采用溶液扩散的方法分别合成了扩展式四硫富瓦烯衍生物C₁₄H₈(C₃S₂(S-R)₂)₂[R=苯基(T1)、噻吩-2-基(T2)、吡啶-2-基(T3)]与CuBr₂的电荷转移复合物(T1)[Cu₂Br₆]·2THF、(T2)[Cu₂Br₆]·2THF和(T3)[Cu₂Br₆]。晶体结构研究表明，T1²⁺、T2²⁺和T3²⁺呈现不同的分子构型，[Cu₂Br₆]^2-呈平面构型和类八面体构型，3种复合物呈现不同的堆积结构。通过改变四硫富瓦烯衍生物的外围芳基，实现了对阴离子构型的有效调控，并且化合物T1~T3可根据阴离子构型调控自身构型。