采用液相还原法首先合成纳米Cu₂O，再通过煅烧的方式成功制备出系列价态可调的Cu₂O/CuO复合结构，并测试其在黑暗条件下的普通催化性能以及光辅助催化氨硼烷水解制氢的性能。通过X射线衍射、傅里叶红外光谱、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线光电子能谱和紫外可见分光光度计对催化剂进行系统表征。结果表明，Cu₂O/CuO复合结构为类树莓状纳米空心球，其中CuO的含量随煅烧时长增加而升高，并且相较于单相Cu₂O增强了对可见光的吸收与利用。复合结构在可见光辅助条件下，催化水解制氢速率最高可达150.09 mL·g^-1·min^-1，且反应所需活化能仅为37.1 kJ·mol^-1，明显优于黑暗条件。Cu₂O/CuO催化剂在催化氨硼烷水解过程中发生表面重构形成Cu/Cu₂O/CuO，金属与氧化物的复合结构在可见光下提供了更加高效的活性氢产生过程，进而增强了催化活性。