【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202401059
本文以紫甘蓝蔬菜为原料,进行了pH、金属离子和各种食品添加剂等一系列稳定性分析,探索紫甘蓝色素的最佳存储和使用环境。研究表明,紫甘蓝色素对pH敏感,随着pH增大,色素保留率逐渐减小;不同金属离子对紫甘蓝色素的稳定性也有影响,Fe3+会破坏紫甘蓝色素的结构,降低稳定性,保留率仅为8.68%;而Ca2+能提高其稳定性。添加剂蔗糖也可提高其稳定性,其中20 g·L-1的蔗糖水溶液可将保留率提升至119.48%;而食盐、苯甲酸钠和山梨酸钾均会降低其稳定性。
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202303021
石墨作为锂离子电池的商业负极材料,由于其高丰度、低成本和低电位的优势,在钾离子电池中也显示出了巨大的潜力。然而,钾离子半径(0.138 nm)远大于锂离子半径(0.076 nm),充放电过程中钾离子的插层易使石墨结构破坏,导致明显的容量衰减和不稳定的循环寿命。在这里,我们用简单有效的微波方法高效还原石墨烯,设计了石墨负极的稳定界面。微波还原可以在10 s内有效地去除氧化石墨烯的氧基,这一点得到了X射线光电子能谱(XPS)的证实。石墨烯不仅可以缓冲石墨的体积膨胀以抑制结构崩塌,还可以加速电子传输以提高倍率性能。石墨烯包覆石墨的复合负极(GCG)表现出超长的循环稳定性,在3000次循环后容量依然262 mAh∙g−1。与石墨相比,GCG的倍率性能也更加优异(500 mA∙g−1的电流密度下容量为161.2 mAh∙g−1)。在相同的电流密度下,石墨在150次循环后容量低于150 mAh∙g−1。进一步的电化学阻抗(EIS)和恒电流间歇滴定(GITT)测试表明,与石墨相比,GCG表现出更快的电导率和离子扩散速率。循环后的拉曼光谱、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)图像验证了石墨烯作为缓冲界面有利于电极结构的完整性和固体电解质膜(SEI)的稳定性。这项工作为钾离子电池的大规模应用提供了新的希望。
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202402049
乙烷、肼与过氧化氢分别是同周期元素与氢组成的、结构相似的三种物质,但它们的稳定性却依次明显减弱,且稳定构象也不相似,现行教材中没有很好地解释造成它们稳定性和稳定构象不同的原因。本文通过分析n-σ*的超共轭效应为这三种物质稳定性的变化规律提供了一种可能的解释,同时,也解释了肼和过氧化氢不以对位交叉构象存在的原因。将超共轭效应拓展到了解释无机物稳定性和稳定构象上。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240006
研究了锇-锗单键双金属配合物[OsGe(ArTrip)(PPh3)(H)Cl2] (1)的反应性,其中ArTrip=C6H3-2-(η6-Trip)-6-Trip,Trip=2,4,6-iPr3-C6H3。通过与不同试剂反应,成功合成并表征了3个新型锇-锗双金属配合物。通过配合物1与EtMgBr反应合成了锗原子上氯原子被溴原子取代的产物[OsGe(ArTrip)(PPh3)(H)Br2] (2);1与LiHBEt3反应合成了锗原子上氯原子被乙基取代的产物[OsGe(ArTrip)(PPh3)(H)Et2] (3);1与HBF4作用合成了加成产物[OsGe(ArTrip)(PPh3)(H)2Cl2]BF4(4)。配合物4不稳定,在H2O(nH2O/n4=1)作用下能转化为配合物1。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240060
为改善纳米羟基磷灰石(HAP)作为重金属离子吸附剂的吸附性能,模拟了人体中聚合物诱导的类液体前驱体矿化过程,利用聚丙烯酸(PAA)作调控剂通过水热法制备出了稳定悬浮的纳米HAP体系,探究了PAA的COOH与Ca的物质的量之比(R)、反应pH、水热温度对制备的纳米HAP的影响。在优化出的合成条件(R=1、pH=9.00、180℃)下制备的纳米HAP是由细小颗粒组成的梭形结构,能够在保持几十纳米粒径尺寸的同时稳定悬浮。继而探究了吸附时间、初始金属离子浓度、吸附环境的pH、悬浮性对纳米HAP的Co2+吸附性能的影响。吸附结果表明吸附动力学符合准二级动力学模型,吸附过程包括表面吸附与粒子内扩散。Freundlich、Langmuir模型线性方程拟合结果与实验结果均具有较高契合度,对应的Langmuir模型线性拟合最大吸附量为229.358 mg·g-1。对Co2+去除率随吸附环境pH (6.48~9.00)的升高而增大,主要吸附机制为表面配位反应。制备的纳米HAP悬浮液吸附量明显优于非悬浮的对照纳米HAP。
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202309065
铜(II)氨配离子是分析化学教学中配位平衡及配合物的分布特征部分较为经典的配离子之一。现行教材大多只给出了部分铜氨配离子的稳定常数,也并未解释铜氨配离子配位数与稳定性之间的关系。本文使用密度泛函理论,首先通过结构优化给出了铜氨配离子稳定性与配位数和结构的关系,而后进一步通过分析分子内部结构给出了一种回归结构本质的定性解释,既有助于改进教学效果,同时将理论计算应用于分析化学教学过程中,也可增加学生对理论计算的兴趣。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240394
