English

• 近来年，研究者们对配位化合物在催化、抗菌、光动力治疗、气体吸附与分离、荧光和磁性等^[1-7]领域比较感兴趣，做了很多相关的研究工作，取得了优异的成果。Ag(Ⅰ)离子和有机配体配位时，可以采用二配位、三配位、四配位、五配位等多种配位方式得到结构新颖的配位化合物，这些配位化合物通常具有独特的物理和化学性质^[8-12]。含β-二酮结构单元的有机配体是合成配位化合物的重要有机配体之一，因为它羰基的氧原子、γ-C原子可以和不同的金属离子配位形成结构和性能不同的配合物^[13-16]，在β-二酮的γ-C原子位置处引入含有O、S、N杂原子的基团，可以增加β-二酮类配体的配位原子数，是合成β-二酮类有机配体的有效方法^[17-18]。

  基于此，我们将5-(3-吡啶基)-1，3，4-噁二唑-2-硫醇修饰到β-二酮中，得到含β-二酮结构单元的有机配体3-((5-(3-吡啶基)-2-(1，3，4-噁二唑基))硫代)-2，4-戊二酮(L₁)；将5-(4-吡啶基)-1，3，4-噁二唑-2-硫醇修饰到β-二酮中，得到含β-二酮结构单元的有机配体3-((5-(4-吡啶基)-2-(1，3，4-噁二唑基))硫代)-2，4-戊二酮(L₂)。之后以配体L₁与AgSbF₆进行配位反应，得到配位聚合物{[Ag(L₁)₂]SbF₆}_n (1)；以配体L₂与AgCF₃SO₃进行配位反应，得到配位聚合物[Ag(L₂)(CF₃SO₃)]_n (2)，配位聚合物1和2都形成1D链状结构。

  1.   实验部分

  1.1   试剂和测试仪器

  烟酸、异烟酸、水合肼、N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)、乙酰丙酮、AgCF₃SO₃、AgSbF₆及其它所用试剂均为市售分析纯。结构表征所用仪器有单晶X射线衍射仪(Bruker SMART APEX Ⅱ)、核磁共振仪(JEOL ECX-400)、傅里叶红外光谱仪(IRTracer-100)、元素分析仪(Vario EL Ⅲ)、粉末X射线衍射仪(D8 ADVANCE)。粉末X射线衍射(PXRD)测定条件：辐射源为Cu Kα射线，波长为0.154 2 nm，扫描范围10°≤2θ≤80°，电压为40 kV，电流为30 mA。

  1.2   配体及其配合物的合成

  1.2.1   配体的合成

  配体L₁和L₂参考文献^[18]的方法合成，合成路线如Scheme 1所示。

  Scheme 1

  

  Scheme 1.  Synthesis route of ligands L₁ and L₂

  下载: 全尺寸图片 幻灯片

  配体L₁产率：75%。¹H NMR(400 MHz，CDCl₃)：δ 9.12(s，1H，pyridin-H)，8.79~8.78(m，1H，pyridin-H)，8.34~8.31(m，1H，pyridin-H)，7.64~7.61(m，1H，pyridin-H)，4.52(s，1H，—CH—)，2.30(s，6H，—CH₃)。FTIR(KBr，cm^-1)：3 442(s)，2 918(m)，1 779(w)，1 714(s)，1 631(s)，1 446(s)，1 421(m)，1 384(m)，1 291(w)，1 200(w)，1 163(m)，1 080(s)，823(m)，749(m)，713(m)，630(s)，474(w)。元素分析按C₁₂H₁₁N₃O₃S计算值(%)：C 51.98，H 4.00，N 15.15；实验值(%)：C 51.95，H 3.98，N 15.20。

  配体L₂产率：72%。¹H NMR(400 MHz，CDCl₃)：δ 8.82~8.80(d，2H，J=8 Hz，pyridin-H)，7.87~7.80(m，2H，pyridin-H)，4.55(s，1H，—CH—)，2.43(s，6H，—CH₃)。FTIR(KBr，cm^-1)：3 433(s)，2 923(w)，2 855(w)，1 769(w)，1 628(m)，1 462(w)，1 412(w)，1 295(w)，1 116(m)，1 079(m)，741(m)，618(m)，606(w)，463(w)。元素分析按C₁₂H₁₁N₃O₃S计算值(%)：C 51.98，H 4.00，N 15.15；实验值(%)：C 51.94，H 3.96，N 15.22。

