由苯甲醇合成苯甲酸酯综合制备实验的课程思政设计
刘玲, 王海滨, 强根荣
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202304080
将苯甲酸合成与苯甲酸乙酯制备两个经典实验改造为综合实验,并以改进合成过程实现绿色、高效转化为案例,引导学生通过查阅文献,综合分析合成过程,指出原合成方法存在的问题和不足,提出改进的建议,在此过程中,引导学生将法律法规、实验规范、学科伦理、绿色理念、环保和可持续发展理念等融入实验的设计和实施全过程,使学生在受到基本操作训练的同时得到素质的全面提升。
关键词: 苯甲醇, 苯甲酸, 苯甲酸乙酯, 有机化学实验, 绿色化学, 课程思政
乙酸酯皂化反应速率常数的测定实验改进和拓展
祝淑颖, 吴舒婷, 郑欧
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202310117
本文针对现有物理化学实验教材中的“乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定”实验进行改进和拓展。首先,以夹套烧杯为皂化反应池,通过恒温水循环及磁力搅拌确保了实验过程中溶液浓度均匀、温度恒定;其次,取一定体积浓度为0.01 mol·L-1的氢氧化钠溶液于反应池中待恒温后测定电导率值,记为κ0,再使用微量取样器取等摩尔数的乙酸乙酯加入到反应器中并同时计时,测定不同时间的电导率值,记为κt;第三,通过数据归一化处理消除了电极常数的影响,使物理量意义明确、实验现象直观。改进后的实验步骤减少、数据测量准确性提高,可以测量高温条件下、快速的皂化反应速率常数,在有限的课时内学生可以通过分工协作、共享数据,获得表观活化能及指前因子。
关键词: 物理化学实验, 皂化反应, 速率常数, 表观活化能, 指前因子
乙酸酯皂化反应和碘钟反应实验改进
张睿桐, 曾志强, 张晓光
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202312004
针对乙酸乙酯皂化反应和碘钟反应存在溶液恒温效率低、温度不均匀以及溶液混合不均匀、反应不均匀、数据偏差大等问题,从反应器和反应物的混合方式两方面进行改进,即采用夹套烧杯配合反应瓶作为反应器,使用多点位磁力搅拌器快速混合反应物。改进后使溶液恒温均匀稳定、高效,同时反应物分散均匀、反应快速,可以准确地测量溶液的电导率和变蓝时间,从而得到准确的反应级数、速率常数、活化能等数据。
关键词: 乙酸乙酯皂化反应, 碘钟反应, 夹套烧杯, 实验改进
基于“逆向-逐级优化法”改进经典有机合成实验——以乙酸酯合成为例
于娇娇, 孙博, 李娜, 文聪, 李薇
【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202405177
经典有机合成教学实验中,学生实验的产率通常不高,且结果不稳定。通过实验,学生通常只能了解到实验原理、实验流程和实验注意事项,对如何提高合成产品的产率和纯度缺乏深层次的探讨。为此,我们提出了高效实用的“逆向-逐级优化法”。本文以乙酸乙酯合成实验为例,采用色谱内标法分析产品的纯度和产率,将乙酸乙酯合成实验分解为反应蒸馏、洗涤干燥和产品蒸馏三个实验阶段,并按照从后向前的方式,对各阶段影响纯度和产率的主要因素进行优化。经过优化后,乙酸乙酯合成实验主要的影响因素和最优条件得以确定,不同学生在不同地区进行实验,均能保证产品纯度稳定在96%–99%之间,产率稳定在72%–75%之间。在经典有机实验中融入“逆向-逐级优化法”,不仅能帮助学生夯实基础,增强对基本操作技能的掌握和对理论知识的理解,还能培养学生的科研思维和解决问题的能力,从而让经典实验焕发新的活力。
关键词: 逆向-逐级优化法, 经典有机实验, 学生培养
4′-N,N-二氨基-3-羟基苯并黄酮激发态分子内质子转移机制的溶剂极性效应——实验和理论研究
姜羊林, 陈明卿, 梁民, 尧奕歌, 张燕, 王鹏, 张建平
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202309027
激发态分子内质子转移(ESIPT)反应是一种重要的基础光化学反应,通常发生在具有分子内氢键的发色团中。3-羟基黄酮类衍生物(3-HFs)由于其广泛的天然来源和对环境极度敏感的荧光发光特性而备受关注。与3-HFs相比,4′-N,N-二乙氨基-3-羟基黄酮(D-HBF)具有扩展的共轭体系和大幅红移的吸收特性,而最新研究表明,由于具有ESIPT特性,它可以用作环境极性敏感的生物荧光探针。本研究通过采用多种光谱和理论计算方法,系统研究了D-HBF在极性不同的三种非质子型溶剂(环己烷、乙醚和四氢呋喃)中的ESIPT反应机制。研究结果显示,在这三种溶剂中均能观测到D-HBF的ESIPT典型双发射峰,而这些峰的相对比率受溶剂极性的调控。