【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202412089
李正名院士是我国著名的教育家、化学家和农药学家。在李先生逝世3周年之际,李正名奖学金捐赠暨首届颁奖仪式在南开大学举行。本文结合一部分典型的具体事例,对李正名先生的教育家精神和科学家精神进行了介绍,从中折射出他始终如一的坚定爱国信念和无私奉献精神。青年学子通过学习李先生的光辉事迹,可以深入了解老一辈科学家浓厚的家国情怀。本文有助于激励当代大学生厚植爱国主义理想与信念,增强自主创新意识和能力,立志为中华民族的伟大复兴贡献自己的全部力量。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250299
钯前驱体的化学结构及其与配体的协同作用,直接影响原位新生活性Pd(0)中心的构型,进而决定C—C偶联反应的效率,故本研究以[Pd(COD)X2](COD=1,5-环辛二烯,X=Cl、Br)为钯前驱体、有机膦(PR3)为调控配体,考察它们对C—C偶联反应催化性能的影响。通过元素分析、红外光谱、核磁共振及理论计算解析前驱体Pd(Ⅱ)中心的化学结构与溶剂稳定性,结合单晶X射线衍射分析反应后催化剂结构,研究前驱体结构在反应中的作用机制。结果表明,PR3调控的[Pd(COD)X2]/Pd(0)体系催化效率优于市售trans-[Pd(PPh3)2Cl2],且呈现明确的配体依赖性(顺序为cis-[Pd(COD)X2]/Xantphos > cis-[Pd(COD)X2]/PPh3 > trans-[Pd(PPh3)2Cl2] > [Pd(COD)X2])及卤素依赖性([Pd(COD)Br2] > [Pd(COD)Cl2])。机理分析显示,PR3通过富电子膦与Pd(0)配位、大位阻效应抑制其团聚失活;PR3的构型调控与卤素键强协同影响Pd(0)生成:Xantphos的刚性骨架维持钯中心顺式配位,生成高活性cis-(Xantphos)-Pd(0),暴露更多活性位点,而PPh3衍生的中间体易转化为顺反异构体混合物。此外,Pd-Br键能更低、更易断裂,促使[Pd(COD)Br2]更快生成Pd(0),产物收率更高。