  1.2.2   配合物的合成

  配合物1的合成：称取0.56 g L₁(2 mmol)溶于二氯甲烷(20 mL)中，逐步滴加AgSbF₆(0.34 g，1 mmol)的甲醇(20 mL)溶液，室温静置，自然挥发9 d后，析出无色晶体，过滤，用甲醇洗涤2次，真空干燥，得到0.42 g配合物1。产率：47.0%。FTIR(KBr，cm^-1)：3 456(s)，2 922(m)，2 848(w)，1 710(w)，1 650(m)，1 610(m)，1 575(w)，1 540(w)，1 460(s)，1 435(s)，1 275(w)，1 180(m)，1 090(w)，1 045(s)，845(w)，705(w)，645(m)，580(w)，520(w)。元素分析按C₂₄H₂₂N₆O₆S₂AgSbF₆计算值(%)：C 32.09，H 2.47，N 9.36；实验值(%)：C 32.02，H 2.42，N 9.42。

  配合物2的合成：按合成配合物1的方法合成配合物2。将AgCF₃SO₃(0.26 g，1 mmol)与L₂(0.28 g，1 mmol)反应，反应液自然挥发10 d后得到配合物2的无色晶体0.29 g。产率：55.0%。FTIR(KBr，cm^-1)：3 452(s)，2 923(w)，2 848(w)，1 705(s)，1 641(m)，1 610(m)，1 580(w)，1 548(w)，1 468(s)，1 419(s)，1 271(w)，1 186(m)，1 098(w)，1 043(s)，840(w)，703(w)，642(m)，581(w)，520(w)。元素分析按C₁₃H₁₁AgF₃N₃O₆S₂计算值(%)：C 29.22，H 2.08，N 7.87；实验值(%)：C 29.18，H 2.02，N 7.82。

  1.3   晶体结构测定

  选取适合单晶X射线衍射的晶体，用Bruker SMART APEX Ⅱ单晶衍射仪，采用经石墨单色器单色化的Mo Kα射线(λ=0.071 073 nm)，在一定的θ范围(1.87°~24.498°，L₂；2.50°~26.00°，1；1.56°~26.00°，2)内以φ-ω扫描方式收集晶体衍射数据，衍射强度数据经过Lp校正和经验吸收校正。由直接法解得晶体结构。对全部非氢原子坐标及其各向异性热参数进行了全矩阵最小二乘法修正。用程序SHELX-97完成所有计算，相关的晶体学数据详见表 1。

  表 1

  

  表 1  配合物1、2和配体L₂的晶体学及结构精修数据

  Table 1.  Crystal data and structure refinement for complexes 1 and 2 and ligand L₂

  下载: 导出CSV

  Parameter	L2	1	2
  Empirical formula	C12H11N3O3S	C24H22AgF6N6O6S2Sb	C13H11AgF3N3O6S2
  Formula weight	277.30	898.22	534.24
  Temperature / K	293(2)	293(2)	293(2)
  Crystal system	Monoclinic	Triclinic	Monoclinic
  Space group	P21/c	P1	P21/c
  a / nm	0.497 7(4)	1.136 8(3)	1.031 54(8)
  b / nm	1.298 2(11)	1.235 0(3)	1.454 13(11)
  c / nm	1.980 0(16)	1.262 5(3)	1.234 20(10)
  α / (°)		69.077(4)
  β / (°)	95.060(9)	85.334(4)	103.640(2)
  γ / (°)		85.334(4)
  V / nm3	1.274 2(18)	1.612 1(6)	1.799 1(2)
  Z	4	2	4
  Dc / (g·cm-3)	1.446	1.850	1.972
  μ / mm-1	0.262	1.657	1.420
  F(000)	576	880	1 056
  Crystal size / mm	0.23×0.21×0.19	0.24×0.22×0.21	0.24×0.23×0.21
  Reflection	6 849	12 629	13 213
  Unique	1 406	4 065	2 636
  Observed reflection	2 078	5 461	3 156
  Number of parameters	173	415	253
  GOF	1.032	0.971	1.034
  Final R indices [I > 2σ(I)]	R1=0.048 0, wR2=0.123 9	R1=0.033 0, wR2=0.097 8	R1=0.033 1, wR2=0.079 7
  R indices (all data)	R1=0.072 9, wR2=0.132 9	R1=0.049 0, wR2=0.108 4	R1=0.042 1, wR2=0.084 6

