【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202409123
袁承业是中国萃取剂化学研究的奠基者,在“两弹一星”等国防任务需求下,成功研制出关键萃取剂如P204 (双(2-乙基己基)磷酸酯)、p350 (甲基膦酸二甲庚酯)等。他还结合有色金属综合利用情况,研制出多种磷萃取剂如P507 (2-乙基已基膦酸-2-乙基已基酯)。袁承业先生团队在大量实验数据的基础上对萃取剂的结构和性能进行了研究,并通过量子化学、分子力学、热力学以及其他测试手段等进行了深入分析,将有机磷萃取剂的化学性能提升至一个新的高度。这些研究为萃取剂的设计与优化提供了坚实的理论基础,同时也推动了工业应用的发展。
【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202406032
学术界在表述环加成反应时,(m + n + …)和[m + n + …]环加成混用,不利于准确的学术交流。本文介绍了国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)规定的两种环加成反应表述方式,指明了它们的准确含义和使用环境。
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202309001
金属有机试剂(如:有机锂试剂、格氏试剂、有机铜试剂及有机铝试剂)对醛、酮的加成反应是有机化学中的重要反应,也是最经典的构建C―C键的方法之一。然而上述金属有机试剂存在官能团兼容性较差、对水和空气敏感及不易存储等缺陷,不可避免地限制了其广泛应用。近年来,利用稳定、易得的不饱和烃为原料替代金属有机试剂参与各种化学转化受到了人们高度关注。本文主要介绍在铜氢催化条件下,通过把不饱和烃现场转化为催化量有机铜中间体替代传统化学计量金属有机试剂的策略,实现其对醛、酮的加成反应,从而避免了传统方法的缺点。对于上述反应的介绍,能够丰富和拓展基础教学过程中亲核加成知识点的内容,开阔学生的视野与思维,有利于学生了解学科前沿领域的发展现状,激发学生的兴趣。
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202309073
针对高分子化学本科教学中“活性自由基聚合”知识点抽象,学生难以理解的教学难题,开展了光引发可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合3D打印实验。实验首先合成O-(乙基)-S-(2-丙酸乙酯基)黄原酸酯(EXEP),随后使用商用光敏树脂,进行添加/不添加EXEP条件下的3D打印。随后使用得到的打印体开展荧光功能后修饰与焊接对比实验。通过对比实验现象,深入理解活性自由基聚合机理及其对产物后功能化能力的影响,实现“活性自由基聚合”原理的“可视化”和实例化应用展示。本实验将基础理论有机融合到趣味实验中,实验耗时合理,操作简便,效果明显,符合本科教学实验基本要求,有助于提升学生综合分析能力,激发学生深入研究的兴趣,培养其创新意识及拓展延伸的能力。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240424
通过原位溶剂热法构建了富含氧空位的缺陷氧化钨(W18O49)/还原氧化石墨烯(rGO)复合光热催化剂。通过X射线衍射、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱、紫外可见漫反射光谱等对复合催化剂的组成与结构进行了详细表征。在常压、不外加热源、光照下,W18O49/rGO复合光热催化剂具有优异的CO2环加成反应活性,展现出最高95%的碳酸苯乙烯酯产率(173 mmol·g-1·h-1),并在多次循环实验中具有不错的循环稳定性。上述结果表明rGO的引入扩充了W18O49/rGO复合光热催化剂的比表面积、提高其对CO2的吸附容量、增加其光吸收和光生电荷传输效率,通过光催化与热催化的耦合作用显著提升了催化性能。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250242
Photocatalytic CO2 cycloaddition reaction presents a promising CO2 conversion strategy to establish carbon neutrality. Among emerging catalysts, metal-organic frameworks (MOFs) have been regarded as paradigm-shifting photocatalysts for their atomic precision in active site engineering, controllable porosity, and exceptional photochemical stability under ambient conditions. However, inherent limitations persist in conventional MOFs, including restricted solar spectrum utilization, inefficient charge carrier separation, and inadequate epoxide activation ability. Recent breakthroughs address these challenges through multiple strategies: ligand engineering, dopant incorporation, and composite construction. This review systematically maps the evolutionary trajectory of MOF-based photocatalysts, providing mechanistic insights into structure-activity relationships and providing insights and directions for the design of high-performance MOF-based photocatalysts.
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20230349
以2-氨基对苯二甲酸(H2ATA)为配体,通过溶剂热法合成了Zr基MOF:NH2-UiO-66,继而以氯化钨为前驱体,通过溶剂热法实现了富含氧空位的缺陷氧化钨(W18O49)在NH2-UiO-66上的原位生长,构建了具有典型Ⅱ型异质结的复合光催化剂W18O49/NH2-UiO-66。通过粉末X射线衍射、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱和紫外可见漫反射光谱对催化剂的组成与结构进行了表征。在室温常压、模拟太阳光下,以氧化苯乙烯为模型底物,对所有样品的光催化活性进行了考察,W18O49/NH2-UiO-66展现了最高的碳酸苯乙烯酯产率(58 mmol·g-1·h-1)。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240039
A new sandwich-type {Co6}-added polyoxotungstate, [Co(dien)2]{[Co(dien)(H2O)]2[Co(dien)]2[Co6(en)2(μ3-OH)2(H2O)6(GeW8O31)2]}·5.5H2O (1), where dien=diethylenetriamine and en=ethylenediamine, was synthesized via hydrothermal reaction. The polyoxoanion of compound 1 was constructed by a belt-like {Co6} cluster core sandwiched by two {GeW8} units. 1 was characterized by single crystal X-ray diffraction, element analysis, IR spectroscopy, powder X-ray diffraction (PXRD), and thermogravimetric analysis (TGA) experiments, respectively. The electrochemical properties of 1 were explored by the cyclic voltammetry (CV) technique, and 1 exhibited excellent electrocatalytic activity in nitrite reduction.
【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202407022
将计算化学实验与有机化学课程相结合,既可提升学生软件应用能力和科研创新思维与能力,培养学生通过计算化学手段高效解决化学研究问题的能力,又可加深对反应机理的理解。本文以不对称烯烃CH2 = CHR (R = CH3,Cl,CN)与HCl亲电加成反应为例,通过构建反应路径,获得反应热力学和动力学数据,分析反应路径上驻点自然布居分析(NPA)电荷的变化,探讨取代基对反应机理影响的本质。本计算化学实验旨在加深学生对不对称烯烃亲电加成反应机理的认识和理解,并掌握计算化学研究化学反应机理的基本方法。
【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202409041
烯烃和无机酸亲电加成是大学有机化学教学中的一个重点。针对加成产物不好判断的问题,本文综合采用静态分析、动态分析,结合核磁共振碳谱数据和共振论方法,深入分析了烯烃和无机酸亲电加成反应本质,总结出使用区域选择性判断加成主次产物的简便方法,较好地解决了高年级本科生和研究生在加成产物判断方面的问题。
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