庆祝《无机化学学报》创刊40
聚烯烃工业的先驱者——纪念德国化学家Karl Ziegler逝世50
范勋章, 赵远进, 罗淑芳, 贺爱华
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202312065
本文介绍了诺贝尔化学奖得主、德国化学家卡尔∙齐格勒(Karl Ziegler)的科研历程及贡献以纪念他逝世50周年。Ziegler对科学的热情、独特的思维和卓越的实验能力奠定了他的科学基础。他专注于自由基化合物、多元环化合物和有机金属化合物的研究,他与朱利奥∙纳塔共同发明命名的Ziegler-Natta催化剂对全球聚烯烃工业产生深远影响,造就了上千亿美元的市场。
关键词: Karl Ziegler, Ziegler-Natta催化剂, 人物传记
第十五届全国大学化学教学研讨会暨《大学化学》创刊40年论坛在北京召开
袁梅, 邹鹏
瞬态吸收光谱在太阳能转化利用中的研究进展
张凤英, 梅杨林, 蒋毓蔓, 郑申申, 郑凯波, 周莹
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100118
随着超快激光技术的不断发展,时间分辨光谱技术已成为研究太阳能转化与利用领域中超快时间尺度下微观光物理机制的重要工具。瞬态吸收光谱(Transient Absorption Spectroscopy, TAS)作为研究光诱导超快电子转移与载流子动力学过程的重要技术,具有揭示光生载流子产生、分离、传输及复合等关键动力学过程的独特优势。本文围绕光-化学能转换和光-电能转换,概述了TAS技术在光催化和太阳能电池两大主要太阳能转化与利用领域的应用。首先,根据光催化(侧重载流子迁移参与表面反应)与太阳能电池(强调载流子界面分离效率)对载流子的不同需求,分别从电子调控、空穴调控和表界面过程三个方面概括了促进载流子迁移利用的设计策略与研究进展。然后,特别关注了原位光谱在光-电-热等复杂应用条件下对能源转换微观过程及性能的影响机制。最后,总结了对太阳能转化与利用领域基础研究的前瞻性发展方向,为太阳能转化材料、反应、器件的理性设计与性能优化提供理论支持。
关键词: 太阳能转化利用, 瞬态吸收光谱, 光催化, 太阳能电池, 原位光谱
Ir调控中间体生成类型抑制光催化甲烷转化中产物过氧化
张宇航, 李意, 曹玥晗, 帅英杰, 周宇, 周莹
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100173
储量丰富的甲烷不仅是优质化石燃料,而且是合成高附加值化工产品的核心原料。太阳能推动的甲烷转化过程,为温和环境下直接制取甲醇(CH3OH)、甲醛(HCHO)等高价值化学品提供了前景十分广阔的途径。然而,该转化过程的核心挑战在于目标产物很容易发生过氧化反应,使得目标产物的选择性处于较低水平,这成为该领域迫切需要突破的关键瓶颈。在此,我们构建了Ir修饰的CdS (Irx/CdS)光催化体系,提出通过金属Ir调控关键核心反应中间体的生成种类,是提高目标产物选择性并遏制过氧化的有效策略。通过原位漫反射傅里叶变换红外光谱(in situ DRIFTS)证实,在甲烷活化过程里,关键中间体的生成种类存在差异,这对产物分布发挥决定性影响。在纯CdS表面CH4活化生成*CH3O关键中间体倾向于通过其O原子参与到后续深度氧化反应中,最终生成CO2等过氧化产物;而负载Ir后,关键反应中间体转变为*CH3,Ir位点通过局域电子转移促进*CH3向‧CH3自由基的转化,生成的‧CH3自由基与‧OH自由基快速结合定向生成CH3OH。光催化CH4转化性能评价结果显示,在60 ℃、0.1 MPa及分子氧为氧化剂作用下,0.50 wt% Ir负载的Ir0.50/CdS时表现出最佳性能:其含氧液相产物(CH3OH和HCHO)产率达509.2 μmol g−1 h−1,总选择性提升至88%。结合X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)及透射电子显微镜(TEM)等表征技术用于催化材料的表征测试,发现Ir在催化剂表面有两种价态共存(金属态Ir0和氧化态Ir4+),且以金属态为主导。本工作提出的金属修饰调控中间体生成类型以抑制过氧化的策略,为高效转化甲烷制备高值含氧化学品提供了新思路。
关键词: 甲烷转化, 光催化, 金属负载, 关键中间体生成

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