  2.   结果与讨论

  2.1   配体及配合物的晶体结构

  2.1.1   配体L₂的晶体结构

  配体L₂是单斜晶系，空间群为P2₁/c，其分子结构如图 1所示。晶体结构显示溴代β-二酮上的溴原子被5-(4-吡啶基)-1, 3, 4-噁二唑-2-硫醇取代，1, 3, 4-噁二唑环和吡啶环不在一个平面上，两者之间的二面角为14.34°，β-二酮有一个羰基形成烯醇式，另外一个羰基与烯醇式羟基形成分子内O1—H1…O2氢键(图 1)，其中O1—H1键长为0.082 nm，O1—O2键长为0.244 0 nm，∠O1—H1…O2=149.55°。

  图 1

  

  图 1.  配体L₂的分子结构

  Figure 1.  Molecular structure of ligand L₂

  The probability of an ellipsoid is 30%; the dashed lines represent hydrogen bonds.

  下载: 全尺寸图片 幻灯片

  2.1.2   配合物1的晶体结构

  配合物1的不对称单元如图 2所示，主要键角、键长列在表 2中。1是三斜晶系，空间群为P1。不对称单元中含有2个配体L₁、1个Ag(Ⅰ)离子和1个平衡阴离子SbF₆^-。Ag(Ⅰ)离子的配位构型为扭曲四面体，分别和4个配体L₁的4个氮原子配位，其中2个氮原子来自吡啶环，另外2个氮原子来自噁二唑环，Ag—N键的键长在正常范围内^[19]，Ag(Ⅰ)离子周围的键角在95.59(13)°~142.00(12)°范围。在1中，配体都表现为双齿配体和银离子配位，但是2个配体的配位方式不同，一个配体是用吡啶环上的氮原子和噁二唑环3位上的氮原子和银离子配位，2个配位方式相同的配体头尾相对和2个银离子配位形成14员环；另外一个配体用吡啶环上的氮原子和噁二唑环4位上的氮原子和银离子配位，同样，也会头尾相对和2个银离子配位形成12员环；12员环和14员环交替链接，形成1D链状结构(图 3)。配体中β-二酮的2个氧原子都没有和Ag(Ⅰ)离子配位，一个羰基变成烯醇式羟基，与另外一个羰基之间形成O4—H4…O3、O2—H2…O1分子内氢键：O4—H4 0.082 nm，O4—O3 0.242 5(5) nm，∠O1—H1…O2=150.9°；O2—H2 0.082 nm，O2—O1 0.244 6(6) nm，∠O2— H2…O1=149.6°。

  图 2

  

  图 2.  配合物1的不对称单元椭球图

  The probability of an ellipsoid is 30%.

  Figure 2.  Asymmetric unit ellipsoid diagram of complex 1

  下载: 全尺寸图片 幻灯片

  表 2

  

  表 2  配合物1和2的主要的键长和键角

  Table 2.  Main bond lengths (nm) and angles(°) of complexes 1 and 2

  下载: 导出CSV

  1
  Ag1—N1	0.228 0(3)	Ag1—N3	0.241 7(4)	Ag1—N5	0.239 8(4)
  Ag1—N6	0.224 7(3)
  N1—Ag1—N3	95.59(13)	N1—Ag1—N5	97.94(13)	N5—Ag1—N3	100.89(13)
  N6—Ag1—N1	142.00(12)	N6—Ag1—N3	105.88(13)	N6—Ag1—N5	108.01(14)
  2
  N1—Ag1	0.227 8(3)	N2—Ag1	0.227 3(3)	N3—Ag1	0.235 3(3)
  O3—Ag1	0.256 4(3)
  N1—Ag1—N3	118.94(10)	N1—Ag1—O3	87.10(11)	N2—Ag1—N1	124.86(11)
  N2—Ag1—N3	113.43(10)	N2—Ag1—O3	97.27(11)	N3—Ag1—O3	103.01(10)

  图 3

  

  图 3.  (a) 配合物1的一维链结构; (b) 12员环和14员环交替链接示意图

  Figure 3.  (a) One-dimensional chain structure of complex 1; (b) Schematic diagram of alternating links between 12-membered ring and 14-membered ring

  Symmetry code: #1:-x, -y, 1-z.

