乙酸乙酯皂化反应和碘反应实验改进
张睿桐, 曾志强, 张晓光
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202312004
针对乙酸乙酯皂化反应和碘钟反应存在溶液恒温效率低、温度不均匀以及溶液混合不均匀、反应不均匀、数据偏差大等问题,从反应器和反应物的混合方式两方面进行改进,即采用夹套烧杯配合反应瓶作为反应器,使用多点位磁力搅拌器快速混合反应物。改进后使溶液恒温均匀稳定、高效,同时反应物分散均匀、反应快速,可以准确地测量溶液的电导率和变蓝时间,从而得到准确的反应级数、速率常数、活化能等数据。
关键词: 乙酸乙酯皂化反应, 碘钟反应, 夹套烧杯, 实验改进
Electro-copolymerized film of ruthenium catalyst and redox mediator for electrocatalytic water oxidation
Hao WANG, Kun TANG, Jiangyang SHAO, Kezhi WANG, Yuwu ZHONG
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240176
Electro-copolymerized film containing ruthenium complexes as electron-transfer (or redox) mediators and water-oxidation catalysts by an oxidative copolymerization method is presented. The addition of the redox mediator significantly improved the electrocatalytic water-oxidation activity and reduced the overpotential to 220 mV. The prepared electrode showed a water-oxidation catalytic rate constant kobs of 31.7 s-1 and an initial turnover frequency of 1.01 s-1 in 1 000 s by potential electrolysis at 1.7 V applied bias vs NHE (normal hydrogen electrode). The kinetic isotope effect study suggests that the catalytic water oxidation reaction on the electrode surface occurs via a bimolecular coupling mechanism.
关键词: water oxidation, water splitting, ruthenium complexes, electropolymerization, electrocatalysis
光功能铁配合物激发态调控的研究进展
潘庆君, 龚忠亮, 钟羽武
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240365
许多具有d6d8电子构型的第二和第三周期过渡金属配合物具有长寿命的金属中心到配体的电荷转移(MLCT)激发态,表现出优异的光化学和光物理性能。然而,这类金属普遍昂贵且在地壳中的丰度很低。因此,开发新型廉价和丰产第一周期过渡金属光功能配合物具有重要的理论研究意义和实际应用价值。其中,具有3d6电子构型的Fe(Ⅱ)和3d5电子构型的Fe(Ⅲ)光功能配合物引起了众多关注。其主要挑战为通过有效的配体设计调控Fe(Ⅱ)配合物的MLCT激发态,以及实现Fe(Ⅲ)配合物配体到金属的电荷转移(LMCT)激发态发光。近年来,相关研究取得了突破性的进展,具有较长MLCT激发态寿命的Fe(Ⅱ)配合物和LMCT发光的Fe(Ⅲ)配合物被陆续开发出来,并成功应用于光化学领域。在此,我们从配合物和配体设计出发,总结了Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)配合物激发态调控的最新进展。此外,我们还讨论了Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)配合物在光化学领域的潜在应用。
关键词: 丰产金属, 铁配合物, 配体设计, 激发态调控

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