荧光动力学分析揭示,随着溶剂极性的增加,激发态中正向和反向的质子转移反应速率都降低,同时反向质子转移变得更占优势。该研究还通过密度泛函理论和含时密度泛函理论计算,比较了三种溶剂中D-HBF的基态和激发态分子内氢键的键长和键角参数,确定了ESIPT反应是激发态分子内氢键增强机制。计算结果表明,增加溶剂极性会导致处于S1态的D-HBF分子的3-羟基伸缩振动红外吸收频率向高波数移动,这证明了相应的N*态的分子内氢键减弱。此外,电子密度分析显示,引入在4′-位的强给电子官能团(4′-N,N-二乙氨基)使得D-HBF在激发态下具有典型的分子内电荷转移特征。最后,势能曲线计算结果表明,在激发态下质子转移更容易发生,而溶剂极性增加会导致更高的质子转移势垒,从而阻碍了相应的ESIPT反应。吉布斯自由能分析进一步表明,溶剂极性增加使激发态快速质子转移更倾向于向N*态移动。这项研究为D-HBF类衍生物作为环境极性敏感的生物探针的应用提供了理论基础。
关键词: 4′-N,N-二乙氨基-3-羟基苯并黄酮, 激发态分子内质子转移, 密度泛函理论/含时密度泛函理论, 溶剂极性效应, 荧光动力学
甲基功能化Cd基金属有机骨架高灵敏电化学传感多巴胺
马甜甜, 李素梅, 张丞雨, 续璐, 白乙艳, 付云龙, 籍文娟, 杨海英
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20230351
设计并合成了Cd基金属有机骨架(MOF)[Cd (BDC)(BPZ)(H2O)]n(1),其中BPZ=3,3′,5,5′-四甲基-1H,1′H-4,4′-联吡唑,H2BDC=对苯二甲酸)。化合物1具有三维孔道,其孔壁内有多个—CH3基团和自由的羧基氧原子,甲基基团的存在显著提高了MOF的疏水性和稳定性。另外,甲基和未配位的羧基氧原子可通过氢键或范德瓦耳斯作用力增强与多巴胺(DA)分子作用。1对DA具有灵敏的电化学传感性能。制备的1/GCE电极的差分脉冲伏安(DPV)测试结果显示其检测DA的线性范围为0.4~764.7 μmol·L-1,检出限为56.8 nmol·L-1。在常见干扰物的存在下,电极的DPV响应电流无明显变化。电极用于实际样品检测时的回收率在95.23%~100.90%之间。
关键词: 金属有机骨架, 电化学传感, 多巴胺
孔内富氨基的高稳定性铟基金属有机骨架高灵敏电化学传感多巴胺
苏婧, 李冰融, 白乙艳, 籍文娟, 杨海英, 范哲锋
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20230414
为设计高稳定性且高灵敏度的纯金属有机骨架(MOF)电化学传感器以检测多巴胺(DA),我们选用铟基MOF [In(2-NH3-BDC)(2-NH2-BDC)]·1.5H2O(RSMOF-1,RSMOF=resistance switchable metal-organic framework,2-NH2-H2BDC=2-氨基对苯二甲酸)修饰玻碳电极(RSMOF-1/GCE)。制备的电极RSMOF-1/GCE的DPV测试结果显示其线性范围为0.990~663 μmol·L-1、检出限为0.770 μmol·L-1。在多种干扰物质如尿酸、尿素、葡萄糖和对乙酰氨基酚存在的条件下,RSMOF-1/GCE对DA仍具有高的选择性。理论模拟结果显示,在RSMOF-1孔道内壁的—NH2可通过氢键增强与DA分子的相互作用,使RSMOF-1/GCE具有灵敏的电化学传感DA的性能。
关键词: 氨基官能化金属有机骨架, , 电化学传感器, 多巴胺
光辅助铜氧化物催化氨硼烷水解制氢性能
王晨阳, 白乙艳, 章薇, 刘赵荣, 王玉春
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250116
采用液相还原法首先合成纳米Cu2O,再通过煅烧的方式成功制备出系列价态可调的Cu2O/CuO复合结构,并测试其在黑暗条件下的普通催化性能以及光辅助催化氨硼烷水解制氢的性能。通过X射线衍射、傅里叶红外光谱、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线光电子能谱和紫外可见分光光度计对催化剂进行系统表征。结果表明,Cu2O/CuO复合结构为类树莓状纳米空心球,其中CuO的含量随煅烧时长增加而升高,并且相较于单相Cu2O增强了对可见光的吸收与利用。复合结构在可见光辅助条件下,催化水解制氢速率最高可达150.09 mL·g-1·min-1,且反应所需活化能仅为37.1 kJ·mol-1,明显优于黑暗条件。Cu2O/CuO催化剂在催化氨硼烷水解过程中发生表面重构形成Cu/Cu2O/CuO,金属与氧化物的复合结构在可见光下提供了更加高效的活性氢产生过程,进而增强了催化活性。
关键词: 氨硼烷, 水解制氢, 催化剂, 铜氧化物, 光辅助

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