  下载: 全尺寸图片 幻灯片

  2.1.3   配合物2的晶体结构

  配合物2的不对称单元如图 4所示，主要键角、键长列在表 2中。2是单斜晶系，空间群为P2₁/c。不对称单元中含有1个配体L₂、1个Ag(Ⅰ)离子和1个配位阴离子CF₃SO₃^-。Ag(Ⅰ)离子的配位构型为扭曲四面体，分别与来自相邻3个配体L₂的3个氮原子以及CF₃SO₃^-上的氧原子配位，O3—Ag1的键长为0.256 4(3) nm，N—Ag键的键长在正常范围内^[19]，Ag(Ⅰ)离子周围的键角在87.10(11)°~124.86(11)°范围。与1不同，2中的L₂都表现为三齿配体，分别用吡啶环上的氮原子、噁二唑环上3位和4位上的氮原子分别和3个Ag(Ⅰ)离子配位，从而形成14员环和6员环交替链接的1D链状“梯型”结构(图 5)。和1相同，2中β-二酮的羰基氧原子都没有和Ag(Ⅰ)离子配位，配体烯醇式羟基(O5)上氢(H5)通过与羰基氧原子(O6)形成O5—H5…O6分子内氢键而形成闭合六元环状结构：O5—H5 0.082 nm，O5—O6 0.241 1(6) nm，∠O5—H5…O6=150.2°。1D链之间通过羰基氧原子O6与另外一条链的银离子形成Ag1…O6静电相互作用扩展成2D结构，Ag1…O6的距离为0.274 2 nm(图 6)^[20]。

  图 4

  

  图 4.  配合物2的不对称单元椭球图

  Figure 4.  Asymmetric unit ellipsoid diagram of complex 2

  The probability of an ellipsoid is 30%; Symmetry codes: #1: 2-x, 1-y, 1-z; #2: 1+x, y, z.

  下载: 全尺寸图片 幻灯片

  图 5

  

  图 5.  (a) 配合物2的一维链结构; (b) 14员环和6员环交替链接示意图

  Figure 5.  (a) One-dimensional chain structure of complex 2; (b) Schematic diagram of alternating links between 14-membered ring and 6-membered ring

  Symmetry code: #1: 2-x, 1-y, 1-z.

  下载: 全尺寸图片 幻灯片

  图 6

  

  图 6.  配合物2的二维结构

  Figure 6.  Two-dimensional structure of complex 2

  下载: 全尺寸图片 幻灯片

  2.2   配合物1和2的PXRD分析

  用PXRD对配合物1和2进行了物相分析，实验结果如图 7所示。将1和2的PXRD实验测试结果与晶体数据模拟结果进行比较，可发现其主要特征衍射峰位与由晶体数据拟合的峰位吻合度较好，表明合成的配合物为纯相。衍射峰位的强度与理论模拟值有一定的差异，估计是晶体的取向不同造成。

  图 7

  

  图 7.  配合物1 (a)和2 (b)的PXRD图

  Figure 7.  PXRD patterns of complexes 1 (a) and 2 (b)

  下载: 全尺寸图片 幻灯片

  3.   结论

  我们在β-二酮中引入5-(3-吡啶基)-1，3，4-噁二唑-2-硫醇和5-(4-吡啶基)-1，3，4-噁二唑-2-硫醇得到含β-二酮的有机配体L₁和L₂，以L₁与AgSbF₆进行配位反应，得到配位聚合物{[Ag(L₁)₂]SbF₆}_n (1)；以L₂与AgCF₃SO₃进行配位反应，得到配位聚合物[Ag(L₂)(CF₃SO₃)]_n (2)，1和2都形成1D链状结构，且有机配体中β-二酮的羰基氧原子都没有和Ag(Ⅰ)离子配位，这为构筑异核配合物提供了可能性。

  
  
• 1. [1]

     Kimura S, Matsuoka R, Kimura S, Nishihara H, Kusamoto T. Radical-based coordination polymers as a platform for magnetoluminescence[J]. J. Am. Chem. Soc., 2021, 143:  5610-5615. doi: 10.1021/jacs.1c00661

  2. [2]