Herein, a one-pot chemical reduction method was reported to prepare folic acid (FA)-stabilized silver nanoclusters (FA@Ag NCs), in which FA, hydrazine hydrate, and silver nitrate were used as capping agent, reducing agent, and precursor, respectively. Several technologies were employed to investigate the structures and optical properties of FA@Ag NCs, including transmission electron microscopy (TEM), X ray photoelectron spectrometer (XPS), Fourier transform infrared spectrometer (FTIR), X-ray diffractometer (XRD), fluorescence spectrometer, and ultraviolet visible absorption spectrometer. FA@Ag NCs were suggested to be highly dispersed and spherical with a size of around 2.8 nm. Moreover, the maximum excitation and emission wavelengths of FA@Ag NCs were 370 and 447 nm, respectively. Under the optimal detection conditions, FA@Ag NCs could be used to effectively detect malachite green with the linear detection range of 0.5-200 μmol·L-1. The detection limit was 0.084 μmol·L-1. The fluorescence-quenching mechanism was ascribed to the static quenching. The detection system based on FA@Ag NCs was successfully used for the detection of malachite green in actual samples with good accuracy and reproducibility.
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240441
基于不同单金属氧化物对草酸锂(Li2C2O4,LCO)分解的促进效果,以CuO-Mn2O3混合物为前驱体,采用简便的固相烧结法合成了一系列Mn、Cu物质的量之比(x)不同的CuMnxO1+1.5x双金属氧化物催化剂。通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、N2吸附-脱附等温线和扫描电子显微镜(SEM)等方法表征了材料的结构组成与微观形貌,并探究了其对LCO电化学活性的影响规律。结果表明,在0.05C和2.5~4.5 V下,以CuMn1.1O2.7为催化剂时LCO的充电比容量可达404.7 mAh·g-1,同时脱锂电位降低至4.44 V,首次库仑效率仅为1.3%,可作为正极补锂添加剂应用于磷酸铁锂(LFP)体系;此外,采用密度泛函理论(DFT)计算揭示了LCO分解的速率控制步骤和催化剂的作用机制。将一定量的LCO/CuMn1.1O2.7补锂剂添加至LFP浆料中制作成扣式半电池,并对其进行电化学性能测试,结果表明,在最佳补锂剂含量下,相应LFP电极的首次充电比容量为205.9 mAh·g-1,LCO的实际利用率可达74.1%,而且补锂剂的添加能改善LFP的循环性能。
【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202508007
芳香化合物的稳定构象是有机化学教学中的基本内容,对于讨论和判断芳香化合物的酸碱性和亲电反应的活性非常重要。现行教材中并没有很好地解释芳香化合物稳定构象的差别及其形成原因。本文通过分析不同芳香化合物中n-π66共轭效应和n-σ*超共轭效应作用的强弱差别,以及氢键的参与作用,阐述和解释了几种常见的芳香化合物,如苯酚、苯胺、苯甲醚和三氟甲基苯基醚稳定构象的变化规律及形成原因。通过对多种电子效应和分子间相互作用的综合分析可以更好地理解这几类芳香化合物的稳定构象及其形成原因。
【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202503123
高分子材料在户外光、热和氧作用下易断链、性能退化、褪色和寿命缩短。本文基于市售防晒霜成分解析光稳定剂的化学本质,阐述其分类与抗老化机制。结合“安安寻找防晒霜之旅”案例,在防晒衣、滑梯、垃圾桶和人造草皮四种应用场景中,揭示光稳定剂的常见类型和作用机理。旨在向非专业读者普及光稳定剂对延长高分子材料耐久性的关键作用,并凸显其在日常生活和工程实践中的科技价值。
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