本上完全猝灭(图S1,Supporting information);并且浓度在0.5~5.0 mol·L-1范围内,其荧光强度与浓度呈线性关系:y=-24 893.239 2x+139.724 3(R2= 0.995 5)(图 9)。配合物1对丙酮的荧光猝灭作用,和文献报道结果相当[43]

    图 9

    图 9.  配合物1的荧光强度与丙酮水溶液浓度的线性关系
    Figure 9.  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and concentration of acetone aqueous solution

    λex=309 nm, λem=450 nm, slits: 5 nm/5 nm

    2.3.3   配合物1对不同无机阴离子的荧光检测

    为进一步探讨配合物1的荧光性能,我们以水为对照,测试配合物1在浓度为0.01 mol·L-1的不同阴离子水溶液的荧光性能,结果表明:MnO4-与其它阴离子相比,使配合物1的荧光基本猝灭(如图 10示)。

    图 10

    图 10.  配合物1在不同阴离子水悬浊液中的荧光强度
    Figure 10.  Fluorescence intensity of complex 1 in water suspensions containing different anions

    λex=309 nm, λem=445~460 nm, slits: 5 nm/5 nm, cX=0.01 mol·L-1

    基于配合物1对MnO4-离子的荧光猝灭,探讨了不同浓度(10-9~0.01 mol·L-1)的MnO4-离子存在时1的荧光性能。结果表明:随着MnO4-离子度增大,配合物1的荧光强度在不断地减少,当浓度达到5.0× 10-3 mol·L-1时,其荧光基本上完全猝灭(图S2);并且MnO4-浓度在10-5~10-9 mol·L-1范围内,其荧光强度与浓度的对数呈线性关系:y=-24.333 0-38.148 2x (R2=0.998 3)(图 11)。

    图 11

    图 11.  配合物1的荧光强度与MnO4-浓度的线性关系
    Figure 11.  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and MnO4- concentration

    λex=309 nm, λem=457, slits: 5 nm/5 nm

    目前,对MnO4-离子荧光检测的研究较为活跃[44-49],和文献报道结果相比,配合物1对MnO4-离子的检测表现出较高的灵敏度。

    2.3.4   配合物1对不同无机阳离子的荧光检测

    为探讨配合物1对不同阳离子的荧光性能,同样以水为对照,测试配合物1在离子浓度为0.01 mol·L-1的不同阳离子水溶液中的荧光性能,结果表明:Hg2+与其它阳离子相比,使配合物1的荧光基本猝灭(图 12)。

    图 12

    图 12.  配合物1在不同阳离子水悬浊液中的荧光强度
    Figure 12.  Fluorescence intensity of complex 1 in water suspensions containing different cations

    λex=309 nm, λem=457 nm, slits: 5 nm/5 nm, cM=0.01 mol·L-1

    基于配合物1对Hg2+离子的荧光猝灭,探讨了不同浓度(10-10~0.01 mol·L-1)的Hg2+离子存在时1的荧光性能。结果表明:随着Hg2+离子度增大,1的荧光强度在不断地减少,当浓度达到0.01 mol·L-1时,其荧光基本上完全猝灭(图S3);并且浓度在10-4~ 10-7 mol·L-1范围内,其荧光强度与浓度对数呈线性关系:y=-23.371 2x-19.595 3(R2=0.981 7)(图 13)。

    图 13

    图 13.  配合物1的荧光强度与Hg2+浓度的线性关系
    Figure 13.  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and Hg2+ concentration

    λex=309 nm, λem=457, slits: 5 nm/5 nm

    由于汞的毒性及可作为药物的特性,近年来对汞的荧光检测的研究受到了人们的关注[50-53]。配合物1对汞的良好的荧光响应,为进一步合成具有良好的荧光响应材料提供了思路。

    以刚性的1,2,4,5-均苯四甲酸作为主配体,柔性的1,3-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯(1,3-bib)为辅助配体,在水热条件下,合成了配合物[Cd(L)0.5(1,3-bib) (H2O)]·H2O (1)。通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、荧光、热重分析和粉末X射线衍射对其结构进行了表征。配合物1中配体L4-通过μ4-к2к2к2к2连接了4个Cd2+离子,每个Cd2+与2个L4-配体、2个1,3-bib、一个水分子相连,构成了三维网格结构。该配合物的荧光性质测定表明:配合物1对有机溶剂丙酮、无机阴离子MnO4-、无机阳离子Hg2+均表现出了一定的荧光猝灭,有望成为荧光识别材料。

    Supporting information is available at http://www.wjhxxb.cn


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  • 图 1  配合物1中Cd2+的配位环境图

    Figure 1  Coordination environment of Cd2+ ion in complex 1

    Symmetry codes: #1: 0.5-x, 0.5+y, z; #2: 1-x, -0.5+y, 1.5-z; #3: -0.5+x, y, 1.5-z; #4: 1-x, -y, 1-z