     Tsurui M, Kitagawa Y, Shoji S, Fushimi K, Hasegawa Y. Enhanced circularly polarized luminescence of chiral Eu(Ⅲ) coordination polymers with structural strain[J]. Dalton Trans., 2023, 52:  796-805. doi: 10.1039/D2DT03422K

  3. [3]

     Zhao D S, Li W Q, Wen R M, Lei N N, Li W C, Liu X, Zhang X T, Fan L M. Eu(Ⅲ)-functionalized MOF-based dual-emission ratiometric sensor integrated with logic gate operation for efficient detection of hippuric acid in urine and serum[J]. Inorg. Chem., 2023, 62:  2715-2725. doi: 10.1021/acs.inorgchem.2c03828

  4. [4]

     Li W Q, Zhao D S, Li W C, Wen R M, Liu X, Liu L Y, Li T, Fan L M. Chemorobust dye-encapsulated framework as dual-emission self-calibrating ratiometric sensor for intelligent detection of toluene exposure biomarker in urine[J]. Spectroc. Acta Pt. A-Molec. Biomolec. Spectr., 2023, 296:  122637. doi: 10.1016/j.saa.2023.122637

  5. [5]

     Wang F, Zhao D S, Li W Q, Zhang H H, Li B, Hu T P, Fan L M. Rod-shaped units based cobalt(Ⅱ) organic framework as an efficient electrochemical sensor for uric acid detection in serum[J]. Microchem. J., 2023, 185:  108154. doi: 10.1016/j.microc.2022.108154

  6. [6]

     李国玲, 王蒙蒙, 唐新学, 张然, 倪中海. 基于三氰基铁(Ⅲ)酸盐的Fe₄^ⅢNi₂^Ⅱ六核配合物的合成、结构及磁性[J]. 无机化学学报, 2023,39,(8): 1564-1570. LING G L, WANG M M, TANG X X, ZHANG R, NI Z H. Synthesis, crystal structure, and magnetic properties of a cyanide-bridged Fe₄^ⅢNi₂^Ⅱ hexa-nuclear complex based on tricyanideferrate(Ⅲ)[J]. Chinese J. Inorg. Chem., 2023, 39(8):  1564-1570.

  7. [7]

     黄超, 王开腾, 陈冬梅, 朱必学, 卢季红. 基于双吡啶酰胺配体的一维汞(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及蒸气吸附性质[J]. 无机化学学报, 2022,38,(11): 2291-2298. doi: 10.11862/CJIC.2022.236HUANG C, WANG K T, CHEN D M, ZHU B X, LU J H. Synthesis, crystal structures, luminescence, and vapor adsorption properties of 1D mercury(Ⅱ) coordination polymers based on two dipyridylamide ligands[J]. Chinese J. Inorg. Chem., 2022, 38(11):  2291-2298. doi: 10.11862/CJIC.2022.236

  8. [8]

     张奇龙, 徐红, 冯广卫, 黄亚励. 两个基于β-二酮席夫碱配体构筑的银配合物的合成、晶体结构和荧光性质[J]. 无机化学学报, 2016,32,(8): 1421-1426. ZHANG Q L, XU H, FENG G W, HUANG Y L. Syntheses, structures and luminescent properties of two silver coordination complexes based on bis(β-diketone) Schiff bases[J]. Chinese J. Inorg. Chem., 2016, 32(8):  1421-1426.

  9. [9]

     Zuffa C, Cappuccino C, Marchini M, Contini L, Farinella F, Maini L. AgX-based hybrid coordination polymers: Mechanochemical synthesis, structure and luminescence property characterization[J]. Faraday Discuss., 2023, 241:  448-465. doi: 10.1039/D2FD00093H

  10. [10]

      Ok M, Kim K Y, Choi H, Kim S, Lee S S, Cho J, Jung S H, Jung J H. Helicity-driven chiral self-sorting supramolecular polymerization with Ag⁺: Right- and left-helical aggregates[J]. Chem. Sci., 2022, 13:  3109-3117. doi: 10.1039/D1SC06413D

  11. [11]

      Zhao C, Kong X Y, Shuang S M, Wang Y, Dong C. An anthraquinone-imidazole-based colorimetric and fluorescent sensor for the sequential detection of Ag⁺ and biothiols in living cells[J]. Analyst, 2020, 145:  3029-3037. doi: 10.1039/D0AN00164C

  12. [12]

