异丁烯与对氯甲基苯乙烯正离子共聚合研究

杨科 刘强 文帅 徐舒心 施晨琦

引用本文: 杨科, 刘强, 文帅, 徐舒心, 施晨琦. 异丁烯与对氯甲基苯乙烯正离子共聚合研究[J]. 高分子学报, 2020, 51(4): 355-365. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2019.19179 shu
Citation:  Ke Yang, Qiang Liu, Shuai Wen, Shu-xin Xu, Chen-qi Shi. Study of Cationic Copolymerization of Isobutylene and p-(Chloromethyl)styrene[J]. Acta Polymerica Sinica, 2020, 51(4): 355-365. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2019.19179 shu

异丁烯与对氯甲基苯乙烯正离子共聚合研究

    通讯作者: E-mail: liuqiang@qust.edu.cn
摘要: 以四氯化钛(TiCl4)、二氯乙基铝(AlEtCl2)、倍半铝(AlEt1.5Cl1.5)、三氯化铝(AlCl3)等路易斯酸为共引发剂,水或枯基醇(CumOH)为引发剂,在−80 °C下的正己烷/二氯甲烷(V/V = 6/4)的混合溶剂内,研究了异丁烯(IB)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)的正离子共聚合. 利用示差凝胶渗透色谱仪(GPC-RI)以及核磁氢谱(1H-NMR)对共聚物的表观分子量及分子量分布、共聚组成等进行分析,采用Kelen-Tüdős与Yezreielv-Brokhina-Roskin法计算了单体竞聚率,初步探讨了p-CMS与IB正离子共聚合的反应机理. 结果表明,AlEtCl2、AlEt1.5Cl1.5、AlCl3均可催化大分子间的烷基化反应,产生凝胶;TiCl4作为共引发剂,可以得到无凝胶单峰分布共聚物;邻位氯甲基苯乙烯(o-CMS)不能参与共聚,p-CMS的共聚活性较低,IB与p-CMS的单体竞聚率为rIB = 4.67,rp-CMS = 0.70;随反应时间延长,共聚物中p-CMS的含量及共聚物分子量均逐渐增加;p-CMS单体自身几乎不参与引发,共聚到大分子链后,苄基氯缓慢参与引发,形成支化. 提高共聚合温度至− 60和− 40 °C,聚合速率降低,p-CMS的引发活性未发生明显变化.

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  • 发布日期:  2020-04-01
  • 收稿日期:  2019-09-30
  • 修回日期:  2019-10-30
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
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    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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