近年来，将手性八面体金属配合物用于不对称催化引起科学家们的广泛关注。手性八面体金属配合物根据配体是否具有手性可划分为手性仅来源于金属中心及手性来源于手性配体和金属中心的八面体金属配合物。本文介绍并归纳了手性环金属铱(Ir)和钌(Ru)配合物的设计与合成方法，即通过改变金属中心、配体的结合以及配体构型等对其进行调控。随后详细阐述了其在不对称催化中的应用，并根据催化方式不同将应用分为金属配位催化和配体球调控催化。金属配位催化包括多种有机不对称催化，以及可见光诱导多功能催化剂协同不对称催化。配体球调控催化主要用于烯烃加成反应。最后对手性八面体配合物作为配位超分子的建筑单元及其在不对称催化中的应用进行了展望，将二者优势结合有望实现更广泛的应用前景。

为研究取代基对铱磷光配合物光物理性质的影响，以2，4-二(2，4-二取代基苯基)吡啶[2，4-(2，4-2R-phenyl)₂py，R=甲基(HL1)、甲氧基(HL2)、氟(HL3)、三氟甲基(HL4)]为主配体，即在主配体上2个苯基的2位和4位同时引入4个相同的甲基、甲氧基、氟或三氟甲基，同时以乙酰丙酮(Hacac)为辅助配体，合成出4个铱磷光配合物(Ln)₂Ir (acac)[n=1(Ir1)、2(Ir2)、3(Ir3)、4(Ir4)]。通过元素分析、核磁共振谱(¹H NMR和¹³C NMR)和单晶X射线衍射表征了铱磷光配合物的组成、空间结构和分子堆积。通过溶液和固态光致发光光谱、紫外可见吸收光谱、荧光寿命和理论计算对铱磷光配合物的光物理性能进行了深入和系统的研究。结果表明：4个铱磷光配合物均呈稍微扭曲的八面体构型，中心Ir(Ⅲ)分别与2个主配体的C和N原子配位形成五元螯合环，同时和辅助配体acac^-的2个氧原子配位形成稳定的六元螯合环。配合物Ir1、Ir2、Ir3和Ir4在溶液状态下的发射波长分别为537、515、514和553 nm，溶液中量子产率分别为68%、83%、88%和81%，荧光寿命分别为26.75、163.93、64.50和330.39 ns。4个铱磷光配合物具有不同的电子云分布特征，取代基能够调控电子云在苯环上的分布，进一步实现发射波长、发光颜色，荧光寿命和分子堆积的调控。

将天然产物脱氢松香酸(DHA)引入环金属铱中，成功合成了一种新型环金属铱配合物CycIr-DHA，并通过 ¹H NMR对配体及配合物进行表征。该配合物在多种肿瘤细胞株中表现出显著的抗肿瘤活性，尤其是对人乳腺癌细胞(MCF-7)的抑制效果最为明显，其半数抑制浓度(IC₅₀)仅为2.5 μmol·L^-1，优于传统化疗药物顺铂。实验结果显示，CycIr-DHA主要在MCF-7的线粒体中富集，能够显著提高细胞内活性氧水平，导致线粒体功能障碍。此外，该配合物还能调节凋亡相关蛋白(Bax和Bcl-2)的表达，促进细胞凋亡，并上调LC3-Ⅱ蛋白，诱导细胞自噬。在3D细胞球模型中，CycIr-DHA显著抑制了细胞球的生长。

We have examined the theoretical implications of combining two main and three auxiliary ligands to form several Ir(Ⅲ) complexes featuring a transition metal as their core atom to identify some appropriate organic light-emitting diode (OLED) materials. By utilizing electronic structure, frontier molecular orbitals, minimum single-line absorption, triplet excited states, and emission spectral data derived from the density functional theory, the usefulness of these Ir(Ⅲ) complexes, including (piq)₂Ir(acac), (piq)₂Ir(tmd), (piq)₂Ir(tpip), (fpiq)₂Ir(acac), (fpiq)₂Ir(tmd), and (fpiq)₂Ir(tpip), in OLEDs was examined, where piq=1-phenylisoquinoline, fpiq=1-(4-fluorophenyl) isoquinoline, acac=(3Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one, tmd=(4Z)-5-hydroxy-2, 2, 6, 6-tetramethylhept-4-en-3-one, and tpip=tetraphenylimido-diphosphonate. These complexes all have low-efficiency roll-off properties, especially (fpiq)₂Ir(tpip). Some researchers have successfully synthesized complexes extremely similar to (piq)₂Ir(acac) through the Suzuki-Miyaura coupling reaction.

To achieve efficient catalytic hydrogenation of CO₂ to formate, we employed a transmetallation strategy to develop three novel iridium(Ⅰ) complexes, which feature N-heterocyclic carbene-nitrogen-phosphine ligands (CNP) and a 1, 5-cyclooctadiene (cod) molecule: [Ir(cod)(κ³-CN^imP)]Cl (1-Cl), [Ir(cod)(κ³-CN^imP)]PF₆ (1-PF₆), and [Ir(cod)(κ³-CN^HP)]Cl (2). The ¹H NMR spectra, ³¹P NMR spectra, and high-resolution mass spectra verify the successful synthesis of these three Ir(Ⅰ)-CNP complexes. Furthermore, single-crystal X-ray diffraction analysis confirms the coordination geometry of 1-PF₆. The strong Ir—C(NHC) bond suggests that the carbene carbon plays an enhanced anchoring role to iridium due to its strong σ-donating ability, which helps stabilize the active metal species during CO₂ hydrogenation. As a result, the Ir(Ⅰ)-CNP complex exhibits remarkable activity and long catalytic lifetime for the hydrogenation of CO₂ to formate, reaching a turnover number (TON) of 1.16×10⁶ after 150 h at a high temperature of 170 ℃, which was a relatively high value among all the Ir complexes.

层状氧化物由于其高理论容量和易于合成的特点，在钠离子电池(SIB)领域得到了广泛关注。然而，层状氧化物中层间滑移引起的复杂相变导致了较差的循环稳定性，限制了其进一步应用。高熵策略赋予了层状氧化物稳定的局部结构、坚固的骨架结构和多功能性，被视为改性钠离子层状正极材料的有效手段。本文分别从合成方法和结构设计2个方面结合本课题组近年来的研究及国内外的重要文献，综述了钠离子高熵层状氧化物正极材料的最新研究成果，深入探讨了合成方法(固相法、溶胶-凝胶法、水热法及共沉淀法)和结构设计(P2、O3、P2/O3、P2/P3和P3/O3型)对钠离子高熵层状氧化物结构及储钠性能的影响。最后，对高熵层状氧化物在SIB领域的发展进行了展望。