【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202407102
在热力学可逆循环过程中,用温–熵图(T–S图)表示系统的温度与熵的变化关系,能同时显示出系统所吸的热与所做的功,从而可以方便地计算得到该循环的热功转换效率。本文总结了T–S图在多个经典热功转换循环过程中的应用,还介绍了近期报道的、利用电势的温度效应或浓差效应构建热力学循环,从低品位热能中获取能量的几个新型能量转换过程以及T–S图在其中的指导作用,可加深师生对T–S图的理解和认识,并拓展其应用范围。
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202304044
合成氨(NH3)的发展是现代工业进程和人类生存的基石。受氮气(N2)化学惰性的限制,当前的合成氨工业能源消耗高并且排放大量的二氧化碳。电化学氮气还原反应(NRR),是有望取代高能耗的Haber-Bosch (HB)合成法的一种绿色可持续的合成氨工艺。然而,因氮气以及析氢竞争副反应(HER)导致电催化氮气还原极低的NH3产率和能量转换效率一直是目前人工固氮领域面临的挑战。在本文中,我们报道了一种具有丰富孔结构的磷掺杂碳(PC)负载Zn3(PO4)2/Zn2P2O7纳米复合材料(h-PC/Zn3(PO4)2/Zn2P2O7),在酸性和中性介质中将N2高效催化转化为NH3。其独特的分级多孔结构提高了表面粗糙度并加快了氮气在催化剂体相中的扩散,这有利于延长氮气在催化剂表面的停留时间以及提高活性位点的利用效率;而多组分的均匀分布可以调节电子结构并优化反应中间体的吸附行为,进而提高活性位点的本征活性。在0.1 mol∙L−1 HCl电解液中,h-PC/Zn3(PO4)2/Zn2P2O7在−0.2 V vs.可逆氢电极(RHE)电位下NH3的产率可以达到38.7 ± 1.2 μg∙h−1∙mgcat−1,法拉第效率为19.8% ± 0.9%。此外,h-PC/Zn3(PO4)2/Zn2P2O7在0.1 mol∙L−1 Na2SO4溶液中同样展现出优异的电催化氮气还原合成氨性能,NH3产率及法拉第效率分别为17.1 ± 0.8 μg∙h−1∙mgcat−1和15.9% ± 0.6%,明显优于PC/Zn3P2、C/ZnO和大多数报道的非贵金属电催化剂。这种优异的性能主要归因于多孔结构有利于传质及多组分活性位点协同效应。此外,我们采用非原位X射线光电子能谱(XPS)、透射电子显微镜(TEM)和X射线衍射(XRD)等表征手段对NRR测试前后h-PC/Zn3(PO4)2/Zn2P2O7的组成和结构变化进行了剖析。在反应后检测到了新增的N物种信号,证明催化剂表面确实发生了氮气还原反应。本研究提供了一种通过同步构建传质通道并耦合不同的活性位点以协同增强NRR活性和选择性的新思路,这对加快绿色制氨工业化具有重大意义。
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20230411
Employing the reaction of chiral nitronyl nitroxide radical and rare-earth ions, two 2p-4f hetero-spin meso complexes [Ln(hfac)3((R)-MePP-Ph-NIT)]2, where Ln=Eu (1) and Dy (2), hfac=hexafluoroacetylacetone; (R)-MePP-Ph-NIT=2-(4-((R)-tert-butyl-2-methylpiperazine-1-carboxylate)phenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide, have been assembled. In both complexes, two chiral radicals ligate to two Ln(Ⅲ) ions to produce a cyclic dinuclear structure. Complex 1 shows the characteristic fluorescence emission of the Eu(Ⅲ) ion. In complex 2, the frequency-dependent out-of-phase susceptibility signals connected with magnetic relaxation confirm single-molecule magnet (SMM) behavior.
