【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202307063
厨余垃圾的不当处置会造成土地和水资源的污染,随着垃圾分类政策在全国的推行,有效处理厨余垃圾成为解决环境问题的热点议题。厨余垃圾黏度的大小可直接影响处理设备的选型和工艺参数确定。将厨余垃圾的黏度测定作为实际应用案例引入物理化学实验教学,结合实际改进实验,对不同组成厨余垃圾的黏度值进行测量,考察含固率、转子型号、搅拌速度选择等对黏度值的影响,为厨余垃圾处理设备选型及工艺参数选择提供理论依据。改进后的实验可以强化学生学以致用的意识,增强对工程问题的综合性和复杂性的认识,启迪学生对厨余垃圾资源化利用的探索思考,实现基于“双碳”和绿色环保的创新思维学科素养培养,增强社会责任感。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250299
钯前驱体的化学结构及其与配体的协同作用,直接影响原位新生活性Pd(0)中心的构型,进而决定C—C偶联反应的效率,故本研究以[Pd(COD)X2](COD=1,5-环辛二烯,X=Cl、Br)为钯前驱体、有机膦(PR3)为调控配体,考察它们对C—C偶联反应催化性能的影响。通过元素分析、红外光谱、核磁共振及理论计算解析前驱体Pd(Ⅱ)中心的化学结构与溶剂稳定性,结合单晶X射线衍射分析反应后催化剂结构,研究前驱体结构在反应中的作用机制。结果表明,PR3调控的[Pd(COD)X2]/Pd(0)体系催化效率优于市售trans-[Pd(PPh3)2Cl2],且呈现明确的配体依赖性(顺序为cis-[Pd(COD)X2]/Xantphos > cis-[Pd(COD)X2]/PPh3 > trans-[Pd(PPh3)2Cl2] > [Pd(COD)X2])及卤素依赖性([Pd(COD)Br2] > [Pd(COD)Cl2])。机理分析显示,PR3通过富电子膦与Pd(0)配位、大位阻效应抑制其团聚失活;PR3的构型调控与卤素键强协同影响Pd(0)生成:Xantphos的刚性骨架维持钯中心顺式配位,生成高活性cis-(Xantphos)-Pd(0),暴露更多活性位点,而PPh3衍生的中间体易转化为顺反异构体混合物。此外,Pd-Br键能更低、更易断裂,促使[Pd(COD)Br2]更快生成Pd(0),产物收率更高。
