乙基溴化镁与二异丙基酮反应的计算化学研究

黄职钱 杨一莹 马玉臣 张冬菊

引用本文: 黄职钱, 杨一莹, 马玉臣, 张冬菊. 乙基溴化镁与二异丙基酮反应的计算化学研究[J]. 大学化学, 2022, 37(7): 210800. doi: 10.3866/PKU.DXHX202108001 shu
Citation:  Zhiqian Huang,  Yiying Yang,  Yuchen Ma,  Dongju Zhang. 乙基溴化镁与二异丙基酮反应的计算化学研究[J]. University Chemistry, 2022, 37(7): 210800. doi: 10.3866/PKU.DXHX202108001 shu

乙基溴化镁与二异丙基酮反应的计算化学研究

摘要: 格氏试剂与羰基化合物的亲核加成反应是构建C―C键的经典反应,该反应通常伴生的副反应主要包括羰基化合物的还原反应、烯醇化反应等。以乙基溴化镁(EtMgBr)与二异丙基酮(CO(iPr)2)的反应为例,通过量子化学计算研究了格氏试剂与羰基化合物的亲核加成反应、还原反应和烯醇化反应。结果表明,通过Schlenk平衡形成的二乙基镁(MgEt2)比EtMgBr更容易与CO(iPr)2反应,与教科书中定性描述的反应机理明显不同;乙醚溶剂对反应性能有重要影响,特别是更有利于亲核加成反应;计算的三个反应的能垒差可以合理解释实验所观察的主产物与副产物的产率比。

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  • 收稿日期:  2021-08-01
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
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    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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