      Lee E, Hosoi Y, Temma H, Ju H, Ikeda M, Kuwahara S, Habata Y. Silver ion-induced chiral enhancement by argentivorous molecules[J]. Chem. Commun., 2020, 56:  3373-3376. doi: 10.1039/D0CC00798F

  13. [13]

      Feng W X, Huang Y J, Zhao Y, Tian W, Yan H X. Water-soluble cationic Eu³⁺-metallopolymer with high quantum yield and sensitivity for intracellular temperature sensing[J]. ACS Appl. Mater. Interfaces, 2023, 15:  17211-17221. doi: 10.1021/acsami.3c00478

  14. [14]

      Li X L, Wang A L, Li Y N, Gao C L, Cui M H, Xiao H P, Zhou L M. Two chiral Yb^Ⅲ enantiomeric pairs with distinct enantiomerically pure N-donor ligands presenting significant differences in photoluminescence, circularly polarized luminescence, and second-harmonic generation[J]. Inorg. Chem., 2023, 62:  4351-4360. doi: 10.1021/acs.inorgchem.3c00106

  15. [15]

      Gildenast H, Hempelmann G, Gruszien L, Englert U. A rigid linker for site-selective coordination of transition metal cations: Combining an acetylacetone with a caged phosphine[J]. Inorg. Chem., 2023, 62:  3178-3185. doi: 10.1021/acs.inorgchem.2c04101

  16. [16]

      Mao P D, Yao N T, Sun H Y, Yan F F, Zhang Y Q, Meng Y S, Liu T. Design of heterometallic {Ln^Ⅲ-M^Ⅴ} (Ln=Dy, Er; M=W, Mo) molecular nanomagnets: Protonation induced structural diversification[J]. Cryst. Growth Des., 2023, 23:  450-464. doi: 10.1021/acs.cgd.2c01112

  17. [17]

      Sakovich M, Sokolova D, Alekseev I, Lentin I, Gorbunov A, Malakhova M, Ershov I, Zairov R, Korniltsev I, Podyachev S, Bezzubov S, Kovalev V, Vatsouro I. Enriching calixarene functionality with 1, 3-diketone groups[J]. Org. Chem. Front., 2023, 10:  3619-3636. doi: 10.1039/D3QO00759F

  18. [18]

      张奇龙, 孙乐涛, 杨先炯, 徐红, 李立郎, 杨小生. 3-((5-(3-吡啶基)-2-(1, 3, 4-噁二唑基))硫代)-2, 4-戊二酮Cu(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Mn(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构[J]. 无机化学学报, 2021,37,(6): 989-994. ZHANG Q L, SUN L T, YANG X J, XU H, LI L L, YANG X S. Synthesis and crystal structure of Cu(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Mn(Ⅱ) complexes containing 3-((5-(pyridin-3-yl)-1, 3, 4-oxadiazol-2-yl)thio)pentane-2, 4-dione ligand[J]. Chinese J. Inorg. Chem., 2021, 37(6):  989-994.

  19. [19]

      Titov A A, Filippov O A, Smol'yakov A F, Godovikov I A, Shakirova J R, Tunik S P, Podkorytov I S, Shubina E S. Luminescent complexes of the trinuclear silver(Ⅰ) and copper(Ⅰ) pyrazolates supported with bis(diphenylphosphino)methane[J]. Inorg. Chem., 2019, 58:  8645-8656. doi: 10.1021/acs.inorgchem.9b00991

  20. [20]

      Singh M P, Baruah J B. Photophysical properties of Ag, Zn and Cd-N-(4-pyridylmethyl)-1, 8-naphthalimide complexes: Influences of π-stacking and C—H…O interactions[J]. CrystEngComm, 2020, 22:  4374-4385. doi: 10.1039/D0CE00555J

• 

  Scheme 1  Synthesis route of ligands L₁ and L₂

  下载: 全尺寸图片 幻灯片
  

  图 1  配体L₂的分子结构

  Figure 1  Molecular structure of ligand L₂

  The probability of an ellipsoid is 30%; the dashed lines represent hydrogen bonds.

  下载: 全尺寸图片 幻灯片
  

  图 2  配合物1的不对称单元椭球图

  Figure 2  Asymmetric unit ellipsoid diagram of complex 1

  The probability of an ellipsoid is 30%.

