基于联苯四甲酸构筑的镁(Ⅱ)金属有机框架的合成及其CO2吸附和催化转化性能
时文娟, 卢瑜珂, 李秀媛, 侯磊, 王尧宇
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250220
在溶剂热合成条件下,利用含有胺基基团的有机羧酸配体4,4′-二胺基-[1,1′-联苯]-3,3′,5,5′-四甲酸(H4L)与Mg2+离子反应,制备了一例三维金属有机框架{[Mg2(L)(DMA)(H2O)2]·2DMA·H2O}n(Mg-MOF,DMA=NN-二甲基乙酰胺)。通过X射线单晶衍射、元素分析、热重分析等确定了Mg-MOF的结构和稳定性,并深入探究了其CO2吸附和催化转化性能。结果表明:Mg-MOF属于单斜晶系,P21/n空间群,a=1.399 88(15) nm,b=1.400 49(15) nm,c=1.768 57(19) nm,β=94.307(2)°。Mg-MOF具有4-连接的(42·84)-ant拓扑网,含有胺基基团修饰的一维孔道,而且在298 K和100 kPa条件下表现出优异的CO2/CH4、CO2/CO吸附选择性(分别为18.7~19.9、8.9~9.5),以及高效催化转化CO2与环氧化合物生成环状碳酸酯的性能。
关键词: 金属有机框架, 晶体结构, 多孔材料, 气体吸附, 催化
含不同取代基的吡唑铜(Ⅰ)三核配合物的合成、结构及发光性质
时文娟, 雷雨璇, 侯磊, 王尧宇
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250270
在溶剂热合成条件下,用含有不同取代基的2个吡啶吡唑配体3,5-二甲基-4-(4-吡啶)吡唑(Hdmppz)和3,5-二乙基-4-(4-吡啶)吡唑(Hdeppz)与Cu(Ⅰ)反应,得到2例含有Cu3N6九元环的平面型三核[Cu(pz)]3配合物[Cu(dmppz)]3·H2O (1)和[Cu(deppz)]3 (2)。运用元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射、热重分析、荧光光谱等对配体和配合物的结构与性质进行了表征和分析,探讨了配体取代基对配合物结构和性质的影响。结果表明:配合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,a=0.746 65(5) nm,b=2.116 92(12) nm,c=2.004 46(10) nm,β=107.725(2)°;配合物2属于单斜晶系,P21/c空间群,a=1.056 74(6) nm,b=2.283 14(13) nm,c=1.535 72(9) nm,β=103.647 0(10)°。2例配合物中都存在丰富的分子内和分子间的Cu…Cu与Cu…π作用,并且甲基和乙基取代基的变化导致它们不同的结构堆积方式。配合物12具有较高的热稳定性与强的蓝绿色和浅绿色荧光性质,最大发射波长分别为513和550 nm。
关键词: 铜(Ⅰ)配合物, 晶体结构, 三核单元, 吡唑, 发光

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