    图 2  配合物1的二维结构图

    Figure 2  Two-dimensional structure of complex 1

    图 3  配合物1的三维网状图

    Figure 3  Three-dimensional network of complex 1

    图 4  配合物1的IR图

    Figure 4  IR spectrum of complex 1

    图 5  配合物1的PXRD图

    Figure 5  PXRD pattern of complex 1

    图 6  配合物1的热重曲线

    Figure 6  Thermogravimetric curve of complex 1

    图 7  配合物1和H4L的荧光发射光谱

    Figure 7  Fluorescence emission spectra of complex 1 and H4L

    图 8  配合物1分散在不同有机溶剂中的荧光强度

    Figure 8  Fluorescence intensity of complex 1 dispersed in different organic solvents

    λex=309 nm, λem=430~460 nm, slits: 5 nm/5 nm, c=1 mg·mL-1

    图 9  配合物1的荧光强度与丙酮水溶液浓度的线性关系

    Figure 9  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and concentration of acetone aqueous solution

    λex=309 nm, λem=450 nm, slits: 5 nm/5 nm

    图 10  配合物1在不同阴离子水悬浊液中的荧光强度

    Figure 10  Fluorescence intensity of complex 1 in water suspensions containing different anions

    λex=309 nm, λem=445~460 nm, slits: 5 nm/5 nm, cX=0.01 mol·L-1

    图 11  配合物1的荧光强度与MnO4-浓度的线性关系

    Figure 11  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and MnO4- concentration

    λex=309 nm, λem=457, slits: 5 nm/5 nm

    图 12  配合物1在不同阳离子水悬浊液中的荧光强度

    Figure 12  Fluorescence intensity of complex 1 in water suspensions containing different cations

    λex=309 nm, λem=457 nm, slits: 5 nm/5 nm, cM=0.01 mol·L-1

    图 13  配合物1的荧光强度与Hg2+浓度的线性关系

    Figure 13  Linear relationship between fluorescence intensity of complex 1 and Hg2+ concentration

    λex=309 nm, λem=457, slits: 5 nm/5 nm

    表 1  配合物1的晶体学和结构数据

    Table 1.  Crystallography and structure parameters of complex 1

    Empirical formula C19H19CdN4O6 Dc/(g·cm-3) 1.692
    Formula weight 511.78 μ/mm-1 1.132
    Temperature/K 296.15 θ range/(°) 2.702~28.353
    Crystal system Orthorhombic Reflection collected 23 267
    Space group Pbca Independent reflection 4 959 (Rint=0.028 5)
    a/nm 0.857 08(4) Number of observed reflection 3 871
    b/nm 1.912 23(10) Data, restraint, parameter 4 959, 0, 274
    c/nm 2.451 60(12) Final R indexes [I≥2σ(I)] R1=0.030 9, wR2=0.071 3
    V/nm3 4 018.0(3) Final R indexes (all data) R1=0.047 7, wR2=0.078 3
    Z 8 GOF 1.12
    F(000) 2056 Largest diff. peak and hole/(e·nm-3) 1 046 and -463
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    表 2  配合物1的部分键长和键角

    Table 2.  Selected bond lengths (nm) and angles (°) of complex 1

    Cd1—O(1) 0.261 9(2) Cd(1)—O(2) 0.234 7(2) Cd(1)—O(3)#1 0.236 1(2)
    Cd1—O(4)#1 0.251 9(2) Cd(1)—O(5) 0.239 3(2) Cd(1)—N(1) 0.225 8(3)
    Cd1—N(4)#2 0.229 1(3)
    O(2)—Cd(1)—O(1) 51.83(7) O(2)—Cd(1)—O(3)#1 86.06(7) O(2)—Cd(1)—O(4)#1 138.03(8)
    O(2)—Cd(1)—O(5) 78.02(8) O(3)#1—Cd(1)—O(1) 137.77(7) O(3)#1—Cd(1)—O(4)# 152.93(7)
    O(3)#1—Cd(1)—O(5) 85.50(8) O(4)#1—Cd(1)—O(1) 168.59(8) O(5)—Cd(1)—O(1) 88.22(7)
    O(5)—Cd(1)—O(4)#1 89.04(8) N(1)—Cd(1)—O(1) 85.77(8) N(1)—Cd(1)—O(2) 134.01(8)
    N(1)—Cd(1)—O(3)#1 134.83(8) N(1)—Cd(1)—O(4)#1 82.94(8) N(1)—Cd(1)—O(5) 84.55(9)
    N(1)—Cd(1)—N(4)#2 101.83(10) N(4)#2—Cd(1)—O(1) 90.14(8) N(4)#2—Cd(1)—O(2) 95.87(9)
    N(4)#2—Cd(1)—O(3)# 191.35(9) N(4)#2—Cd(1)—O(4)# 193.80(9) N(4)#2—Cd(1)—O(5) 173.28(9)
    Symmetry codes: #1: 0.5-x, 0.5+y, z; #2: 1-x, -0.5+y, 1.5-z; #3: -0.5+x, y, 1.5-z.
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  • 发布日期:  2021-03-10
  • 收稿日期:  2020-09-23
  • 修回日期:  2020-11-02
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
  • 1. 

    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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