【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20260046
本研究中,利用9,10-菲醌(C14H8O2,1)和菲二酚钠(C14H8O2Na2,2)分别与SiCl4、GeCl4、SnCl2和SbCl3反应,首次分离得到了由3个菲二酚根螯合的Si、Ge、Sn、Sb的八面体构型弱配位阴离子的化合物,分别为[Na(THF)3]2[Si(C14H8O2)3] (3)、[Na(THF)3]2 [Ge(C14H8O2)3] (4)、[Na(THF)3]2[Sn(C14H8O2)3] (5)、Na[Sb(C14H8O2)3] (6)。进一步利用6的阳离子交换反应,分离得到了[Li(THF)4]+与Et3NH+的三(9,10-菲二酚根)合锑(Ⅴ)酸盐(7、8)。所有产物的组成与纯度都通过1H NMR和13C NMR完成表征。通过单晶X射线衍射表征了3~5、7、8五个产物的结构。对3~5的结构分析表明,其核心结构单元[EO6](E=Si、Ge、Sn)的成键紧密,与外围Na+的作用松散,大阴离子具有显著的外向弱配位特征。7和8的单晶结构显示,其阴阳离子间处于非配位状态,因而核心单元[SbO6]呈现理想的对称构型,锑酸根阴离子表现出更优的抗阳离子干扰能力。
