肉桂腈电化学还原反应机理

王欢 赵淑凤 兰阳春 刘晓 陆嘉星

引用本文: 王欢, 赵淑凤, 兰阳春, 刘晓, 陆嘉星. 肉桂腈电化学还原反应机理[J]. 物理化学学报, 2010, 26(02): 277-282. doi: 10.3866/PKU.WHXB20100223 shu
Citation:  WANG Huan, ZHAO Shu-Feng, LAN Yang-Chun, LIU Xiao, LU Jia-Xing. Electrochemical Reduction Reaction Mechanism of Cinnamonitrile[J]. Acta Physico-Chimica Sinica, 2010, 26(02): 277-282. doi: 10.3866/PKU.WHXB20100223 shu

肉桂腈电化学还原反应机理

摘要:

采用循环伏安法研究了肉桂腈在乙腈溶液中的电还原行为, 其在-1.46和-2.0 V处各存在一个还原峰. 第一个峰处恒电位电解得到了线性、环化氢化二聚产物以及苯基戊二腈; 第二个峰处电解得到了饱和二氢还原产物苯丙腈. 结合循环伏安模拟判定了整个电还原的具体反应机理是肉桂腈通过电化学-电化学-化学-化学(EECC)反应机理生成苯丙腈, 同时经历自由基-自由基(RR)过程得到线性和环化二聚产物, 肉桂腈还可以与乙腈的共轭碱反应得到苯基戊二腈. 最终通过循环伏安模拟求得相应反应的动力学常数, 自由基-自由基耦合反应速率常数为104 L·mol-1·s-1, 第二个电子转移反应速率常数为0.3 cm·s-1, 其后质子化反应的速率常数为105 s-1.

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  • 发布日期:  2010-01-26
  • 收稿日期:  2009-08-20
  • 网络出版日期:  2009-12-29
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
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    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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