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202309036
材料表面是能量储存和转化反应发生的直接场所,因此,真实反应条件下材料的表面化学和结构在理解反应机理方面起着关键作用。X射线光电子能谱是一种表面敏感技术,已经成为研究材料表面复杂成分和电子结构的主要工具之一。传统的X射线光电子能谱受限于真空条件,这限制了对原位条件下固-气和固-液界面的研究。但随着真空差分技术和静电透镜系统的引入,X射线光电子能谱不再局限于超高真空条件。结合同步辐射光源的优势,近常压X射线光电子能谱(NAP-XPS)展现出更先进的特点。在近年来,NAP-XPS迅速成为研究各种固-气和固-液界面的重要工具。通过NAP-XPS和一些先进的光谱学和显微镜技术,研究人员可以获得原子尺度的界面信息,这使得他们能够更深入地了解这些界面的性质。本文对近年来代表性的NAP-XPS研究进展进行了简要回顾,以阐明其在固-气和固-液界面研究领域中引发的新认识。最后,文章还讨论了关于NAP-XPS技术的挑战和前景,希望可以激发新的研究思路。
【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202507042
固液分离是化学合成与分离、纯化等实验中的基本操作之一。常用的固液分离方法有倾析法、离心分离法和过滤法,一般需根据固体颗粒的大小、固体量的多少以及液体的黏稠度等选择适宜的固液分离方法。本文主要介绍基于过滤分离的常压过滤和减压过滤的原理和适用对象、分离操作的基本要点和注意事项,并提出了常压过滤和减压过滤的基本操作规范建议,希望能为同行开展实验教学提供参考。
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2026.100331
非晶材料的阻抗匹配与损耗能力平衡仍是获得优异微波吸收性能的重大挑战。本研究通过在FeSiBCr薄片中构建FeNi和α-Fe双纳米晶相,增强损耗能力并优化阻抗匹配。双超细纳米晶相与非晶薄片不仅提供包含自然共振、交换共振和涡流损耗的多重磁损耗能力,同时促进磁导率提升;而引入的非晶/纳米晶相异质界面带来大量缺陷和偶极子,增强了多极化损耗。此外,非晶FeSiBCr基体确保高电阻率和低介电常数。更在FeSiBCr薄片表面形成约15 nm的非晶混合氧化物层以引入界面极化。双纳米晶相、非晶FeSiBCr薄片及核壳结构共同保障了良好的阻抗匹配与增强的损耗能力,实现卓越微波吸收性能。优化后的复合材料在12.4 GHz频率、2.20 mm厚度下获得−40.62 dB的最小反射损耗,1.90 mm厚度时有效吸收带宽达6.40 GHz (覆盖11.44–17.84 GHz)。通过周期性多层结构设计,更可将吸收带宽扩展至12.68 GHz,提升幅度达198.1%。雷达散射截面仿真进一步验证了其在实际场景中的优异隐身性能。
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2026.100336
电磁污染治理与雷达隐身的双重需求持续驱动着高性能宽频微波吸收材料的创新发展。然而,现有过渡金属基体系因趋肤效应存在严重阻抗失配,而传统外源氧化物包覆策略虽能改善阻抗匹配,却会牺牲材料本征磁响应。为解决上述问题,本文采用梯度可控热氧化策略处理气雾化等原子比FeCo合金粉末,制备了氧化程度连续可调的FeCo@(Fe,Co)xO4多相核壳异质结构。氧化程度同时调控核壳比例、多相壳层组成和界面缺陷状态。该原位拓扑化学方法保留了强磁性金属内核,以维持高频磁损耗。同时,衍生的多相半导体壳层优化了阻抗匹配,确保电磁波有效入射。随后,入射能量通过磁–介电协同多重损耗机制被耗散。一方面,功函数梯度诱导的Mott–Schottky内建电场结合氧空位偶极和混合价态Fe2+/Fe3+、Co2+/Co3+电子跃迁网络,精准调控极化弛豫时间,在X至Ku波段激活宽频多级极化耗散。另一方面,粗糙核壳异质界面处形成的高密度界面自旋钉扎阵列,通过磁交换弹簧效应触发强交换共振和自旋摩擦热耗散,构成主导衰减机制。因此,FeCo-450在1.9 mm厚度下实现RLmin = −60.11 dB、EAB = 7.12 GHz的卓越吸波性能,为下一代磁性金属基宽频微波吸收材料设计提供了重要指导。
【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202503078
数字化实验相较于现有教材实验,具有较强的综合性、创新性和直观性。本文将数字化传感技术引入有机化学实验基本操作中,借助温度传感器和压强传感器对常压蒸馏、减压蒸馏和分馏实验开展改进与创新探索。研究结果表明,通过运用温度传感器、压强传感器对实验装置进行优化,能够实时监测常压蒸馏、减压蒸馏与分馏等基本操作过程中的温度和压强变化情况,并自动采集、记录时间–温度曲线及时间–压强曲线。这一融合举措实现了有机化学实验的数字化转变,提高了学生学习的深度与广度,可在本科有机化学实验教学中推广实施。