  下载: 全尺寸图片 幻灯片
  

  图 3  (a) 配合物1的一维链结构; (b) 12员环和14员环交替链接示意图

  Figure 3  (a) One-dimensional chain structure of complex 1; (b) Schematic diagram of alternating links between 12-membered ring and 14-membered ring

  Symmetry code: #1:-x, -y, 1-z.

  下载: 全尺寸图片 幻灯片
  

  图 4  配合物2的不对称单元椭球图

  Figure 4  Asymmetric unit ellipsoid diagram of complex 2

  The probability of an ellipsoid is 30%; Symmetry codes: #1: 2-x, 1-y, 1-z; #2: 1+x, y, z.

  下载: 全尺寸图片 幻灯片
  

  图 5  (a) 配合物2的一维链结构; (b) 14员环和6员环交替链接示意图

  Figure 5  (a) One-dimensional chain structure of complex 2; (b) Schematic diagram of alternating links between 14-membered ring and 6-membered ring

  Symmetry code: #1: 2-x, 1-y, 1-z.

  下载: 全尺寸图片 幻灯片
  

  图 6  配合物2的二维结构

  Figure 6  Two-dimensional structure of complex 2

  下载: 全尺寸图片 幻灯片
  

  图 7  配合物1 (a)和2 (b)的PXRD图

  Figure 7  PXRD patterns of complexes 1 (a) and 2 (b)

  下载: 全尺寸图片 幻灯片

  表 1  配合物1、2和配体L₂的晶体学及结构精修数据

  Table 1.  Crystal data and structure refinement for complexes 1 and 2 and ligand L₂

  Parameter	L2	1	2
  Empirical formula	C12H11N3O3S	C24H22AgF6N6O6S2Sb	C13H11AgF3N3O6S2
  Formula weight	277.30	898.22	534.24
  Temperature / K	293(2)	293(2)	293(2)
  Crystal system	Monoclinic	Triclinic	Monoclinic
  Space group	P21/c	P1	P21/c
  a / nm	0.497 7(4)	1.136 8(3)	1.031 54(8)
  b / nm	1.298 2(11)	1.235 0(3)	1.454 13(11)
  c / nm	1.980 0(16)	1.262 5(3)	1.234 20(10)
  α / (°)		69.077(4)
  β / (°)	95.060(9)	85.334(4)	103.640(2)
  γ / (°)		85.334(4)
  V / nm3	1.274 2(18)	1.612 1(6)	1.799 1(2)
  Z	4	2	4
  Dc / (g·cm-3)	1.446	1.850	1.972
  μ / mm-1	0.262	1.657	1.420
  F(000)	576	880	1 056
  Crystal size / mm	0.23×0.21×0.19	0.24×0.22×0.21	0.24×0.23×0.21
  Reflection	6 849	12 629	13 213
  Unique	1 406	4 065	2 636
  Observed reflection	2 078	5 461	3 156
  Number of parameters	173	415	253
  GOF	1.032	0.971	1.034
  Final R indices [I > 2σ(I)]	R1=0.048 0, wR2=0.123 9	R1=0.033 0, wR2=0.097 8	R1=0.033 1, wR2=0.079 7
  R indices (all data)	R1=0.072 9, wR2=0.132 9	R1=0.049 0, wR2=0.108 4	R1=0.042 1, wR2=0.084 6

  下载: 导出CSV

  表 2  配合物1和2的主要的键长和键角

  Table 2.  Main bond lengths (nm) and angles(°) of complexes 1 and 2

  1
  Ag1—N1	0.228 0(3)	Ag1—N3	0.241 7(4)	Ag1—N5	0.239 8(4)
  Ag1—N6	0.224 7(3)
  N1—Ag1—N3	95.59(13)	N1—Ag1—N5	97.94(13)	N5—Ag1—N3	100.89(13)
  N6—Ag1—N1	142.00(12)	N6—Ag1—N3	105.88(13)	N6—Ag1—N5	108.01(14)
  2
  N1—Ag1	0.227 8(3)	N2—Ag1	0.227 3(3)	N3—Ag1	0.235 3(3)
  O3—Ag1	0.256 4(3)
  N1—Ag1—N3	118.94(10)	N1—Ag1—O3	87.10(11)	N2—Ag1—N1	124.86(11)
  N2—Ag1—N3	113.43(10)	N2—Ag1—O3	97.27(11)	N3—Ag1—O3	103.01(10)

  下载: 导出CSV
•